电池电动势与极化现象
化学电池的电动势与氧化还原反应
化学电池的电动势与氧化还原反应化学电池是一种能够将化学能转化为电能的装置，其中电动势是描述电池工作能力的指标之一。
电池的电动势是通过氧化还原反应产生的，在本文中我们将探讨电池的电动势与氧化还原反应之间的关系。
一、电池的基本原理电池是由两个半电池组成的，一个是正极，一个是负极。
正极和负极之间通过电解液或者离子传递电子，从而产生电流。
正极的反应被称为氧化反应，负极的反应被称为还原反应。
这两个反应共同构成了电池的工作原理。
在电池中，氧化反应的物质会失去电子，还原反应的物质会获得电子。
这种电子的转移导致了电势差的产生，进而形成了电池的电动势。
电动势越大，说明电池的能力越强，可以提供更多的电能。
因此，我们需要深入了解氧化还原反应对电池电动势的影响。
二、氧化还原反应与电动势的关系1. 氧化还原反应的定义氧化还原反应是指物质在化学反应中，电子的转移过程。
氧化反应指的是物质失去电子生成阳离子或者电子减少；还原反应指的是物质获得电子生成阴离子或者电子增加。
在电池中，正极的反应是氧化反应，负极的反应是还原反应。
例如，在锌-铜电池中，锌在正极发生氧化反应：Zn(s) -> Zn2+(aq) + 2e-；铜在负极发生还原反应：Cu2+(aq) + 2e- -> Cu(s)。
这两个反应共同构成了电池的氧化还原反应过程。
2. 电动势与氧化还原反应的关系在电池中，电动势可以通过测量正极和负极之间的电位差来获得。
电动势的大小取决于氧化还原反应的特性。
根据势差表示，氧化反应的电位越高，还原反应的电位越低，电动势就越大。
换句话说，在正极发生的氧化反应趋向于发生，而在负极发生的还原反应趋向于发生，这样才能产生较高的电动势。
例如，铝-氯化铜电池中，铝发生氧化反应：Al(s) -> Al3+(aq) + 3e-；氯离子发生还原反应：3Cl-(aq) -> Cl2(g) + 2e-。
根据电位表，铝的标准电位为-1.66V，氯的标准电位为+1.36V，因此铝-氯化铜电池的电动势为-3.02V。
电化学5电池电动势的应用电解极化
Ey=y (AgBr)－y (Ag/Ag+)=－0.7279V,
Ky=exp(FEy/RT)=4.87×10－13= Kspy ( =1)
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二、求化学反应的rSm
rGm T
p
பைடு நூலகம்
rSm
(zTF
其中： F, RT, b, bθ：已知
, calomel θ (Cu2 |Cu)：查手册
±
E：测量
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例1：25℃，电池
(Pt)H2(g, py)|HCl(b=0.1molkg-1)|AgCl-Ag(s)
E=0.3524V，求HCl的 解：查得25℃，y (AgCl)=0.2224V
E) p
rSm
rSm
zFE T p
说明: (1) 如何做：
T1, T2, T3, …… E1, E2, E3, ……
E T p
(2) 对大多数不含气体电极的电池，E～T多呈直
线，所以
E T
p
的准确度可以测得很高。
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F
F
根据德拜极限公式 ln b1/2，当b1/2 0，1
则
E
lim E 2RT
m 0
F
b ln b
测不同b时E, 以
E
0.05134
ln
b b
对b1/2作图
然后直线外推到b1/2=0，截距即为Ey
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2019/11/15
程兰征版物理化学习题解答7
第七章 电池电动势及极化现象习题解答1、已知0.100mol/kgBaCl 2溶液中，γ±=0.501，求BaCl 2的活度。
解：m ±=34m B =0.1587mol/kg ，a ±=34γ±·m B =0.07953a B = 4（γ±·m B ）3=5.03×10-42、在25℃，Ag(s)+0.5Hg 2Cl 2(s)=AgCl(s)+Hg(l)的ΔHθ(298K)=7950J/mol ，又知Ag 、AgCl 、Hg 2Cl 2、Hg 的标准摩尔熵分别为：42.7、96.1、196.0、77.4J ·K -1·mol -1。
求下列电池的标准电动势及其温度系数：Ag(s),AgCl(s)|KCl(aq)|Hg 2Cl 2(s),Hg(l)解：ΔSθ(298K)=96.1+77.4-42.7-0.5×196.0=32.8（J ·K -1·mol -1）ΔG θ(298K)=7950-298×32.8=-1824.4（J/mol ） E θ= -1824.4/1×(-96500)=0.01891(V)p )(TE∂∂=32.8/1×(96500)=3.4×10-4(V/K)3、查标准电极电势表（表7-1），计算下列电池的电动势（25℃）。
