马沛生 主编 化工热力学 第三章习题解答

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化工热力学马沛生第一版第三章习题答案

化工热力学马沛生第一版第三章习题答案

习题3-1. 单组元流体的热力学基本关系式有哪些? 答:单组元流体的热力学关系包括以下几种:(1)热力学基本方程:它们适用于封闭系统,它们可以用于单相或多相系统。

V p S T U d d d -= p V S T H d d d += T S V p A d d d --= T S p V G d d d -=(2)Helmholtz 方程,即能量的导数式pV S H S U T ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂= T S V A V U p ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=- TS p G p H V ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂= p V T G T A S ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=- (3)麦克斯韦(Maxwell )关系式 V S S p V T ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ p S S V p T ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ TV V S T p ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ Tp p S T V ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ 3-2. 本章讨论了温度、压力对H 、S 的影响,为什么没有讨论对U 的影响?答:本章详细讨论了温度、压力对H 、S 的影响,由于pV H U -=,在上一章已经讨论了流体的pVT 关系,根据这两部分的内容,温度、压力对U 的影响便可以方便地解决。

3-3. 如何理解剩余性质?为什么要提出这个概念?答:所谓剩余性质,是气体在真实状态下的热力学性质与在同一温度、压力下当气体处于理想气体状态下热力学性质之间的差额,即:),(),(p T M p T M M ig R -=M 与M i g 分别表示同温同压下真实流体与理想气体的广度热力学性质的摩尔量,如V 、U 、H 、S 和G 等。

需要注意的是剩余性质是一个假想的概念,用这个概念可以表示出真实状态与假想的理想气体状态之间热力学性质的差额,从而可以方便地算出真实状态下气体的热力学性质。

化工热力学各章节习题

化工热力学各章节习题

化工热力学各章节习题第一章 绪论一、选择题(共3小题,3分)1、(1分)关于化工热力学用途的下列说法中不正确的是( ) A.可以判断新工艺、新方法的可行性。

B.优化工艺过程。

C.预测反应的速率。

D.通过热力学模型,用易测得数据推算难测数据;用少量实验数据推算大量有用数据。

E.相平衡数据是分离技术及分离设备开发、设计的理论基础。

2、(1分)关于化工热力学研究特点的下列说法中不正确的是( ) (A )研究体系为实际状态。

(B )解释微观本质及其产生某种现象的内部原因。

(C )处理方法为以理想态为标准态加上校正。

(D )获取数据的方法为少量实验数据加半经验模型。

(E )应用领域是解决工厂中的能量利用和平衡问题。

3、(1分)关于化工热力学研究内容,下列说法中不正确的是( )A.判断新工艺的可行性。

B.化工过程能量分析。

C.反应速率预测。

D.相平衡研究参考答案一、选择题(共3小题,3分) 1、(1分)C 2、(1分)B 3、(1分)C第二章 流体的PVT 关系一、选择题(共17小题,17分)1、(1分)纯流体在一定温度下,如压力低于该温度下的饱和蒸汽压,则此物质的状态为( )。

A .饱和蒸汽 B.饱和液体 C .过冷液体 D.过热蒸汽2、(1分)超临界流体是下列 条件下存在的物质。

A.高于T c 和高于P c B.临界温度和临界压力下 C.低于T c 和高于P c D.高于T c 和低于P c3、(1分)对单原子气体和甲烷,其偏心因子ω,近似等于 。

A. 0 B. 1 C. 2 D. 34、(1分)0.1Mpa ,400K 的2N 1kmol 体积约为__________A 3326LB 332.6LC 3.326LD 33.263m5、(1分)下列气体通用常数R 的数值和单位,正确的是__________AK kmol m Pa ⋅⋅⨯/10314.833 B 1.987cal/kmol K C 82.05 K atm cm /3⋅ D 8.314K kmol J ⋅/6、(1分)超临界流体是下列 条件下存在的物质。

化工原理第三章习题及答案

化工原理第三章习题及答案

第三章 机械分离一、名词解释(每题2分)1. 非均相混合物物系组成不同,分布不均匀,组分之间有相界面2. 斯托克斯式r u d u ts r 2218)(⋅-=μρρ3. 球形度s ϕ非球形粒子体积相同的球形颗粒的面积与球形颗粒总面积的比值4. 离心分离因数离心加速度与重力加速度的比值5. 临界直径dc离心分离器分离颗粒最小直径6.过滤利用多孔性介质使悬浮液中液固得到分离的操作7. 过滤速率单位时间所产生的滤液量8. 过滤周期间歇过滤中过滤、洗涤、拆装、清理完成一次过滤所用时间9. 过滤机生产能力过滤机单位时间产生滤液体积10. 浸没度转筒过滤机浸没角度与圆周角比值二、单选择题(每题2分)1、自由沉降的意思是_______。

A颗粒在沉降过程中受到的流体阻力可忽略不计B颗粒开始的降落速度为零,没有附加一个初始速度C颗粒在降落的方向上只受重力作用,没有离心力等的作用D颗粒间不发生碰撞或接触的情况下的沉降过程D 2、颗粒的沉降速度不是指_______。

A等速运动段的颗粒降落的速度B加速运动段任一时刻颗粒的降落速度C加速运动段结束时颗粒的降落速度D净重力(重力减去浮力)与流体阻力平衡时颗粒的降落速度B3、对于恒压过滤_______。

A 滤液体积增大一倍则过滤时间增大为原来的√2倍B 滤液体积增大一倍则过滤时间增大至原来的2倍C 滤液体积增大一倍则过滤时间增大至原来的4倍D 当介质阻力不计时,滤液体积增大一倍,则过滤时间增大至原来的4倍D4、恒压过滤时,如介质阻力不计,滤饼不可压缩,过滤压差增大一倍时同一过滤时刻所得滤液量___ 。

A增大至原来的2倍B增大至原来的4倍C增大至原来的2倍D增大至原来的1.5倍C5、以下过滤机是连续式过滤机_______。

A箱式叶滤机B真空叶滤机C回转真空过滤机D板框压滤机 C6、过滤推动力一般是指______。

A过滤介质两边的压差B过滤介质与滤饼构成的过滤层两边的压差C滤饼两面的压差D液体进出过滤机的压差B7、回转真空过滤机中是以下部件使过滤室在不同部位时,能自动地进行相应的不同操作:______。

《化工热力学》综合复习资料.

《化工热力学》综合复习资料.

