无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答

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无机化学习题参考答案

无机化学习题参考答案

第一章 原子结构和元素周期系1-1.答:(1)3×3+C 32×C 31=18 (2)2×3+C 22×C 31=91-2.答:出现两个峰1-3.答:Ar=78.9183×50.54%+80.9163×49.46%=79.90651-4. 解:fi 203Tl=x ,fi 205Tl=y ,则有x+y=100%, 202.97×x +204.97×y =204.39由此得到 fi 203Tl=29% fi 205Tl=71%1-5.解:M AgCl :M AgI =143.321(107.868+Ar)=1:1.63810Ar=126.911-6. 解:∆Ar=195.078-194.753=0.3251-8.答:因为元素的相对原子质量的取值决定于两个因素:一,同位素相对原子质量的准确性。

另一是某元素同位素丰度测量准确性。

对于那些只有一种同位素丰度特别大的元素,同位素 测量不准确对原子影响较小。

而几个同位素丰度较大的原子量准确性就不高。

1-9.答:地球上所有比氢重的原子,是在形成太阳系时从其它星体喷发物质中俘获的。

1-13.解:(1)r=c /λ=(3×108)/(633×10-9)=4.74×1014Hz 氦-氖激发是红光(2)r=c/λ=(3.0×108)/(435.8×10-9)=6.88×1014Hz 汞灯发蓝光(3)r=c/λ=(3.0×108)/(670.8×10-9)=4.47×1014Hz 锂是紫红1-14.解:r=E/h=(190×103)/(6.02×1023×6.63×10-34)=4.7676×1014Hzλ=c/r=(3×108)/(4.7676×1014)=638nm1-17. 解:r=E/h=(310×103)/(6.63×10-34×6.02×1023) 则λ=c/r397nm1-18. 解:λ=h×z/E=(6.63×10-34×3×108×6.02×1023)/(305×103)=392nm 属于紫外层当λ=320nm 时,则此时光的能量E=5.64×10-19>E 最低,所以会解离1-19.解:ΔE=hc/λ=(6.63×10-34×3×108)/(103×10-9)=10.2ev E1=-13.6ev E2=-3.4ev 它相应于氦原子核外电子的L-K 跃迁1-21.解:M li =7.02×1.66×10-27kg=1.165×10-26kgλ电子=h/p=(6.63×10-34)/(9.109×10-31×3.0×108×20%)=12pmλLi =h/p=(6063×10-34)/(1.165×10-26×3.0×108×20%)=9.48×10-4pm1-23.解:K 层电子最大数目:2 L 层电子最大数目:8 M 层电子最大数目:81-24.解:(b )1p (d) 2d (f) 3f 这些符号是错误的。

配位化学复习题及答案

配位化学复习题及答案

配位化学复习题及答案配位化学是无机化学的一个重要分支,它研究金属离子与配体形成配位化合物的过程和性质。

以下是一些配位化学的复习题及答案,供参考:一、选择题1. 什么是配位化合物?A. 含有金属离子的化合物B. 含有配体的化合物C. 金属离子与配体通过配位键结合形成的化合物D. 只含有金属元素的化合物答案:C2. 配位化合物中的配位键是由什么构成的?A. 金属离子和非金属离子之间的离子键B. 金属离子和配体之间的共价键C. 金属离子提供的空轨道和配体提供的孤对电子D. 配体之间的共价键答案:C3. 下列哪个不是常见的配体?A. 水分子B. 氨分子C. 二氧化碳分子D. 硫氰酸根离子答案:C4. 配位数是指什么?A. 配体的数量B. 配位化合物中的金属离子数量C. 与中心金属离子直接相连的配体数量D. 配位化合物中的总原子数量答案:C5. 什么是内界和外界?A. 内界是配体,外界是金属离子B. 内界是金属离子,外界是配体C. 内界是配位化合物的中心,外界是配位化合物的外围D. 内界和外界都是配体答案:B二、填空题6. 配位化合物的化学式通常表示为[M(L)_n]^z+,其中M代表______,L代表______,n代表______,z代表______。