（1）Ag,AgBr|Br -(a =0.10)||Cl -(a =0.010)|AgCl,Ag （2）Pt,H 2(p θ)|HCl(a ±=0.10)|Cl 2(p =5066Pa),Pt（3）Pt,H 2(p θ)|HCl(a ±=0.10)|Hg 2Cl 2,Hg （4）K-Hg(a =0.010)|KOH(a ±=0.50)|HgO,Hg （5）Pb,PbSO 4|CdSO 4(0.20mol/kg,γ±=0.11)||CdSO 4(0.020mol/kg, γ±=0.32)|PbSO 4,Pb（6）Zn|Zn 2+(a =0.01)||Fe 2+(a =0.001),Fe 3+(a =0.10)|Pt 解：（1）AgCl+Br - =AgBr+Cl -E =0.2223-0.0713-10.0010.0lg 10592.0=0.2102V（2）0.5 H 2+ 0.5Cl 2=HClE =1.3583-0.0-0.5225)(5066/101310.0lg 10592.0=1.4382V(注意：a = a ±2)书上答案不对（3）0.5H 2+ 0.5Hg 2Cl 2=Hg+HClE =0.2799-0.0-110.0lg 10592.02=0.3983V书上答案不对（4）K+0.5HgO+0.5H 2O=Hg+KOH E =0.0986-(-2.924)-010.050.0lg 10592.02=2.9398V[注意：Eθ(HgO/Hg)=0.0986V] 书上答案不对（5）SO 42-(0.20mol/kg, γ±=0.11) =SO 42-(0.020mol/kg, γ±=0.32)近似：a +=a -= a ±=m ±γ±E =-0.1120.00.32020.0lg 20592.0⨯⨯=0.01587V书上答案不对（6）Zn+2Fe 3+=Zn 2++2Fe 2+E =0.770-(-0.7628)-2210.00.01001.0lg 20592.0⨯=1.7104V4、电池Pb,PbCl 2|KCl(aq)|AgCl,Ag 在25℃、p θ下的E θ=0.490V （1）写出电极反应和电池反应；（2）求电池反应的θm r S ∆、θm r G ∆、θm r H ∆，已知p )(TE ∂∂=-1.80×10-4V ·K -1解：正极：2AgCl+2e=2Ag+2Cl - ；负极：Pb-2e+2Cl -=PbCl 2电池反应：Pb+2AgCl=PbCl 2+2Agθm r G ∆=-2×96500×0.490=-94570(J/mol) θm r S ∆=2×96500×(-1.80×10-4)=-34.74(J ·K -1·mol -1)θm r H ∆=-94570+298×(-34.74)=-104922.5(J/mol)5、试验测出具有下列电池反应的可逆电池，其电动势与温度的关系式为：Cd(s)+Hg 22+=Cd 2++2Hg(l)E t =[0.6708+1.02×10-4(t/℃-25)-2.4×10-6(t/℃-25)2]V求该反应在40℃时的θm r H ∆、θm r G ∆、θm r S ∆。
锂离子电池的极化
电池的极化
当电池有电流通过，使电极电位偏离了平衡电极电位的现象，称为电极极化。
电池极化现象在常见电池如铅酸电池、锂电池、镍氢电池中均存在。
浓差超电势:
在电解过程中,由于电极表面附近的离子在电极上发生反应而析出,结果使表面浓度与溶液体相浓度的不同所造成的反电动势叫做浓差超电势.
(2)电化学超电势(或活化超电势):
由于参加电极反应的某些粒子缺少足够的能量来完成电子的转移,因此需要提高电极电势,这部分提高的电势叫做活化超电势.它与电极反应中某一个最缓慢步骤的反应活化能有关,故有此名.
(3)电阻超电势:
当电流通过电极时,在电极表面或电极与溶液的界面上往往形成一薄层的高电阻氧化膜或其它物质膜,从而产生表面电阻电位降,这个电位降称为电阻超电势.这种情况不具有普遍意义,因此我们只讨论浓差极化和电化学极化.。
电化学原理答案
电化学原理答案电化学原理答案：1. 伏安法测定电化学反应动力学的方法：- 电流时间法：测量电流随时间的变化，根据反应动力学方程求得反应速率常数。
- 电位时间法：测量电位随时间的变化，通过电位变化曲线求得反应动力学信息。
2. 电极电势和电动势：- 电极电势是指电化学系统中电极相对于参比电极的电位差。
- 电动势是指电池或电解槽中整体的能量转换效率，可以通过两个电极电势之差计算得到。
3. 阳极和阴极反应：- 阳极反应是指发生在氧化物或离子脱除电子的电极上的反应。
- 阴极反应是指发生在还原物或离子得到电子的电极上的反应。
4. 电解和电化学合成反应：- 电解是通过外加电流将化学物质分解为离子或原子的过程。
- 电化学合成是通过外加电流将离子或原子重新结合成化学物质的过程。
5. Faraday定律：- Faraday定律指出，在电解过程中，电流量与电化学反应出现的物质的化学当量之间存在确定的比例关系。
- 根据Faraday定律，可以通过电流量计算反应物的摩尔数或质量变化。
6. 电解质的浓度对电解过程的影响：- 随着电解质浓度的增加，电流密度增大，电解过程速率加快。