《化工热力学》综合复习资料第2章 流体的p-V-T 关系一、试用Pitzer 三参数普遍化方法计算水蒸汽在107.9×105Pa 、593K 下的比容。

第3章 流体的热力学性质一、丙烷气体的始态为1.013×105Pa 、400K(可以视为理想气体),终态为3.013×105Pa 、500K 。

已知丙烷在理想气体状态下的摩尔热容为:T C ig p 1775.099.22+= (J/mol.K)试采用三参数普遍化关系式计算始态至终态的焓变与熵变。

二、用三参数普遍化方法计算1kmol 的1,3-丁二烯,从25atm 及130℃压缩至125atm 和280℃时的ΔH 、ΔS 、ΔU 和ΔV 。

已知理想气体状态下的定压热容(cal/mol.K)与温度(K)的函数关系为: 26310649.1710224.53432.5T T C ig p--⨯-⨯+=第5章 化工过程的能量分析一、1.57MPa 、484℃的过热水蒸气推动透平作功,并在0.0687MPa 下排出。

此透平既不绝热也不可逆,输出的轴功相当于可逆绝热膨胀功的85%。

由于隔热不好,每kg 的蒸汽有7.12kJ 的热量散失于20℃的环境中。

求此过程的理想功、损失功及热力学效率。

二、某炼厂有一台蒸汽透平,已知水蒸汽入口的温度为440℃,压力为40×105Pa ,流率为4000kg/h ,蒸汽排出的压力为7.0×105Pa 。

(1) 假定透平绝热可逆操作,试计算透平的功率;(2) 若透平绝热操作,输出的轴功等于绝热可逆轴功的82.65%。

则蒸汽的出口温度为多少?并计算过程的有效能(火用 )损失。

三、有一逆流式换热器,利用废气加热空气,空气由0.1MPa ,293K 被加热到398K ,空气流量为1.5kg.s –1;而废气从0.13MPa 、523K 冷却到368K 。

空气的等压热容为1.04kJ.kg –1.K –1,而废气的等压热容为0.84 kJ.kg –1.K –1,假定空气与废气通过换热器的压力与动能变化可忽略不计,而且换热器与环境无热量交换,环境状态为0.1MPa 、293K 。

【精品】第03章化学反应系统热力学习题及答案物理化学(可编辑

【精品】第03章化学反应系统热力学习题及答案物理化学(可编辑

第03章化学反应系统热力学习题及答案物理化学------------------------------------------作者------------------------------------------日期第三章 化学反应系统热力学习题及答案§3.1 标准热化学数据(P126)1. 所有单质的 O m f G ∆ (T )皆为零?为什么?试举例说明?答:所有处于标准态的稳定单质的O m f G ∆ (T ) 皆为零,因为由稳定单质生成稳定单质的状态未发生改变。

如:单质碳有石墨和金刚石两种,O m f G ∆ (298.15K,石墨)=0,而Omf G ∆ (298.15K,金刚石)=2.9 kJ·mol -1 (课本522页),从石墨到金刚石状态要发生改变,即要发生相变,所以Om f G ∆ (298.15K,金刚石)不等于零。

2. 化合物的标准生成热(焓)定义成:“由稳定单质在298.15K 和100KPa 下反应生成1mol 化合物的反应热”是否准确?为什么?答:标准生成热(焓)的定义应为:单独处于各自标准态下,温度为T 的稳定单质生成单独处于标准态下、温度为T 的1mol 化合物B 过程的焓变。

此定义中(1)强调压力为一个标准大气压,而不强调温度;(2)变化前后都单独处于标准态。

3. 一定温度、压力下,发生单位化学反应过程中系统与环境交换的热Q p 与化学反应摩尔焓变r m H ∆是否相同?为什么?答: 等压不作其他功时(W’=0),数值上Q p =n r H ∆。

但Q p 是过程量,与具体的过程有关;而r m H ∆是状态函数,与过程无关,对一定的化学反应有固定的数值。

如将一个化学反应至于一个绝热系统中,Q p 为零,但r m H ∆有确定的数值。

§3.2 化学反应热力学函数改变值的计算(P131)1. O m r G ∆(T )、m r G ∆(T )、O m f G ∆(B,相态,T )各自的含义是什么?答:Om r G ∆(T ): 温度为T ,压力为P θ,发生单位反应的ΔG ;m r G ∆(T ):温度为T ,压力为P ,发生单位反应的ΔG ;Omf G ∆(B,相态,T ):温度为T ,压力为P θ,由各自处于标准状态下的稳定单质,生成处于标准态1mol 化合物反应的ΔG 。

化工热力学第三版答案第3章习题

化工热力学第三版答案第3章习题
A.>
B.<
C.=
3.T温度下的过热纯蒸汽的压力P(B。参考P-V图上的亚临界等温线。)
A.>
B.<
C.=
4.纯物质的第二virial系数B(A。virial系数表示了分子间的相互作用,仅是温度的函数。)
A仅是T的函数
B是T和P的函数
C是T和V的函数
D是任何两强度性质的函数
5.能表达流体在临界点的P-V等温线的正确趋势的virial方程,必须至少用到(A。要表示出等温线在临界点的拐点特征,要求关于V的立方型方程)
1.状态方程的偏离焓和偏离熵分别是______________________________________________________________和
__________________________________________________________;若要计算 和 还需要什么性质?____;其计算式分别是_________________________________________________________和
3.对于混合物体系,偏离函数中参考态是_________________________________________。
四、计算题
1.试用PR状态方程和理想气体等压热容方程 计算纯物在任何状态的焓和熵。设在 下的气体的焓和熵均是零。(列出有关公式,讨论计算过程,最好能画出计算框图)。
2.a和20℃变化到30MPa和300℃的焓变化和熵变化,既可查水的性质表,也可以用状态方程计算。
7.气体混合物的virial系数,如B,C…,是温度和组成的函数。(对。)
二、选择题
1.指定温度下的纯物质,当压力低于该温度下的饱和蒸汽压时,则气体的状态为(C。参考P-V图上的亚临界等温线。)

《化工热力学》(第二、三版_陈新志)课后习题答案

《化工热力学》(第二、三版_陈新志)课后习题答案

《化⼯热⼒学》(第⼆、三版_陈新志)课后习题答案第1章绪⾔⼀、是否题3. 封闭体系中有两个相。

在尚未达到平衡时,两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则两个相都等价于均相封闭体系。

(对)4. 理想⽓体的焓和热容仅是温度的函数。

(对)5. 理想⽓体的熵和吉⽒函数仅是温度的函数。

(错。

还与压⼒或摩尔体积有关。

)第2章P-V-T关系和状态⽅程⼀、是否题2. 纯物质由蒸汽变成液体,必须经过冷凝的相变化过程。

(错。

可以通过超临界流体区。

)3. 当压⼒⼤于临界压⼒时,纯物质就以液态存在。

(错。

若温度也⼤于临界温度时,则是超临界流体。

)4. 由于分⼦间相互作⽤⼒的存在,实际⽓体的摩尔体积⼀定⼩于同温同压下的理想⽓体的摩尔体积,所以,理想⽓体的压缩因⼦Z=1,实际⽓体的压缩因⼦Z<1。

(错。

如温度⼤于Boyle温度时,Z>1。

)7. 纯物质的三相点随着所处的压⼒或温度的不同⽽改变。

(错。

纯物质的三相平衡时,体系⾃由度是零,体系的状态已经确定。

)8. 在同⼀温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸汽的热⼒学能相等。

(错。

它们相差⼀个汽化热⼒学能,当在临界状态时,两者相等,但此时已是汽液不分)9. 在同⼀温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸汽的吉⽒函数相等。