答案:中心金属离子;配体;配位数;电荷数7. 配位化合物的几何构型取决于配位数,例如,四面体、平面正方形、八面体等。

当配位数为4时,常见的几何构型是______。

答案:四面体8. 配位化合物的稳定性可以通过______来衡量,它与配体的电子供体能力有关。

答案:配位常数9. 配位化合物的光学活性是由于分子的______性造成的。

答案:手性10. 在配位化学中,硬酸和硬碱倾向于形成______,而软酸和软碱倾向于形成______。

答案:硬配位键;软配位键三、简答题11. 简述什么是配位化学中的“软硬酸碱理论”?答案:软硬酸碱理论是由R. P. Pearson提出的,它根据中心金属离子和配体的相对电负性差异,将它们分为硬酸、软酸、硬碱和软碱。

《无机化学》习题解析和答案

《无机化学》习题解析和答案

1、教材《无机化学》北京师范大学、华中师范大学、南京师范大学无机化学教研室编,高等教育出版社,2002年8月第4版。

2、参考书《无机化学》北京师范大学、华中师范大学、南京师范大学无机化学教研室编,高等教育出版社,1992年5月第3版。

《无机化学》邵学俊等编,武汉大学出版社,2003年4月第2版。

《无机化学》武汉大学、吉林大学等校编,高等教育出版社,1994年4月第3版。

《无机化学例题与习题》徐家宁等编,高等教育出版社,2000年7月第1版。

《无机化学习题精解》竺际舜主编,科学出版社,2001年9月第1版《无机化学》电子教案绪论(2学时)第一章原子结构和元素周期系(8学时)第二章分子结构(8学时)第三章晶体结构(4学时)第四章配合物(4学时)第五章化学热力学基础(8学时)第六章化学平衡常数(4学时)第七章化学动力学基础(6学时)第八章水溶液(4学时)第九章酸碱平衡(6学时)第十章沉淀溶解平衡(4学时)第十一章电化学基础(8学时)第十二章配位平衡(4学时)第十三章氢和稀有气体(2学时)第十四章卤素(6学时)第十五章氧族元素(5学时)第十六章氮、磷、砷(5学时)第十七章碳、硅、硼(6学时)第十八章非金属元素小结(4学时)第十九章金属通论(2学时)第二十章s区元素(4学时)第二十一章p区金属(4学时)第二十二章ds区元素(6学时)第二十三章d区元素(一)第四周期d区元素(6学时)第二十四章d区元素(二)第五、六周期d区金属(4学时)第二十五章核化学(2学时)1 .化学的研究对象什么是化学?●化学是研究物质的组成、结构、性质与变化的一门自然科学。

(太宽泛)●化学研究的是化学物质(chemicals) 。

●化学研究分子的组成、结构、性质与变化。

●化学是研究分子层次以及以超分子为代表的分子以上层次的化学物质的组成、结构、性质和变化的科学。

●化学是一门研究分子和超分子层次的化学物种的组成、结构、性质和变化的自然科学。

配位化学基础及解题(2)解析共47页

配位化学基础及解题(2)解析共47页
配位化学基础及解题(2)解析
56、极端的法规,就是极端的不公。 ——西 塞罗 57、法律一旦成为人们的需要,人们 就不再 配享受 自由了 。—— 毕达哥 拉斯 58、法律规定的惩罚不是为了私人的 利益, 而是为 了公共 的利益 ;一部 分靠有 害的强 制,一 部分靠 榜样的 效力。 ——格 老秀斯 59、假如没有法律他们会更快乐的话 ,那么 法律作 为一件 无用之 物自己 就会消 灭。— —洛克
60、人民的幸福是至高无个的法。— —西塞 罗
1、最灵繁的人也看不见自己的背脊。——非洲 2、最困难的事情就是认识自己。——希腊 3、有勇气承担命运这才是英雄好汉。——黑塞 4实,会谈使人敏捷,写作使人精确。——培根

配位化学习题(答案参考)

配位化学习题(答案参考)

配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D )A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )->NH3>NCS->H2O>X-->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。

在NH4+离子中有四个共价键,其中有一个是配位共价键。

27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少?(a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)解(a) 8 (b) 427.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数:(a) CuⅠ(b) CuⅡ(c)AlⅢ(d) CoⅢ(e) ZnⅡ(f) FeⅡ(g) FeⅢ(h) AgⅠ。