- 电键的栅电位也随浓度增加而增大，使得电解反应偏向于反向进行。
7. 极化现象：- 极化是指在电解过程中，电流通过电极时引起电极上电势的变化。
- 极化可以是正极化（电势升高）或负极化（电势降低），影响电解过程的效率和速度。
8. 腐蚀和电化学保护：- 腐蚀是指金属与环境中的化学物质反应产生氧化物或离子的过程。
- 电化学保护是通过施加外电势来改变金属表面的电位，降低腐蚀速率。
9. 电化学能源转换：- 电化学能源转换是指将化学能转化为电能或将电能转化为化学能的过程，如电池和燃料电池。
- 电化学能源转换可以实现能量的存储、传输和转换。
7.电池电动势及极化现象
阴极 ( 正极 ) 反应：Cu 2+ (a2 ) + 2e → Cu(s) ( 还原，得电子 )
Ø满足物质的量平衡及电量平衡； Ø纯液体或纯固体应标明相态； Ø离子或电解质溶液应标明活度，气体应标明压力。
11
电极和电池的国际惯例表示法
Zn(s) | ZnSO4(a1)┆CuSO4(a2) | Cu(s) Ø负极写在左边，正极写在右边；并按顺序应用化学 式从左到右依次排列各个相的物质、组成(a或p)及相 态(g、l、s) Ø符号“｜”表示电极与连接溶液的接界； Ø符号“┆”表示可混液相之间的接界； Ø符号“”表示液体接界电势已用盐桥等方法消除。 Ø当同一液相中有一种以上不同物质存在时，其间用 逗号“ , ”隔开。
2+ + + = M − Ag + Ag − Ag ,sln + Ag ,sln − Zn ,sln ) φ φ φ φ φ φ ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( 右
{ −{ φ ( M
=
φ ( Zn 2+ ,sln ) − φ ( Zn ) + φ ( Zn ) − φ ( M 左 ) + 系统研究的内容
电化学反应的平衡 研究电化学系统中没有电流通过时系统的性质，即 有关电化学反应平衡的规律。 Nernst方程 电化学反应的速率 研究电化学系统中有电流通过时系统的性质，即有 关电化学反应速率的规律。 超电势
1
法拉第定律
def ∆nB ∆ξ νB
通电于电解质溶液，电极反应的反应进度的改变量 Δξ 与通过的电量Q成正比，与反应电荷数z成反比。
2+ − + − φ Zn φ Zn φ Zn ( ) ( ) ) ( 左
电极极化介绍-20110529
电极极化介绍中国科学院金属研究所金属腐蚀与防护国家重点实验室2011-05-29一、极化现象电流通过电极时，电极电位偏离平衡值的现象，称为电极的极化。
极化现象的出现，以及电池存在一定的欧姆内阻，是电池工作电压大于或小于可逆电动势的原因。
实际工作电压可表示为E(工作)＝E(可逆)±ΔE(不可逆) ±IR式中，E(可逆)是指相应的原电池的电动势，即理论电压；IR由于电池内溶液、电极材料、隔膜、导线和接触等电阻所引起的电势降；ΔE（不可逆）则是由于电极极化所致。
当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，此时的电势为φ0（平衡电势），随着电极上电流密度（I/S）的增加，电极的不可逆程度愈来愈大，其电势值与φ0的偏差也越大。
常把某一电流密度下的φ与φ0之间的差值称为超电势，以此来明确地表示出电极极化的状况，二、极化的分类和产生的原因按照极化产生的不同原因，通常可简单地把极化分为两类：电化学极化（活化极化）和浓差极化。
将与之相应的超电势称为电化学超电势（或活化超电势）和浓差超电势。
一般说来，可将产生超电势的原因归纳为以下三点：1. 浓差超电势：在电化学过程中，由于电极表面附近的离子在电极上发生反应而消耗，结果使表面浓度与溶液体相浓度的不同所造成的反电动势叫做浓差超电势。
2. 电化学超电势（或活化超电势）：由于参加电极反应的某些粒子缺少足够的能量来完成电子的转移，因此需要提高电极电势，这部分提高的电势叫做活化超电势。
它与电极反应中某一个最缓慢步骤的反应活化能有关，故此得名。
3. 电阻超电势：当电流通过电极时，在电极表面或电极与溶液的界面上往往形成一薄层的高电阻氧化膜或其它物质膜，从而产生表面电阻电位降，这个电位降称为电阻超电势。
这种情况不具有普遍意义，以下不做探讨。
三、影响极化大小的因素浓差超电势的大小是电极浓差极化程度的量度，其值取决于电极表面离子浓度与本体溶液中离子浓度差值之大小。
因此，凡能影响这一浓差大小的因素，都能影响浓差电势的数值。
电池电动势及极化现象
三、电池电动势及其测定
1.电池电动势
在通过电池的电流趋于零的情况下两极之间 的电势差.(可由实验测定)
2.补偿法测电动势原理 B W B’ A G
S
X
AB E x Es AB '
3.惠斯顿 (Weston) 标准电池
CdSO 4饱和溶液
8 CdSO 4 H 2O 3
Hg2SO 4 Hg
Hg
8 CdSO 4 H 2O 3
Cd汞齐（ 12.5%）
()Cd Hg(含Cd12.5%) CdSO4 H2O(s) CdSO 4 (aq) Hg2SO 4 (s) Hg(l)() 3
2. E可逆与S的关系
[
(G ) ]p S T [ ( Z F E) E ]p Z F ( ) p T T