(对。

这是纯物质的汽液平衡准则。

)10. 若⼀个状态⽅程能给出纯流体正确的临界压缩因⼦,那么它就是⼀个优秀的状态⽅程。

(错。

)11. 纯物质的平衡汽化过程,摩尔体积、焓、热⼒学能、吉⽒函数的变化值均⼤于零。

(错。

只有吉⽒函数的变化是零。

)12. ⽓体混合物的virial系数,如B,C…,是温度和组成的函数。

(对。

)13. 三参数的对应态原理较两参数优秀,因为前者适合于任何流体。

(错。

三对数对应态原理不能适⽤于任何流体,⼀般能⽤于正常流体normal fluid)14. 在压⼒趋于零的极限条件下,所有的流体将成为简单流体。

(错。

简单流体系指⼀类⾮极性的球形流,如Ar等,与所处的状态⽆关。

化工热力学课后题答案马沛生

化工热力学课后题答案马沛生

习题:2-1.为什么要研究流体的pVT 关系?答:在化工过程的分析、研究与设计中,流体的压力p 、体积V 和温度T 是流体最基本的性质之一,并且是可以通过实验直接测量的。

而许多其它的热力学性质如内能U 、熵S 、Gibbs 自由能G 等都不方便直接测量,它们需要利用流体的p –V –T 数据和热力学基本关系式进行推算;此外,还有一些概念如逸度等也通过p –V –T 数据和热力学基本关系式进行计算。

因此,流体的p –V –T 关系的研究是一项重要的基础工作。

2-2.理想气体的特征是什么?答:假定分子的大小如同几何点一样,分子间不存在相互作用力,由这样的分子组成的气体叫做理想气体。

严格地说,理想气体是不存在的,在极低的压力下,真实气体是非常接近理想气体的,可以当作理想气体处理,以便简化问题。

理想气体状态方程是最简单的状态方程:RT pV =2-3.偏心因子的概念是什么?为什么要提出这个概念?它可以直接测量吗?答:纯物质的偏心因子ω是根据物质的蒸气压来定义的。

实验发现,纯态流体对比饱和蒸气压的对数与对比温度的倒数呈近似直线关系,即符合:⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=r sr Tp 11log α 其中,cs s r p p p = 对于不同的流体,α具有不同的值。

但Pitzer 发现,简单流体(氩、氪、氙)的所有蒸气压数据落在了同一条直线上,而且该直线通过r T =0.7,1log -=sr p 这一点。

对于给定流体对比蒸气压曲线的位置,能够用在r T =0.7的流体与氩、氪、氙(简单球形分子)的sr p log 值之差来表征。

Pitzer 把这一差值定义为偏心因子ω,即)7.0(00.1log =--=r s r T p ω任何流体的ω值都不是直接测量的,均由该流体的临界温度c T 、临界压力c p 值及r T =0.7时的饱和蒸气压s p 来确定。

2-4.纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大,饱和蒸气的摩尔体积随着温度的升高而减小吗?答:正确。

化工热力学——学习方法

化工热力学——学习方法

化工热力学——学习方法(总6页) -CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1-CAL-本页仅作为文档封面,使用请直接删除学习方法为了学好这门重要的专业基础课,同学们要重点做好以下几点:1.树立正确的人生观和专业思想目前,就我校来说有1/4~1/3的学生对自己的专业不感兴趣,认为化学工程是夕阳工业,他们将来会去做律师、做官、经商,就是不会做化学工程师。

因此,他们对该专业的所有课程都无兴趣。

针对这种情况,首先要澄清“化学工程是夕阳工业”的错误概念。

因为任何过程只要想将化学家在实验室烧杯里做出来的东西变成大规模生产,都离不开化学工程,离不开化学工程师,就像任何年代离不开医生和理发师一样。

化学工程对人类作出了很大的贡献,其中1983年被美国评选出的化学工程对人类的十大杰出贡献涵盖了我们的衣食住行,例如,如果没有化学工程使青霉素大规模生产,最普通的流感都可能夺去我们的生命;如果没有化肥,那么我们可能食不果腹;如果没有合成纤维,那么就不会有我们今天的美丽。

因此“化学工程绝对不是夕阳工业” !这可以从美国各个行业工程师的年收入得到佐证,例如,在网上查到,2004年美国化学工程师的年收入万美元,排名第二,仅次于电脑工程师万美元,连90年代末很吃香的电机工程师(EE,即所谓的Double E)也在其后。

第二,对于那些一心想脱离化学工程“苦海”的同学,提请他们回答一个问题,“当你去经商时,你准备在什么领域一展宏图——是IT行业吗是水利吗是农业吗如果是的话,你与那些专业毕业的同龄人相比,你有什么优势答案只有一个,那就是你学了四年的化学工程就是你的优势,即使学得不怎么样。

无数的前辈的经历告诉我们,不要说经商,就是做官,其走向都与这四年的专业脱不了干系。

因此,你喜欢别的职业这无可非议,而且你应该为之时刻准备着,准备着这方面的知识、这方面的能力,最不应该的是认为投错了胎,入错了行,然后自暴自弃,浪费了很多宝贵的青春年华。

化工热力学第三版第3章答案

化工热力学第三版第3章答案

化工热力学(第三版)习题解答集朱自强、吴有庭、李勉编著前言理论联系实际是工程科学的核心。

化工热力学素以概念抽象、难懂而深深印在学生的脑海之中。

特别使他们感到困惑的是难以和实际问题进行联系。

为了学以致用,除选好教科书中的例题之外,很重要的是习题的安排。

凭借习题来加深和印证基本概念的理解和运用,补充原书中某些理论的推导,更主要的是使学生在完成习题时能在理论联系实际的锻炼上跨出重要的一步。

《化工热力学》(第三版)的习题就是用这样的指导思想来安排和编写的。

《化工热力学》自出版以来,深受国内同行和学生的关注和欢迎,但认为习题有一定的难度,希望有一本习题集问世,帮助初学者更有效地掌握基本概念,并提高分析问题和解决问题的能力。