配位化学习题解答

配位化学习题解答

3.2种。略 . 4.答 价键理论:在[Fe(H2O)6]2+中, . 价键理论: H2O的配位原子为电负性较大的 ,不易给 的配位原子为电负性较大的O, 的配位原子为电负性较大的 出电子对, 电子排布影响小; 出电子对,对Fe2+的d电子排布影响小;中 电子排布影响小 心原子Fe(II)的价电子构型为 6,没有空 轨 的价电子构型为d 没有空d轨 心原子 的价电子构型为 只能用外层d轨道形成 轨道形成sp 杂化, 道,只能用外层 轨道形成 3d2杂化,外轨 个单电子, 型,有4个单电子,高自旋;在[Fe(CN)6] 4– 个单电子 高自旋; 的配位原子为电负性较小的C, 中,CN–的配位原子为电负性较小的 ,易给 的配位原子为电负性较小的 出电子对, 电子排布影响大, 出电子对,对Fe2+的d电子排布影响大, 电子排布影响大 Fe2+ 的6个单电子被挤到 个d轨道,空出2 个单电子被挤到3个 轨道,空出 个单电子被挤到 轨道 轨道, 轨道形成d 杂化, 个d轨道,可用内层 轨道形成 2sp3杂化, 轨道 可用内层d轨道形成 内轨型,没有单电子,反磁性。 内轨型,没有单电子,反磁性。
4.解 AgCl(s)+2NH3
[Ag(NH3)2]++ Cl0.10M 0.10M
0.10×0.10 1.56×10−10 = 2 [NH ] 6.2×10−8 3
[Ag(NH )2 ][Cl− ] Ksp 3 K= = Ksp⋅ Ks= K不稳 [NH ]2 3 6.2 [NH ] = = 2.0M 3 1.56
习题解答
一.选择题 1、D; 2、D; 3、A; 4、A; 、 ; 、 ; 、 ; 、 ; 5、C; 6、A; 7、C; 8、C;9、B 、 ; 、 ; 、 ; 、 ; 、 二、简答题 1.答:不能。虽然这两种配合物的 不能。虽然这两种配合物的CFSE都 . 都 但它们的中心原子不同, 是–1.2∆O,但它们的中心原子不同,与配 12 体之间的相互作用不同,使得分裂能∆ 体之间的相互作用不同,使得分裂能 O具有 不同的数值,因而CFSE的数值实际上并不相 不同的数值,因而 的数值实际上并不相 同。

无机化学练习题(含答案)第12章配位平衡

无机化学练习题(含答案)第12章配位平衡

第12章配位平衡12-1:在1L 6mol/L 的NH3水中加入0.01 mol固体CuSO4,溶解后加入0.01mol 固体NaOH,铜氨络离子能否被破坏?(K稳SCN [Cu(NH3)42+]=2.09×1013,K SP[Cu(OH)2]=2.2×10-20)12-2当少量NH4SCN和少量Fe3+ 同存于溶液中达到平衡时,加入NH4F使[F- ]=[SCN-]=1mol/L-1,问此时溶液中[FeF63- ]和[Fe(SCN)3]浓度比为多少?(K稳Fe[SCN]3=2.0×103,K稳[FeF6]=1×1016)解:5×101212-3:在理论上,欲使1×10-5mol的AgI溶于1cm3氨水,氨水的最低浓度应达到多少?事实上是否可能达到这种浓度?(K稳[Ag(NH3)2+]=1.12×107;Ksp(AgI)=9.3×10-17)解:3×102mol/L,实际上不可能达到。

12-4:通过配离子稳定常数和Zn2+/ Zn 和Au+/Au 的电极电势计算出Zn(CN)42-/Zn和Au(CN)2- /Au,说明提炼金的反应:Zn + 2 Au(CN)2- = Zn(CN)42-+ 2Au在热力学上是自发的。

12-5:为什么在水溶液中Co3+(aq) 离子是不稳定的,会被水还原而放出氧气,而3+氧化态的钴配合物,例如Co(NH3)63+,却能在水中稳定存在,不发生与水的氧化还原反应?通过标准电极电势作出解释。