S [ (
( G ) ] T
E ) p 为电池电动势温度系数 T
E )p 0 T E ( )p 0 T E ( )p 0 T (
E 由于E, ( ) p 可精确测定 ,由此计算出的 T G, H, S比用热化学方法更准确
二、可逆电池电动势和各物质活度关系 1.能斯特方程
G G
RT ln Ja
Z F E Z F E
RT ln Ja
R T EE ln J a ZF
第七章 电池电动势及极化现象
7-1 原电池的电动势
一、原电池及其书写方式
1.构成
两电极,电解质溶液,盐桥
(+) 阴极 , 还原
可逆电池电动势的测定实验报告
可逆电池电动势的测定实验报告实验目的：掌握利用可逆电池的电动势进行测定的方法，探究电动势与浓度、温度的关系。
实验器材：标准氯化银电极、0.1mol/L AgNO3溶液、电解池、热水槽、温度计、万用表、导线等。
实验原理：可逆电池是指电极间反应完全可逆的电池，在理想状况下，可逆电池的电动势与电极间的化学势差相等。
因此，可逆电池可以用来测量其他电池电动势或溶液中离子的标准电位。
实验步骤：1.将标准氯化银电极置于电解池中，并将电解池连接至万用表的正负极。
2.将电解池中注入0.1mol/L AgNO3溶液，使电极完全浸没其中。
3.将电解池置于热水槽中，通过热水槽中的温度计调节溶液的温度。
记录温度。
4.在稳定温度的条件下，打开万用表的电源开关，等待电动势稳定后记录电动势。
5.将温度调节至不同的数值，重复步骤4并记录相应的电动势和温度。
实验结果：温度（℃）电动势（V）200.78300.80400.82500.84600.86实验分析：根据实验结果，我们可以发现随着温度的升高，电动势的数值也逐渐增加。
这是因为随着温度的升高，反应速率也加快，更多的电子参与了氯化银的还原，从而增加了电池的电动势。
实验结论：根据实验结果，我们可以得出结论：电动势与温度呈正相关关系。
这一结论在工业应用中具有重要意义，因为在实际使用电池的过程中，温度的变化会影响电动势的稳定性，从而对电池的性能产生影响。
实验中可能存在的误差：1.离子浓度的变化未考虑。
溶液中的Ag+浓度可能随着反应过程发生变化，影响电动势的测量结果。
2.极化现象的影响。
在实验过程中，电解池可能发生了极化现象，导致电极反应不完全，并影响电动势的测定结果。
3.万用表的误差。
万用表的精度限制了电动势测量结果的准确性。
为减小误差，可以采取以下措施：1.在实验过程中定期检查溶液中的Ag+浓度，保持其稳定。
2.进行电化学预处理，减小电解池的极化现象。
3.使用高精度的电位计或泳报仪进行电动势测量，提高测量结果的准确性。
第七章 电池电动势
⑴第一类电极
金属与其阳离子组成的电极 汞齐电极 氢电极 氧电极 气体电极 卤素电极 金属电极
⑵第二类电极
金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 金属-氧化物电极
⑶第三类电极
氧化-还原电极
一、第一类电极及其反应
（1）金属电极 一般是由某金属浸入含有该金属离子的溶液 中构成的。
（2）气体电极 另外利用气体在溶液中的离子化倾向安排 成的电极。
第七章
电池电动势及极化现象
电解池——电能转化为化学能 电池——化学能转化为电能
电势高低：高—正 ，低—负 氧化——阳极 ，还原——阴极
共三部分： 一、可逆电池及其热力学 二、电极的极化现象 三、金属腐蚀原理及防护技术
桥梁公式:
( r G )T , P , R Wf,max nEF nEF ( r Gm )T , P , R zEF
电池电动势E E E ECu2 Cu EZn2 Zn
§7-2 可逆电池热力学
一、可逆电极
可逆电极：电极上没有净电流通过，电极上正、逆方向 的反应速率相等，不发生任何净的电化学反应，处于动态平 衡状态的电极系统。 消除液体接界电势后，两可逆电极可构成一个可逆电池。
二、可逆电池
（2）双电层结构 紧密层：离子紧靠金属表面排列，形成紧密层结构。 扩散层：由于离子热运动而扩散开去，形成扩散层结构。
（3）电极电势：
从金属到溶液之间建立起的相间电势称为——绝对电势， 目前无法测定。实际中采用相对电极电势，以标准氢电极为 参考基准并视其电势为零。待测电极与氢标准电极组成电池 时的电池电动势定为待测电极的电极电势。 2、接触电势
E
RT ln （ 0.83V HCl ） ZF
第六章(3) 电解和极化
（三）极化作用
分解电压
极化现象：电极电势不同于平衡电极电势的现象。 1.分解电压的测定
操作：调节滑动变阻器滑片由左至右，外加电压
由零开始逐渐增大。 现象：外加电压很小时，几乎无电流通过,电压增 加，电流略有增加。电压增到某一数值后， 电流随电压直线上升，同时两极出现气泡。 I 2. 分解电压的定义
-3
阳极： H 2 g 2 H 2e
阴极：2 H 1 2 O2 g 2e H 2O 电池反应：H g 1 2 O g H Ol 2 2 2
分解电压