为此我们应出版社的要求把该书第三版的习题解撰并付印,以飨读者。

在编写过程中除详尽地进行习题解答外,还对部分习题列出了不同的解题方法,便于读者进一步扩大思路,增加灵活程度;对部分有较大难度的习题前加上“*”号,如果教学时间较少,可以暂时不做,但对能力较强的学生和研究生也不妨一试。

使用本题解的学生,应该先对习题尽量多加思考,在自学和独自完成解题的基础上加以利用和印证,否则将与出版此书的初衷有悖。

参加本习题题解编写的人员是浙江大学化工系的朱自强教授、南京大学化工系的吴有庭教授、以及李勉博士等,浙江大学的林东强教授、谢荣锦老师等也对本习题编写提供了有益的帮助。

在此深表感谢。

由于编写时间仓促,有些地方考虑不周,习题题解的写作方法不善,甚至尚有解题不妥之处,希望读者能不吝赐教,提出宝贵意见,以便再版时予以修改完善。

第二章 流体的压力、体积、浓度关系:状态方程式2-1 试分别用下述方法求出400℃、4.053MPa 下甲烷气体的摩尔体积。

(1) 理想气体方程;(2) RK 方程;(3)PR 方程;(4) 维里截断式(2-7)。

其中B 用Pit zer 的普遍化关联法计算。

[解] (1) 根据理想气体状态方程,可求出甲烷气体在理想情况下的摩尔体积idV 为33168.314(400273.15)1.381104.05310id RT V m mol p --⨯+===⨯⋅⨯ (2) 用RK 方程求摩尔体积将RK 方程稍加变形,可写为0.5()()RT a V b V b p T pV V b -=+-+ ﻩﻩﻩﻩﻩ ﻩ(E1)其中2 2.50.427480.08664c c c cR T a p RT b p ==从附表1查得甲烷的临界温度和压力分别为c T =190.6K, c p =4.60MPa,将它们代入a , b表达式得2 2.56-20.560.427488.314190.6 3.2217m Pa mol K 4.6010a ⨯⨯==⋅⋅⋅⨯ 53160.086648.314190.6 2.9846104.6010b m mol --⨯⨯==⨯⋅⨯ 以理想气体状态方程求得的idV 为初值,代入式(E1)中迭代求解,第一次迭代得到1V 值为5168.314673.152.9846104.05310V -⨯=+⨯⨯ 350.563353.2217(1.38110 2.984610)673.15 4.05310 1.38110(1.38110 2.984610)-----⨯⨯-⨯-⨯⨯⨯⨯⨯⨯+⨯ 3553311.381102.984610 2.1246101.389610m mol -----=⨯+⨯-⨯=⨯⋅ 第二次迭代得2V 为353520.563353553313.2217(1.389610 2.984610)1.381102.984610673.154.05310 1.389610(1.389610 2.984610)1.381102.984610 2.1120101.389710V m mol ------------⨯⨯-⨯=⨯+⨯-⨯⨯⨯⨯⨯⨯+⨯=⨯+⨯-⨯=⨯⋅1V 和2V 已经相差很小,可终止迭代。

化工热力学课后题答案马沛生.

化工热力学课后题答案马沛生.

习题:2-1.为什么要研究流体的pVT 关系?答:在化工过程的分析、研究与设计中,流体的压力p 、体积V 和温度T 是流体最基本的性质之一,并且是可以通过实验直接测量的。

而许多其它的热力学性质如内能U 、熵S 、Gibbs 自由能G 等都不方便直接测量,它们需要利用流体的p –V –T 数据和热力学基本关系式进行推算;此外,还有一些概念如逸度等也通过p –V –T 数据和热力学基本关系式进行计算。

因此,流体的p –V –T 关系的研究是一项重要的基础工作。

2-2.理想气体的特征是什么?答:假定分子的大小如同几何点一样,分子间不存在相互作用力,由这样的分子组成的气体叫做理想气体。

严格地说,理想气体是不存在的,在极低的压力下,真实气体是非常接近理想气体的,可以当作理想气体处理,以便简化问题。

理想气体状态方程是最简单的状态方程:RT pV =2-3.偏心因子的概念是什么?为什么要提出这个概念?它可以直接测量吗?答:纯物质的偏心因子ω是根据物质的蒸气压来定义的。

实验发现,纯态流体对比饱和蒸气压的对数与对比温度的倒数呈近似直线关系,即符合:⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=r sr Tp 11log α 其中,cs s r p p p = 对于不同的流体,α具有不同的值。

但Pitzer 发现,简单流体(氩、氪、氙)的所有蒸气压数据落在了同一条直线上,而且该直线通过r T =0.7,1log -=sr p 这一点。

对于给定流体对比蒸气压曲线的位置,能够用在r T =0.7的流体与氩、氪、氙(简单球形分子)的sr p log 值之差来表征。

Pitzer 把这一差值定义为偏心因子ω,即)7.0(00.1log =--=r s r T p ω任何流体的ω值都不是直接测量的,均由该流体的临界温度c T 、临界压力c p 值及r T =0.7时的饱和蒸气压s p 来确定。

2-4.纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大,饱和蒸气的摩尔体积随着温度的升高而减小吗?答:正确。

化工热力学习题

化工热力学习题

化工热力学习题化工热力学习题第一章绪论是非题1. 凡是体系的温度升高时,就一定吸热,而温度不变时,则体系既不吸热也不放热。

2. 当n 摩尔气体反抗一定的压力做绝热膨胀时,其内能总是减少的。

3. 理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。

4. 封闭体系中有两个相βα,。

在尚未达到平衡时,βα,两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则βα,两个相都等价于均相封闭体系。

5. 自变量与独立变量是一致的,从属变量与函数是一致的。

选择题1. 对封闭体系而言,当过程的始态和终态确定后,下列哪项的值不能确定:A QB Q + W,C W (Q=0),D Q (W=0),2. 对于内能是体系的状态的单值函数概念的错误理解是:A 体系处于一定的状态,具有一定的内能B 对应于某一状态,内能只能有一数值,不能有两个以上的数值C 状态发生变化,内能也一定跟着变化D 对应于一个内能值,可以有多个状态3. 真实气体在的条件下,其行为与理想气体相近。

A 高温高压B 低温低压C 低温高压D 高温低压4. 下列各式中哪一个不受理想气体条件的限制A △H = △U+P△VB CPm - CVm=RC= 常数 D W = nRTln (V2╱V1)填空题1. 状态函数的特点是:2. 普适气体常数R = MPa cm 3 mol -1 K -1= kPa m 3 kmol -1 K -1= J mol -1 K -1 = cal mol -1 K -1。