(稳定常数:Co(NH3)62+ 1.38×105 ; Co(NH3)63+1.58×1035.标准电极电势:Co3+/Co2+1.808V,O2/H2O1.229V,O2/OH-0.401V;K b(NH3)=1.8×10-5)12-6:欲在1L水中溶解0.10molZn(OH)2,需加入多少克固体NaOH ?(Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17;[Zn(OH)42-]=4.6×1017)解:13g12-7:在PH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10mol/L 的Al3+溶液不发生Al(OH)3沉淀?(Ksp Al(OH)3=1.3×20-20; K稳(AlF63-)=6.9×1019)解:1.62mol/L12-8:测得Cu|Cu(NH3)42+ 1.00mol/L,NH31.00mol/L||H+1.00mol/L-1|H21bar, Pt的电动势为0.03V,试计算Cu(NH3)42+ 的稳定常数。

高中配位化学练习题及讲解

高中配位化学练习题及讲解

高中配位化学练习题及讲解# 高中配位化学练习题及讲解## 练习题### 一、选择题1. 配位化合物中的配体通常具有哪种性质?A. 氧化性B. 还原性C. 酸性D. 碱性2. 下列哪个不是配位化合物?A. [Cu(NH3)4]SO4B. NaClC. [Fe(CN)6]^3-D. [Zn(H2O)6]Cl23. 配位化合物的配位数是指什么?A. 配体的数量B. 中心原子的氧化态C. 中心原子的电荷数D. 配体与中心原子的化学键数### 二、填空题4. 配位化合物[Cu(NH3)4]SO4中,配体是________,中心原子是________。

5. 配位化合物[Fe(CN)6]^3-中,配位数为________。

### 三、简答题6. 简述配位化合物的定义及其主要特征。

7. 举例说明什么是外球络合物和内球络合物,并说明它们的区别。

### 四、计算题8. 已知配位化合物[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液,其中Co的浓度为0.01 mol/L,求配体NH3的总浓度。

## 讲解### 一、选择题1. 答案:B. 还原性。

配体通常具有提供电子对的能力,因此它们具有还原性。

2. 答案:B. NaCl。

NaCl是普通的离子化合物,不含配位键。

3. 答案:A. 配体的数量。

配位数是指与中心原子通过配位键连接的配体的数量。

### 二、填空题4. 答案:配体是NH3,中心原子是Cu。

5. 答案:6。

在[Fe(CN)6]^3-中,Fe原子与6个CN^-配体相连。

### 三、简答题6. 答案:配位化合物是由中心原子或离子与一定数量的配体通过配位键结合形成的化合物。

其主要特征包括配位键的存在、配位数的确定性以及配位化合物的稳定性。

7. 答案:外球络合物是指配体在中心原子或离子的外部形成配位键,例如[Fe(CN)6]^3-。

内球络合物是指配体直接与中心原子或离子的表面形成配位键,例如[Fe(H2O)6]^2+。

它们的区别在于配体与中心原子的相对位置。

无机化学习题-配位化合物答案

无机化学习题-配位化合物答案
(其中一个为+2 氧化态,一个为+4 氧化态)的单核的正、负配离子。Pt(II)应为 dsp2 杂
化,形成四配位平面四方配离子 5d8 的 8 个 d 电子全部配对, m = n(n + 2) B. M. = 0。
Pt(IV)应为 d2sp3 杂化,形成内轨型六配位八面体配离子。
该配合物实际化学式可能有:
65.39 y + 16 + 59.024 ´ (2 y -1)
81.39 y
= 0.516 解得 y ≈ 4
183.44 y - 102.048
∴(A)的化学式为 Zn4O(CH3COO)6
2.4ZnCO3 + 6CH3COOH
ZnO(CH3COO)6 + 4CO2 + 3H2O
3.Zn2+为 3d10,Zn2+周围有 4 个 O 原子,∴Zn2+离子采取 sp3 杂化
4.2948 + 14.476x = 3.024 + 15.12x, 0.644x = 1.2708, x = 2
∴Al 为+3 氧化态,Al3+采取 sp3 杂化。
H NEt3
NEt3 H
NEt3 H
Al
H
NEt3
H
Al
H
H
Et3N
NEt3 (非极性分子)
Al H
H
因它们都有对称面,所以都不存在对映体。
十六、1.H C
O
H + CH3OH C
O
(B) LiAlH4
(C) SiCl4
(D) (CH3)2NH (E)
6
N (E)为
H2C H3C N H3C