电池电动势因与电解过程外加电压方向相反而称为反电动势，其最大值称 为理论分解电压。 3.电解过程分析： E(外加)<E(分解)：E反= -E外加，而电解产物的扩散作用使其在两极的浓度减少, 电极上仍有微小电流通过，电解产物不断增多。 E(外加)=E(分解)：电解产物的浓度达到最大值，气体压力达到大气压力而呈气
J/A· -2 m
J/A· -2 m
阴极极化曲线 阴极超电势： 阴 E 阴，平 E (阴) 阳极超电势： 阳 E 阳 E 阳，平
阳极极化曲线
理论分解电压：E(分解)=E(平衡)= E(阳,平) – E(阴,平)。
外加电压（忽略欧姆电势差及浓差极化影响）：
E 外加 E 阳 E 阴 E阳, 平 阳 E 阴, 平 阴
2
0.7630V
H 2 g , 平 E
H
H 2 g
ln
RT 2F
7 2
PH 2 P a H
2
0.02569 2
1.01325
10
电池电动势与电极电势
电极电势的计算方法
Nernst方程
电极电势可以通过Nernst方程计算，该方程描述了电极电势与溶液中离子浓度 的关系。
线性关系
电极电势与反应物和产物的浓度之间存在线性关系，可以利用这一关系求出电 极电势。
影响电极电势的因素
物质性质
电极电势与参与反应的物质性质有关，如氧化还原能力、离子迁 移率等。
温度
温度对电极电势产生影响，温度升高会导致电极电势降低。
物质浓度
参与反应的物质浓度也会影响电极电势，浓度变化会导致电极电 势相应发生变化。
03 电池电动势与电极电势的 关系
电动势与电极电势的差异
定义不同
电池电动势是指电池在开路状态 下正负极之间的电位差，而电极 电势是指电极与其周围溶液之间
的电位差。
决定电池性能
电池电动势和电极电势共同决定了电池的性能，如能量密度、功率 密度、充放电效率等。
平衡状态
在一定条件下，电池电动势和电极电势可以达到平衡状态，此时电 池性能达到最优。
电动势与电极电势在实际应用中的重要性
1 2
能源存储
电池电动势和电极电势是决定电池能量存储和释 放的关键因素，对于电动汽车、移动设备等领域 具有重要意义。
电池电动势与电极电势
目录
• 电池电动势 • 电极电势 • 电池电动势与电极电势的关系 • 电化学反应与电极过程 • 电池性能的优化与改进
01 电池电动势
定义与性质
定义
电池电动势是指在标准温度和压 力下，电池正负极之间的电势差 。
性质
电池电动势是衡量电池能量转换 效率的重要参数，具有方向性， 即电流从正极流向负极。
电极反应的可逆性
可逆电极反应在正向和逆向反应中均能进行， 且正向和逆向反应速率相等。
电池电动势的测定
课程名称：物理化学实验 实验项目：原电池电动势的测定及热力学函数测定 1 实验目的① 掌握电位差计的测定原理和原电池电动势的测定方法。
② 加深对可逆电极、可逆电池、盐桥等概念的理解。
③ 测定电池的电动势。
④测定电池在不同温度下的电动势值，计算电池反应的热力学函数△G, △H, △S 。
2 实验原理（1）用对消法测定原电池电动势 原电池电动势不能直接用伏特计来测量，因为电池与伏特计接通后有电流通过，在电池两极上会发生极化现象，使电极偏离平衡状态。
另外，电池本身有内阻，伏特计测量得到的仅是不可逆电池的端电压。
采用对消法（又叫补偿法）可在无电流（或极小电流）通过电池的情况下准确测定电池的电动势。
对消法原理是在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。
本实验使用的电动势测量仪器是SDC 型数字电位差计，它是利用对消法原理设计的。
（2）原电池电动势的测定 电池的书写习惯是左方为负极，右方为正极。
负极进行氧化反应，正极进行还原反应。
如果电池反应是自发的，则电池电动势为正。
符号“|”表示两相界面，“||”表示盐桥。
在电池中，电极都具有一定的电极电视。
当电池处于平衡状态时，两个电极的电极电势之差就等于该可逆电池的电动势，规定电池的电动势等于正、负电极的电极电势之差，即E = φ+ - φ-式中，E 是原电池的电动势：φ+、φ-分别代表正、负极的电极电势。
根据电极电位的能斯特方程，有氧化还原ααϕϕlnZF RT -=Θ++（2-1）氧化还原ααϕϕlnZF RT -=Θ-- （2-2）在式（2-1）和式（2-2）中：φ+Θ、φ-Θ分别代表正、负极的标准电极电势；R =8.314J/(mol·K);T 是绝对温度；Z 是反应反应中的是电子的数量；F =96500C/mol ，称法拉第常数； α氧化为参与电极反应的物质的氧化态的活度；α还原为参与电极反应的物质的还原态的活度。
为什么电池会有电的主要原因
为什么电池会有电的主要原因电池是一种能量转化与储存的装置它通过反应将化学能或物理能转化为电能。
亲爱的小伙伴们，为什么电池会有电?下面小编给大家分享关于电池会有电的原因，我们一起来看一下吧~电池会有电的原因电池为什么会有电?这是因为在电池里面有化学物质，当它们发生化学变化时，就使化学能变成了电能。
因为化学能会用完，所以电池所产生的电能是有限的。
小朋友要注意：电池里的化学物质对身体有害，所以，千万不要把它拆开来玩，而且不要随便丢弃废电池，以免污染环境。
电池结构简式在化学电池中，化学能直接转变为电能是靠电池内部自发进行氧化、还原等化学反应的结果，这种反应分别在两个电极上进行。