3. 在常压下1000cm 3液体水膨胀1cm 3,所作之功为 J ;若使水的表面增大1cm 2,我们所要作的功是 J (水的表张力是72e rg cm -2)。

4. 1MPa= Pa= bar= atm= mmHg 。

5. 单相区的纯物质和定组成混合物的自由度数目分别是和。

6. 封闭体系中,温度是T 的1mol 理想气体从(P i ,V i )等温可逆地膨胀到(P f ,V f ),则所做的功为 (以V 表示)或 (以P 表示)。

《化工热力学章节习题及解答》第三章例题

《化工热力学章节习题及解答》第三章例题

《化⼯热⼒学章节习题及解答》第三章例题第三章例题⼀、空题 1. 状态⽅程的偏离焓和偏离熵分别是bP dP P R T b P RT dP T V T V HH PP P ig=-+=? -=-?0和0ln 0000=-= ?-=+-dP P R P R dP T V P R P P R S S PP P ig;若要计算()()1122,,P T H P T H -和()()1122,,P T S P T S -还需要什么性质?igP C ;其计算式分别是()()1122,,P T H P T H -()()[]()()[]()()[]()dTC P P b dTC bP bP T H T H T H P T H T H P T H T T igP T T igP ig ig ig ig ?+-=+-=-+---=2121121212111222,,和()()1122,,P T S P T S -()()[]()()[]()()[]dTTC P P R dT T C P P R P P R P T S P T S P T S P T S P T S P T S TT igP T T ig P ig ig ig ig ?+-=++-=-+---=2121120102010201110222ln ln ln ,,,,,,。

2. 由vdW ⽅程P=RT /(V-b )-a/V 2计算,从(T,P 1)压缩⾄(T,P 2)的焓变为。

()()()()[]()()[]T H P T H T H P T H P T H P T H ig ig ---=-1212,,,,;其中偏离焓是()432----=-见例题RT Vab V RTV H H ig 。

3. 对于混合物体系,偏离函数中参考态是与研究态同温.同组成的理想⽓体混合物。

⼆、计算题1. 试⽤PR 状态⽅程和理想⽓体等压热容⽅程()32dT cT bT a C igP+++=计算纯物在任何状态的焓和熵。

化工热力学第三版课后习题答案

化工热力学第三版课后习题答案

《化工热力学》(第三版)习题参考答案58页第2章2-1 求温度673.15K 、压力4.053MPa 的甲烷气体摩尔体积。

解:(a )理想气体方程133610381.110053.415.673314.8--⋅⋅⋅=⋅⋅==⇒=molm p RT V RT pV(b )用R-K 方程① 查表求c T 、c p ;② 计算a 、b ;③ 利用迭代法计算V 。

()()()133113301103896.110381.1--+--+⋅⋅⋅=⋅⋅⋅⋅⋅⋅=+⋅⋅--+=+⋅⋅--=molm V molm V b V V T b V a b p RT V b V V T a b V RT p i i i i i(c )用PR 方程步骤同(b ),计算结果:1331103893.1--+⋅⋅⋅=molm V i 。

(d )利用维里截断式2.416.101172.0139.0422.0083.0111rrrr rr rr cc T B T BT p B T p B T p RT Bp RT Bp RTpV Z -=-=⋅⋅+⋅+=⋅+=+==ω查表可计算r p 、r T 、0B 、1B 和Z 由13310391.1--⋅⋅⋅==⇒=molm pZRT V RTpV Z2-2 V=0.5 m 3,耐压2.7 MPa 容器。

规定丙烷在T=400.15K 时,p<1.35MPa 。

求可充丙烷多少千克?解:(a )用理想气体方程 136948.815.400314.85.01035.10441.0--⋅⋅=⋅⋅⋅⋅==⇒=⇒=molm RTMpV m RT Mm pV nRT pV (b )用R-K 方程① 查表求c T 、c p ;② 计算a 、b ;③ 利用迭代法计算V 。

()()()13311330110241.210464.2--+--+⋅⋅⋅=⋅⋅⋅⋅⋅⋅=+⋅⋅--+=+⋅⋅--=molm V molm V b V V T b V a b pRT V b V V T a b V RT p i i i i i则可充丙烷质量计算如下:kg M V V M n m i ⋅=⋅⋅=⋅=⋅=-+838.910241.25.00441.031(c )利用维里截断式:2.416.101172.0139.0422.0083.0111rrrr rr rr cc m T B T BT p B T p B T p RT Bp RTBp RTpV Z -=-=⋅⋅+⋅+=⋅+=+==ω查表可计算r p 、r T 、0B 、1B 和Z 由133610257.21035.115.400314.8916.0--⋅⋅⋅=⋅⋅⋅=⇒=molm V RTpV Z m m则可充丙烷质量计算如下:kg M V V M n m i ⋅=⋅⋅=⋅=⋅=-+77.910257.25.00441.0312-4 V=1.213 m 3,乙醇45.40 kg ,T=500.15K ,求压力。

普通化学:第3章化学热力学习题答案

普通化学:第3章化学热力学习题答案

第3章化学热力学初步和化学平衡1.判断以下说法是否正确:1)系统状态一定,状态函数就有确定的值。

答: 正确。

这是状态函数的基本性质2)气体膨胀或被压缩所做的体积功是状态函数。

答: 错误。

体积功不是状态函数3)由于CaCO3的分解是吸热的,故它的生成焓为正值。

答: 错误。

是焓变为正。

生成焓是由稳定的纯态单质生成该化合物的焓变,不一定为正。

4)298.15K时反应Na+(g)+Cl-(g)=NaCl(s)的Δr Hөm= −787kJ·mol-1,则该温度下NaCl(s)的标准摩尔生成焓为−787kJ·mol-1。

答: 错误。

生成焓必须基于稳定的纯态单质计算5)在298.15K,标准状态下,稳定的纯态单质的标准熵不为零。

答: 正确。

在0K下,完整的纯粹晶体(不限于单质)熵为0,其他温度下均大于06)物质的量增加的反应是熵增加的反应。

答:错误。

气体物质的量增加的反应是熵增加的反应7)如果一个反应的Δr Gөm>0,则反应在任何条件下均不能自发进行。

答: 错误。

Δr Gөm>0只表明此反应在标准态下不能自发进行,不能说明其在非标准态下的进行方向8)反应的Δr G m值越负,其自发的倾向就越大,反应速率亦越快。

答:错误。

Δr G m与反应速率无关9)当化学反应达到平衡时,各反应物和生成物的浓度一定相等。

答: 错误。

无此要求10)在一定温度下,随着反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)的进行,p(O2)、p(SO2)不断减少,p(SO3)不断增大,则反应的Kө不断增大。

