亲电取代反应亲核取代反应通过重氮离子进行的取代反应

（1）反应不易控制在一取代阶段。为了获得一取代 产物，必须使用大大过量的芳烃；
（2）当引入的烷基含3个或3个以上碳原子时，反应 中有烷基的异构化发生；
（3）通常的烷基化条件下反应得到动力学控制的产 物。但由于反应的可逆性，如提高反应温度，延长反应 时间，则可得到热力学控制的产物。由于这些原因，付 －克烷基化反应的产物变得复杂。
一、亲电取代反应
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1 概述
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付－克反应 付－克烷基化反应有以下特点：
1 概述
2 重要的反应实例
氯甲基化反应 Gattermann-Koch甲酰化 Gattermann甲酰化 Hoesch酰基化反应 Vielsmeyer甲酰化
付－克反应 可分为付克烷基化反应和付克酰基化反应。
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第六章 芳香族 化合物的取代反应
一、亲电取代反应
1 概述 2 重要的反应实例
氯甲基化反应 Gattermann-Koch甲酰化 Gattermann甲酰化 Hoesch酰基化反应 Vielsmeyer甲酰化
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卤代反应 在芳核上引入氯、溴、碘原子。
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硝化反应 常用的试剂有浓硝酸/浓硫酸、发烟硝酸/醋酐、 硝酸/冰醋酸、稀硝酸。
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第六章 芳香族化合物的取代反应
芳核上的取代反应从历程上可分为芳香亲电取代、芳香亲 核取代和芳香游离基取代三种类型。 本章重点介绍各类反应的条件以及它们在合成中的应用。
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付－克反应
凡使芳核电荷密度增大的基团都有利于付－克反应的 进行；而带吸电子基的硝基苯就不能进行付－克反应。 因此，付－克反应可用硝基苯作溶剂。
付－克烷基化反应催化剂的选择依赖于芳香化合物和 烃化剂的活性。卤代烷的活性次序是：叔卤代烷 > 仲卤 代烷 > 伯卤代烷 > 卤甲烷。
常用的Lewis酸的活性顺序如下：AlCl3 > SbCl5 > FeCl3 > SnCl4 >ZnCl2。醇或醚作烃化剂时，常用BF3催化，因 为它强烈地与氧络合。烯、醛和酮作催化剂时，通常以
质子酸催化。常用的质子酸有氢氟酸、磷酸和浓硫酸。
浓硫酸通常不采用，因为它有形成磺化副产物的可能。
第六章 芳香族 化合物的取代反应
第六章 芳香族 化合物的取代反应
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付－克反应
付－克酰基化试剂通常用酰卤和酸酐。付－克酰基化反 应与烷基化反应有许多显著不同：
（1）烷基化所用的Lewis酸是催化量的，因为在反应中
Lewis酸可再生。在以酰卤为酰化试剂的酰化反应中Lewis 酸的用量应超过酰卤的摩尔数，因为酰化产物与Lewis酸
络合。如果以酸酐为酰化试剂，除酰化产物要与Lewis酸 络合之外，反应产生的酰氧负离子也要消耗一摩尔Lewis 酸，因此，Lewis酸的用量必须超过2摩尔。
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第六章 芳wk.baidu.com族化合物的取代反应
一、亲电取代反应 二、亲核取代反应 三、通过重氮离子进行的取代反应
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第六章 芳香族 化合物的取代反应
一、亲电取代反应
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芳香族亲电取代反应有卤代、硝化、磺化和付－克反应等。
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一、亲电取代反应
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磺化反应 常用的试剂有5－20％的发烟硫酸、浓硫酸和 吡啶－三氧化硫的络合物。后者适于与对酸敏 感的化合物。在芳核上引入磺酸基。
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氯甲基化反应 Gattermann-Koch甲酰化 Gattermann甲酰化 Hoesch酰基化反应 Vielsmeyer甲酰化
（2）因引入的酰基使芳环钝化，酰化反应不存在多取 代问题。这使酰化反应比烷基化反应更容易得到满意结果。
（3）酰化试剂与Lewis酸形成的络合物体积较大，故一 取代芳烃的酰化产物以对位异构体为主。
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氯甲基化反应 用甲醛和氯化氢在Lewis酸存在下，把氯甲基引入到芳环 上的反应叫氯甲基化反应。
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一、亲电取代反应
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付－克反应 付－克反应不仅能在分子间发生，也能在分 子内进行环化反应。环化常用多聚磷酸 （PPA）、硫酸、Lewis酸催化。
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