负极活性物质由电位较负并在电解质中稳定的还原剂组成，如锌、镉、铅等活泼金属和氢或碳氢化合物等。
正极活性物质由电位较正并在电解质中稳定的氧化剂组成，如二氧化锰、二氧化铅、氧化镍等金属氧化物，氧或空气，卤素及其盐类，含氧酸及其盐类等。
电解质则是具有良好离子导电性的材料，如酸、碱、盐的水溶液，有机或无机非水溶液、熔融盐或固体电解质等。
当外电路断开时，两极之间虽然有电位差(开路电压)，但没有电流，存储在电池中的化学能并不转换为电能。
当外电路闭合时，在两电极电位差的作用下即有电流流过外电路。
同时在电池内部，由于电解质中不存在自由电子，电荷的传递必然伴随两极活性物质与电解质界面的氧化或还原反应，以及反应物和反应产物的物质迁移。
电荷在电解质中的传递也要由离子的迁移来完成。
因此，电池内部正常的电荷传递和物质传递过程是保证正常输出电能的必要条件。
充电时，电池内部的传电和传质过程的方向恰与放电相反;电极反应必须是可逆的，才能保证反方向传质与传电过程的正常进行。
因此，电极反应可逆是构成蓄电池的必要条件。
为吉布斯反应自由能增量(焦);F为法拉第常数=96500库=26.8安·小时;n为电池反应的当量数。
这是电池电动势与电池反应之间的基本热力学关系式，也是计算电池能量转换效率的基本热力学方程式。
电池电动势及
例:
()Pt H 2 (PH 2 P ) H (a H 1) Cu 2 (a Cu 2 1) Cu ()
E Cu
Cu
H
H2
Cu
0.3402 V0
Cu
说明 Cu2+ 比 H+ 易还原
( )Pt H 2 ( PH 2 P ) H (a H 1) Zn 2 (a Zn2 1) Zn ( )
(4).标准电极电势表的应用
(a)
越大, 其氧化态的氧化性越大 . 越小, 其还原态的还原性越大 .
a
(b) 查 , 计算 E , K
E
K exp( a
ZFE R T
)
(c) 判断标准态反应的方向
E 0
2Cu HgO Cu 2O Hg
注: 酸性介质中:多氧的一方加 H+,少氧的一方加 H2O 配平
碱性介质中:多氧的一方加 H2O,少氧的一方加 OH-配平
二、可逆电池
G
W' 可逆 Z F E
W'可逆 是可逆过程的有用功,电池必须是热力学可逆
电池才能得到可逆电池电动势 E
8
8 8 2 Cd Hg ( 含 Cd 12 . 5 %) SO ( aq ) H O CdSO 负极： 4 2 4 H 2O(s) 2e 3 3
正极： 电池反应：
Hg2SO 4 (s) 2e 2Hg(l) SO 2 4 (aq)
8 8 Cd Hg (含Cd12.5%) Hg 2SO 4 (s) H 2O 2Hg (l) CdSO 4 H 2O(s) 3 3
原电池电动势的测定
原电池电动势的测定一、实验目的1、测定Cu-Zn电池的电动势和Cu、Zn电极的电极电势2、学会一些电极的制备和处理方法3、掌握电位差计的测量原理和正确使用方法二、实验原理原电池电动势不能直接用伏特计来测量，因为电池与伏特计接通后有电流通过，在电池两极上会发生极化现象，使电极偏离平衡状态。
另外，电池本身有内阻，伏特计所量得的仅是不可逆电池的端电压。
准确测定电池的电动势只能在无电流（或极小电流）通过电池的情况下进行，需用对消法测定原电池电动势：原理：是在待测电池上并联一个大小相等，方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。
Ew-工作电源；EN-标准电池；EX-待测电池；R-调节电阻；RX-待测电池电动势补偿电阻；RN-标准电池电动势补偿电阻；K-转换电键；G-检流计电池由正、负两极组成。
电池在放电过程中，正极起还原反应，负极起氧化反应，电池内部还可能发生其它反应。
电池反应是电池中所有反应的总和。
电池除可用来作为电源外，还可用它来研究构成此电池的化学反应的热力学性质。
从化学热力学知道，在恒温、恒压、可逆条件下，电池反应有以下关系： nFE G -=∆ (9-1)式中△G 是电池反应的吉布斯自由能增量；n 为电极反应中得失电子的数目；F 为法拉第常数(其数值为96500 C)；E 为电池的电动势。
所以测出该电池的电动势E 后，便可求得G ∆，进而又可求出其它热力学函数。
但必须注意，首先要求电池反应本身是可逆的，即要求电池电极反应是可逆的，并且不存在任何不可逆的液接界。
同时要求电池必须在可逆情况下工作，即放电和充电过程都必须在准平衡状态下进行，此时只允许有无限小的电流通过电池。
因此，在用电化学方法研究化学反应的热力学性质时，所设计的电池应尽量避免出现液接界，在精确度要求不高的测量中，出现液接界电势时，常用“盐桥”来消除或减小。
在进行电池电动势测量时，为了使电池反应在接近热力学可逆条件下进行，采用电位差计测量。
锂的极化作用和反极化
锂的极化作用和反极化
锂的极化作用和反极化主要涉及到锂离子电池的工作原理。
锂离子电池由正极、负极、隔膜和电解液等组成，是一种化学电池。
在电池充电和放电的过程中，正极和负极会发生化学反应，使得正负极离子浓度发生变化。
极化是指电池的电动势发生偏移的现象。
当电流流过阳极时，产生的极化称为正极化；当电流流过阴极时，产生的极化称为负极化。