答: 错误。

只要温度不变,则Kө不变11)Kө大的反应,平衡转化率必定大。

答: 错误。

平衡转化率不仅与Kө有关,而且与方程式的形式有关12)某反应反应前后分子数相等,则增加体系压强对平衡移动无影响。

答: 错误。

应该是“某反应反应前后气体分子数相等,则增加体系压强对平衡移动无影响”13)化学平衡发生移动时,Kө一定不改变。

化工热力学第三版(完全版)课后习题答案

化工热力学第三版(完全版)课后习题答案
解:用Antoine方程A=6.8635,B=1892.47,C=-24.33
(a)由软件计算可知
(b)
3.试由饱和液体水的性质估算(a)100℃,2.5MPa和(b)100℃,20MPa下水的焓和熵,已知100℃下水的有关性质如下
MPa, Jg-1, J g-1K-1, cm3g-1,
cm3g-1K-1
化工热力学课后答案
第1章 绪言
一、是否题
1.封闭体系的体积为一常数。(错)
2.封闭体系中有两个相 。在尚未达到平衡时, 两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则 两个相都等价于均相封闭体系。(对)
3.理想气体的焓和热容仅是温度的函数。(对)
4.理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。(错。还与压力或摩尔体积有关。)
2.对于混合物体系,偏离函数中参考态是与研究态同温.同组成的理想气体混合物。
四、计算题
1.试计算液态水从2.5MPa和20℃变化到30MPa和300℃的焓变化和熵变化,既可查水的性质表,也可以用状态方程计算。
解:用PR方程计算。查附录A-1得水的临界参数Tc=647.30K;Pc=22.064MPa;ω=0.344
A.
B.0
C.
D.
3. 等于(D。因为 )
A.
B.
C.
D.
4.吉氏函数变化与P-V-T关系为 ,则 的状态应该为(C。因为 )
A.T和P下纯理想气体
B.T和零压的纯理想气体
C.T和单位压力的纯理想气体
三、填空题
1.状态方程 的偏离焓和偏离熵分别是 和 ;若要计算 和 还需要什么性质? ;其计算式分别是 和 。
四、计算题
1.某一服从P(V-b)=RT状态方程(b是正常数)的气体,在从1000b等温可逆膨胀至2000b,所做的功应是理想气体经过相同过程所做功的多少倍?

化工热力学答案课后总习题答案详解

化工热力学答案课后总习题答案详解

化工热力学答案课后总习题答案详解化工热力学答案_课后总习题答案详解第二章习题解答一、问答题:2-1为什么要研究流体的pVT关系?【参考答案】:流体p-V-T关系是化工热力学的基石,是化工过程开发和设计、安全操作和科学研究必不可少的基础数据。

(1)流体的PVT关系可以直接用于设计。

(2)利用可测的热力学性质(T,P,V等)计算不可测的热力学性质(H,S,G,等)。

只要有了p-V-T关系加上理想气体的idC,可以解决化p工热力学的大多数问题。

2-2在p-V图上指出超临界萃取技术所处的区域,以及该区域的特征;同时指出其它重要的点、线、面以及它们的特征。

【参考答案】:1)超临界流体区的特征是:T>T c、p>p c。

2)临界点C的数学特征:3)饱和液相线是不同压力下产生第一个气泡的那个点的连线;4)饱和汽相线是不同压力下产生第一个液滴点(或露点)那个点的连线。

5)过冷液体区的特征:给定压力下液体的温度低于该压力下的泡点温度。

6)过热蒸气区的特征:给定压力下蒸气的温度高于该压力下的露点温度。

7)汽液共存区:在此区域温度压力保持不变,只有体积在变化。

2-3 要满足什么条件,气体才能液化?【参考答案】:气体只有在低于T c 条件下才能被液化。

2-4 不同气体在相同温度压力下,偏离理想气体的程度是否相同?你认为哪些是决定偏离理想气体程度的最本质因素?【参考答案】:不同。

真实气体偏离理想气体程度不仅与T 、p 有关,而且与每个气体的临界特性有关,()()()()点在点在C V P C V P T T 0022==∂∂∂即最本质的因素是对比温度、对比压力以及偏心因子r T ,rP 和ω。

2-5 偏心因子的概念是什么?为什么要提出这个概念?它可以直接测量吗?【参考答案】:偏心因子ω为两个分子间的相互作用力偏离分子中心之间的作用力的程度。

其物理意义为:一般流体与球形非极性简单流体(氩,氪、氙)在形状和极性方面的偏心度。

化工热力学马沛生第二版第三章部分习题答案

化工热力学马沛生第二版第三章部分习题答案

3-1思考下列说法是否正确:(1) 当压力趋于零时,M (R,P )-M ig ((T,P)3-3 试证明(a)以T 、V 为自变量时焓变为V V p V T p T T T p V C H T VV V d d d ⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+=证明:以T 、V 为自变量时焓变为V V H T T H H TV d d d ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂+⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂= (A )又由p V S T H d d d += (B )将(B )式两边在恒定的温度V 下同除以的d T 得:VV V T p V T S T T H ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 因,T C T S V V=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ 则,VV V T p V C T H ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂+=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ (C ) 将(B )式两边在恒定的温度T 下同除以的d V 得:TT T V p V V S T V H ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 将Maxwell 关系式VT T p V S ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂代入得:TV T V p V T p T V H ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ (D ) 将(C )式和(D )式代人(A )式得:V V p V T p T T T p V C H T VV V d d d ⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+=即:原式得证3-7. 试使用下列水蒸汽的第二维里系数计算在573.2K 和506.63kPa 下蒸汽的Z 、RH 及R S 。

解:T =573.2K ,B=-119-13mol cm ⋅,且p = 506.63kPa 由式(2-10b )得:9871.02.563314.81063.506101191136=⨯⨯⨯⨯-+=+=-RT Bp Z由式(3—64)得:TR T B T B p H ⎥⎦⎤⎢⎣⎡-⋅=d d 式中:()[]()()11376K mol m 100.62.5632.58310125113d d ----⋅⋅⨯=-⨯---=∆∆≈TB T B()()1763mol J 53.234100.62.573101191063.506d d -=-=⋅-⨯⨯⨯-⨯⨯⎥⎦⎤⎢⎣⎡-⋅=--TR T B T B p H 由式(3-65)得:()1-173K mol J 304.0100.61063.506d d --⋅⋅⨯⨯⨯-⋅-===TBp S R 3-8. 利用合适的普遍化关联式,计算1kmol 的1,3-丁二烯,从2.53MPa 、400K 压缩至12.67MPa 、550K 时的U V S H ∆∆∆∆,,,。