只要电流存在，极化现象就会发生。
当电池中的化学反应加速，电流变大时，极化现象也会随之增强。
电池的极化可分为欧姆极化、电化学极化和浓差极化。
其中，欧姆极化是由于电池本身的电化学特性，为了克服电池的内阻而产生的极化。
长时间使用后，电池内的化学物质会逐渐改变，导致电阻增大，电池内部的离子浓度难以均匀分布，最终可能导致电池出现极化现象。
极化现象的出现可能会对电池的性能和使用寿命产生不良影响。
如需更多关于锂的极化作用和反极化的信息，建议查阅电池技术领域的专业书籍或咨询相关领域的专家。
电极的极化现象
电极的极化现象一、定义在可逆电池的情况下，整个电池处于电化学平衡状态，两个电极也分别处于平衡状态，电极电位是由能斯特方程决定的，是平衡的电极电位。
此时，通过电极的电流为零，即电极反应的速率为零。
若要使一个不为零的电流通过电极，电极电位必须偏离平衡电极电位的值，这个现象就称为电极的极化。
电极极化（ electrode polarization）电子导体与围岩中溶液接触时，会形成电偶层，产生电位跳跃，这个电位跳跃便称为电子导体与溶液接触时的电极电位。
当有外电场作用时，相对平衡的电极电位数值将发生变化。
通常把在—定电流密度作用下的电极电位与相对平衡的电极电位的差值，称为电极极化。
常见的有电化学极化、浓差极化等。
由电极极化作用引起的电动势叫做超电压。
二、特征：1.阴极电位比平衡电位更负（阴极极化）2.阳极电位比平衡电位更正（阳极极化）三、极化产生的原因：内在原因：电子运动速度与电极表面反应速度不平衡。
一般情况下为电子运动速度>电极反应速度。
分析：当有电流通过时，阴极上，刚开始由于电极反应速度迟缓，使得电子流入速度>电极反应速度，造成负电荷的积累，电极电位偏离，负移；而阳极上，使得电子流出速度>电极反应速度，造成正电荷的积累，偏离，电位负移。
四、极化的分类1.浓差极化浓差极化是指，当水透过膜并截留盐时，在膜表面会形成一个流速非常低的边界层，边界层中的盐浓度比进水本体溶液盐浓度高，这种盐浓度在膜面增加的现象叫做浓差极化。
浓差极化会使实际的产水通量和脱盐率低于理论估算值。
浓差极化效应如下：膜表面上的渗透压比本体溶液中高，从而降低NDP；降低水通量（Qw）；增加透盐量（Qs）；增加难溶盐的浓度，超过其溶度积并结垢。
浓差极化因子（β）被定义为膜表面盐浓度（Cs）与本体溶液盐浓度（Cb）的比值。
2.电化学极化在外电场作用下，由于电化学作用相对于电子运动的迟缓性改变了原有的*电偶层而引起的电极电位变化，称为电化学极化。
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电池反应：
Cd
Hg(含Cd12.5%)
Hg
2SO4
(s)
8 3
H2O
2Hg
(l)
CdSO4
8 3
H2O(s)
惠斯顿标准电池的特点：
电动势稳定,随温度变化小
7-2 可逆电池热力学
1. E可逆与G, H, S的关系 2. E和反应体系中各组分活 度的关系 3. E和K的关系 一、E可逆与G, H, S的关系
1. E可逆与G的关系
G(T,P) W'可逆 Z F E F 96500 C.mol 1 (法拉第常数 )
2. E可逆与S的关系
(G) [ T ]p S
S [(G)] T
[
(Z F T
E)
]p
Z
F
(
E T
)
p
(
E T
)
p
为电池电动势温度系数
E
电池的可逆热效应: Qr T S Z F T (T )p
电池反应:
2Cu HgO Cu 2O Hg
注: 酸性介质中:多氧的一方加 H+,少氧的一方加 H2O 配平 碱性介质中:多氧的一方加 H2O,少氧的一方加 OH-配平
二、可逆电池
G W'可逆 Z F E
W'可逆 是可逆过程的有用功,电池必须是热力学可逆 电池才能得到可逆电池电动势 E 为了满足热力学可逆要求,须达到一下两点: (1).电池反应可逆:充放电反应恰好相反
E ( T )p 0
Qr 0
吸热
E (T )p 0
Qr 0
放热
E ( T )p
0
Qr 0
无热效应
3. E可逆与H的关系
G H T S
H G T S
H
Z
F
E
Z
F
T
(
E T
)p
由于E,
(
E T
)p
可精确测定
,由此计算出的
G, H, S比用热化学方法更准确
二、可逆电池电动势和各物质活度关系 1.能斯特方程
(2).充放电以热力学可逆方式进行
三、电池电动势及其测定
1.电池电动势 在通过电池的电流趋于零的情况下两极之间
的电势差.(可由实验测定)
2.补偿法测电动势原理
B
G
W
S
B’
AXBiblioteka ExEsAB AB'
3.惠斯顿 (Weston) 标准电池
CdSO4
8 3
H2O
Hg 2SO4 Hg Hg
CdSO 4饱和溶液
G G RTln Ja
Z F E Z F E RT ln Ja
E
E
R Z
T F
ln
Ja
298 K时：E
E
0.059 Z
lg
J
a
<例> H2 (g) Cu 2 Cu (s) 2H (aq)
a a E E R T ln
2
H
Cu
ZF
a Cu2
( PH2 P
)
注: (1).必须是可逆电池才能用上式.