马沛生 主编 化工热力学 第三章习题解答汇编

马沛生 主编 化工热力学 第三章习题解答汇编

第三章 纯流体的热力学性质计算思考题3-1气体热容,热力学能和焓与哪些因素有关?由热力学能和温度两个状态参数能否确定气体的状态?答:气体热容,热力学能和焓与温度压力有关,由热力学能和温度两个状态参数能够确定气体的状态。

3-2 理想气体的内能的基准点是以压力还是温度或是两者同时为基准规定的? 答:理想气体的内能的基准点是以温度为基准规定的。

3-3 理想气体热容差R p v c c -=是否也适用于理想气体混合物?答:理想气体热容差R p v c c -=不适用于理想气体混合物,因为混合物的组成对此有关。

3-4 热力学基本关系式d d d H T S V p =+是否只适用于可逆过程? 答:否。

热力学基本关系式d d d H T S V p =+不受过程是否可逆的限制3-5 有人说:“由于剩余函数是两个等温状态的性质之差,故不能用剩余函数来计算性质随着温度的变化”,这种说法是否正确?答:不正确。

剩余函数是针对于状态点而言的;性质变化是指一个过程的变化,对应有两个状态。

3-6 水蒸气定温过程中,热力学内能和焓的变化是否为零?答:不是。

只有理想气体在定温过程中的热力学内能和焓的变化为零。

3-7 用不同来源的某纯物质的蒸气表或图查得的焓值或熵值有时相差很多,为什么?能否交叉使用这些图表求解蒸气的热力过程?答:因为做表或图时选择的基准可能不一样,所以用不同来源的某纯物质的蒸气表或图查得的焓值或熵值有时相差很多。

不能够交叉使用这些图表求解蒸气的热力过程。

3-8 氨蒸气在进入绝热透平机前,压力为2.0 MPa ,温度为150℃,今要求绝热透平膨胀机出口液氨不得大于5%,某人提出只要控制出口压力就可以了。

你认为这意见对吗?为什么?请画出T -S 图示意说明。

答:可以。

因为出口状态是湿蒸汽,确定了出口的压力或温度,其状态点也就确定了。

3-9 很纯的液态水,在大气压力下,可以过冷到比0℃低得多的温度。

假设1kg 已被冷至-5℃的液体。

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第三章 纯流体的热力学性质计算思考题3-1气体热容,热力学能和焓与哪些因素有关?由热力学能和温度两个状态参数能否确定气体的状态?答:气体热容,热力学能和焓与温度压力有关,由热力学能和温度两个状态参数能够确定气体的状态。

3-2 理想气体的内能的基准点是以压力还是温度或是两者同时为基准规定的? 答:理想气体的内能的基准点是以温度为基准规定的。

3-3 理想气体热容差R p v c c -=是否也适用于理想气体混合物?答:理想气体热容差R p v c c -=不适用于理想气体混合物,因为混合物的组成对此有关。

3-4 热力学基本关系式d d d H T S V p =+是否只适用于可逆过程? 答:否。

热力学基本关系式d d d H T S V p =+不受过程是否可逆的限制3-5 有人说:“由于剩余函数是两个等温状态的性质之差,故不能用剩余函数来计算性质随着温度的变化”,这种说法是否正确?答:不正确。

剩余函数是针对于状态点而言的;性质变化是指一个过程的变化,对应有两个状态。

3-6 水蒸气定温过程中,热力学内能和焓的变化是否为零?答:不是。

只有理想气体在定温过程中的热力学内能和焓的变化为零。

3-7 用不同来源的某纯物质的蒸气表或图查得的焓值或熵值有时相差很多,为什么?能否交叉使用这些图表求解蒸气的热力过程?答:因为做表或图时选择的基准可能不一样,所以用不同来源的某纯物质的蒸气表或图查得的焓值或熵值有时相差很多。

不能够交叉使用这些图表求解蒸气的热力过程。

3-8 氨蒸气在进入绝热透平机前,压力为2.0 MPa ,温度为150℃,今要求绝热透平膨胀机出口液氨不得大于5%,某人提出只要控制出口压力就可以了。

你认为这意见对吗?为什么?请画出T -S 图示意说明。

答:可以。

因为出口状态是湿蒸汽,确定了出口的压力或温度,其状态点也就确定了。

3-9 很纯的液态水,在大气压力下,可以过冷到比0℃低得多的温度。

假设1kg 已被冷至-5℃的液体。

现在,把一很小的冰晶(质量可以忽略)投入此过冷液体内作为晶种。

如果其后在51.01310Pa ⨯下绝热地发生变化,试问:(1)系统的终态怎样?(2)过程是否可逆? 答:压力增高,又是绝热过程,所以是一个压缩过程(熵增加,若为可逆过程则是等熵过程),故系统的终态仍是过冷液体。

此过程不可逆。

3-10 A 和B 两个容器,A 容器充满饱和液态水,B 容器充满饱和蒸气。

二个容器的容积均为1000cm 3,压力都为1 MPa 。

如果这两个容器爆炸,试问哪一个容器被破坏得更严重? 答:A 容器被破坏得更严重。

因为在压力、体积相同的情况下,饱和液态水的总热力学能远远大于饱和蒸气。

二、计算题:3-1 试推导方程T VU p T p V T ∂∂=-∂∂⎛⎫⎛⎫ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭式中T ,V 为独立变量。

证明: d d d U T S p V =-T TU S T p V V ∂∂⎛⎫⎛⎫=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ 由maxwell 关系知: V Tp S T V ∂∂⎛⎫⎛⎫= ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ ∴TVU p T p V T ∂∂=-∂∂⎛⎫⎛⎫⎪⎪⎝⎭⎝⎭ 3-2 证明状态方程(b)R p V T -=表达的流体:(题目里没有说明b>0,是个缺陷)(1) C p 与压力无关;(2) 在等焓变化过程中,温度是随压力的下降而上升。

证明:(1) (b )R p V T -=∴ R b T V p=+ pR V T p∂⎛⎫=⎪∂⎝⎭又 p p d d d V H C T V T pT ⎡⎤∂⎛⎫=+-⎢⎥ ⎪∂⎝⎭⎢⎥⎣⎦p TH V V T p T ⎛⎫∂∂⎛⎫=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭=R b T p +Rb T p -= p p T T H C T p p ⎧∂⎫⎛⎫∂ ⎪⎪⎪∂∂⎛⎫⎝⎭⎪⎪==⎨⎬ ⎪∂∂⎝⎭⎪⎪⎪⎪⎩⎭T ppb 0H p T T ⎧⎫⎛⎫∂∂⎪⎪ ⎪∂∂⎪⎪⎛⎫⎝⎭==⎨⎬ ⎪∂∂⎝⎭⎪⎪⎪⎪⎩⎭ ∴ C p 与压力无关这里可以直接用公式22T pCp V T p T ⎛⎫⎛⎫∂∂=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭,然后直接求出右边部分的导数即可。