(2).气体用逸度代替其分压,纯固(液)体 a = 1
2. E与K的关系
E E R T ln J ZF a
平衡时:
E 0, J K
a
a
E R T ln K
ZF a
或: K exp( Z F E )
a
RT
7-3 电极与电极电势
1.电极电势的产生
双电层理论: 金属放入溶液中时,金属离子有溶 入溶液的趋势,溶液中的离子也有到金属上的趋势, 达到平衡时净结果有两种可能:
Mz (氧化态) ze M(还原态)
Me
是还原电势
Me
电极电势的值一律以还原电势为标准,不管被测 电极实际是正极或负极,它反应了在该电极上发生还原 反应趋势的大小.
(4).标准电极电势表的应用
(a) 越大, 其氧化态的氧化性越大. 越小, 其还原态的还原性越大 .
CdSO4
8 3
H
2O
Cd汞齐（12.5%）
()Cd Hg(含Cd12.5%)CdSO 483H2O(s) CdSO4(aq) Hg2SO4(s) Hg(l)()
负极：
Cd
Hg
(含Cd12.5%)
SO24
(aq)
8 3
H2O
CdSO4
8 3
H2O(s)
2e
正极：
Hg2SO4(s) 2e 2Hg(l) SO24(aq)
__ _
+ ++
_ _
_ _
++ ++
| | | | || |
+++++++
| | | | || |
+++++++
形成双电层,双电层的电势差就是电极电势。
二、标准电极电势 1.标准氢电极
H2
标准态:
PH2 101325 Pa
Pt
aH 1
H2
H+
mH 1mol.kg1
Pt H2 (PH2 101325Pa) H (aH 1)
() ()
电池反应:
H2 (g) 2H (aH ) 2e
1 2
O2 (g)
2H (a H
)
2e
H2O(l)
1 2
O2
(g)
H
2
(g)
H
2O(l)
例: ()Cu Cu2O(s) NaOH(a) HgO(s) Hg(l) Pt()
() 2Cu 2OH Cu 2O H2O 2e () HgO H2O 2e Hg 2OH
E
Cu
H
Cu
0.3402 V 0
Cu
H2
Cu
说明 Cu2+ 比 H+ 易还原
()Pt H2 (PH2 P ) H (aH 1) Zn2 (a Zn2 1) Zn()
E
Zn
H
Zn
0.7628 V 0
Zn
H2
Zn
说明 Zn2+ 比 H+ 难还原
3.还原电势
按以上规定,被测电极是以还原反应的形式 表示的电极电势,通式:
Zn 2 Zn
Cu 2 Cu
(2)写法规定
（-）负极 | 溶液 （a1）|| 溶液 （a2）| 正极（+）
例: （-）Zn | ZnSO4（a1）|| CuSO4（a2）| Cu（+）
(3).由原电池符号写出电极反应、电池反应
例: ()Pt H2 (PH2 ) H2SO4 (a) O2 (PO2 ) Pt()
第七章 电池电动势及极化现象
7-1 原电池的电动势
一、原电池及其书写方式
1.构成 两电极,电解质溶液,盐桥
(-) 阳极 , 氧化 (+) 阴极 , 还原
2.由反应式写出原电池的符号
Zn(s) CuSO 4 (a2 ) ZnSO4 (a1) Cu (s)
(1).电极反应 (氧化还原电对)
() Zn(s) Zn2 (aZn2 ) 2e () Cu2 (aCu2 ) 2e Cu(s)
规定:
(H H2 ) 0.0000V
2.标准电极电势 (1).标准电极
气体 : PB P , 纯固(液) : a 1 离子活度 aB 1 的标准电极
(2).标准电极电势的测定
() 标准氢电极 待测标准电极 ()
测定该电池的电动势:
E
(待测)
例:
()Pt H2 (PH2 P ) H (aH 1) Cu2 (aCu2 1) Cu()