(2) d 0H =p p d d d V H C T V T pT ⎡⎤∂⎛⎫=+-⎢⎥ ⎪∂⎝⎭⎢⎥⎣⎦∴R R d b d 0p T C T T p pp ⎡⎤++-=⎢⎥⎣⎦亦即 p Hb T p C ⎛⎫∂=- ⎪∂⎝⎭ 0p C b >> 故:H0T p ⎛⎫∂< ⎪∂⎝⎭,在等焓变化过程中,温度是随压力的下降而上升。

3-3 某类气体的状态方程式为(b)R p V T -=,试推导这类气体计算的H R 和S R 的表达式。

解:∵ R p 0d pV H V T p T ⎡⎤∂⎛⎫=-⎢⎥ ⎪∂⎝⎭⎢⎥⎣⎦⎰ 由()p V b RT -=可得:RTV bp=+ R p V T p∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭00p P R RT TR H b dp bdp bp pp ⎛⎫=+-== ⎪⎝⎭⎰⎰同理pRp R V S dp p T ⎡⎤∂⎛⎫=-⎢⎥ ⎪∂⎝⎭⎢⎥⎣⎦⎰p R R R S dp p p ⎡⎤=-=⎢⎥⎣⎦⎰ 3-4 应用图解微分积分法计算由p 1=0.1013 MPa ,T 1=273.2K 压缩到p 2=20.265 MPa ,T 2=473.2K 时31mol 甲烷的焓变。

已知甲烷的p -V -T 数据及低压下热容与温度关联式为-1-11.18890.00381 J g K p C T =+⋅⋅解: 设计过程如下:① 理想气体的焓变2p 1T idid T d d HC T =⎰()()()473.15473.15idid p273.15273.1522-11.18890.00381J g d d 1 1.1889473.15273.150.00381473.15273.152 237.78284.34522.12 C T H T T =+⋅∆==⨯-+⨯⨯-=+=⎰⎰② 473.15K ,20.265MPa 下的剩余焓R -110d 10398J mol 325 J g p p V H V T p T -⎡⎤∂⎛⎫=-=-⋅=-⋅⎢⎥ ⎪∂⎝⎭⎢⎥⎣⎦⎰ 1522.12325197.12 J g id R H H H -∆=∆+=-=⋅3-5 使用合适的普遍化关联式计算1kmol 的丁二烯-1,3从127℃,2.53 MPa 压缩至277℃,12.67 MPa 时的ΔH ,ΔS ,ΔV ,ΔU 。

已知丁二烯-1,3在理想状态时的恒压摩尔热容为: 362-1-122.738222.7981073.87910 k J k m o lKp C T T --=+⨯-⨯⋅⋅ 解:设计过程如下:(1)127℃,2.53MPa 下真实气体转变成理想气体查表知,Tc=425K, Pc=4.327MPa ,ω=0.195 400.150.94425r T == 2.530.5854.327rp ==查图知用普遍化维利系数法计算。

0 1.60.422B =0.083=0.383rT -- 1 4.20.172B =0.139=0.084rT --()010.3830.1950.08403994c c Bp B B RT ω=+=-+⨯-=-()()01r 1110.58510.3830.1950.0840.75140.94rp pV BpZ B B RT RT T ω==+=++=+--⨯=43-1160.75148.314400.159.881310 m mol 2.5310ZRT V p-⨯⨯===⨯⋅⨯2.60.6750.793rr dB dT T == 15.20.7220.996rr dB dT T == 00111r -1110.8260.8260.8268.314400.152748.22kJ kmol Rrr r r R H dB B dB B p RT dT T dT T H RT ω⎡⎤⎛⎫⎛⎫∴=--+-=-⎢⎥ ⎪⎪⎝⎭⎝⎭⎣⎦=-=-⨯⨯=-⋅011r -1-110.57420.57428.314 4.774kJ kmol k R r r R S dB dB p R dT dT S ω⎡⎤=-+=-⎢⎥⎣⎦=-⨯=-⋅⋅(2) 理想气体恒温加压T 0H ∆=-1-112.67ln13.39 kJ kmol K 2.53T S R ∆=-=-⋅⋅(3) 理想气体恒压升温()()()21id322633-11d 22.738550.15400.15222.79610550.15400.152173.87910550.15400.15316788 kJ kmol T p p T H C T *--∆==⨯-+⨯⨯⨯--⨯⨯⨯-=⋅⎰ ()()id3003273.15622-1-1550.15d 22.738ln 222.79610550.15400.15400.15173.87910550.15400.1535.393 kJ kmol K 2p p C S T T*--∆==⨯+⨯⨯--⨯⨯⨯-=⋅⋅⎰(4) 理想气体转变为真是气体550.15 1.3425r T == 12.672.9124.327r p == 用普遍化压缩因子法计算,查图可知 00.64Z = 10.2Z =R c()2.1H RT =- 'R c ()0.5H RT =- 0() 1.2R S R =- '()0.45R S R=-0120.640.1950.20.672Z Z Z ω=+=+⨯=43-1222620.6728.314550.152.88210 m mol 12.6710Z RT V p -⨯⨯===⨯⋅⨯ 0'2()()() 2.198R R R c c cH H H RT RT RT ω=+=- 2 1.20.195(0.45) 1.288RS R=-+⨯-=--12 2.1988.3144257766.5 kJ kmol R H ∴=-⨯⨯=-⋅ -1-12 1.2888.31410.708 kJ kmol K R S =-⨯=-⋅⋅故 ()43121 2.8829.881310 6.999 m mol V V V --∆=-=-⨯=-⋅-112H = ()11769.7 kJ kmol R id id R T p H H H H ∆+∆+∆+-=⋅ -1-112S = ()14.0378 kJ kmol KR id id R T p S S S S ∆+∆+∆+-=⋅⋅ 6464-1()11769.7(12.6710 2.88210 2.53109.881310) 10618.3 kJ kmol U H pV --∆=∆-∆=-⨯⨯⨯-⨯⨯⨯=⋅3-6 计算氨的热力学性质时,通常把0℃饱和液氨的焓规定为418.6kJ·kg -1,此时的饱和蒸气压为0.43 MPa ,汽化热为21432kJ·kmol -1,饱和液氨的熵为4.186 kJ·kg -1·K -1,试由此基准态数据求:(1)1.013MPa ,300K 气氨的焓和熵; (2)30.4MPa ,500 K 气氨的焓和熵。

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