大学无机化学第十二章试题(卷)与答案解析

大学无机化学第十二章试题(卷)与答案解析

第十三章硼族元素总体目标:1.掌握硼单质、氢化物、卤化物和含氧化物的性质、用途和制备方法2. 通过硼及其化合物的结构和性质,掌握缺电子化合物的成键特征3.掌握铝及其化合物的结构、性质和制备4. .认识铍和铝的相似性各节目标:第一节硼单质及其化合物1.掌握硼单质的结构、化学性质、用途和制备方法2.掌握乙硼烷、硼酸(H3BO3)、硼砂和三卤化硼的性质、结构和制备方法3.通过硼及其化合物的结构和性质,掌握缺电子化合物的成键特点和桥键的形成第二节铝单质及其化合物1.掌握铝及其化合物的主要性质和AlCl3的结构,了解铝的提取和冶炼2.认识铍和铝的相似性,如金属单质、无水卤化物、水合卤化物、氢氧化物第三节镓、铟、铊了解镓、铟、铊单质及其重要化合物的性质习题一、选择题⒈下列有关硼、铝性质的叙述,错误的是()A.都是缺电子原子B.B(OH)3是弱酸,Al(OH)3是两性偏碱性C.其三卤化物分子都是平面三角形结构D.都是亲氧元素⒉在下列a—Al2O3的制备方法中,不妥的是()A.灼烧Al(OH)3B.灼烧Al(NO3)3C.高温电解Al2(SO4)3D.金属铝在氧中燃烧⒊下列铝的化合物不能用湿法制得的是()A. Al2(CO3)3B.Al2(SO4)3C.AlCl3D.Al(Ac)34.以下矿物中含有铝的是()A.冰晶石B.孔雀石C.白云石D.方铅矿5.下列化合物属于缺电子化合物的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)A.BCL3B. H[BF4]C. B2O3D. Na[Al(OH)4]6.在硼的化合物中,硼原子的最高配位数不超过4,这是因为()A .硼原子半径小B.配位原子半径大C.硼与配位原子电负性差小D. 硼原子无价层d轨道7. 下列关于BF3的叙述中,正确的是()A.BF3易形成二聚体B.BF3为离子化合物C. BF3为路易斯酸D. BF3常温下为液体8. 下列金属单质中,熔点最低的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)A.CuB.ZnC. NaD. Ga9. 下列化合物中,熔点最低的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)A. BCl3B. CCl4C. SiCl4D. SnCl410. 下列物质中水解并能放出H2的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)A.B2H6B.N2H4C.NH3D. PH311. 下列化合物中不能稳定存在的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)A.SbI3B. PI3C. AlI3D. TiI312 . 下列含氧酸中属于一元酸的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)A .H3AsO3B.H3BO3 C.H3PO3 D .H2CO313.下列物质中,酸性最弱的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)A..H3PO3 B . H2S C. H3BO3 D. H5IO614.下列金属中,与硝酸反应得到产物的氧化数最低是()A .In B. Tl C. Fe D . Bi15.下列金属中,氧化能力最强的是()(吉林大学《无机化学例题与习题》)A. NO2B.SO3 C .B2O3 D. Tl2O316.下列分子中,偶极矩最小的是( )(吉林大学《无机化学例题与习题》)A .B2H6 B. SO2C. NCl3 D. SF417.下列化合物中,氧化性与惰性电子对效应有关的是( )A .I2O5 B. Tl2O3 C . Mn2O7 D. CrO318.与NaCO3溶液反应生成碱式盐沉淀的离子是()A.Al3+B.Ba2+C.Cu2+D.Hg2+19.氧化性最强的是()A. Al2O3B. Ga2O3C. In2O3D. Tl2O320.水解性最强的是()A. AlCl3B. AlBr3C.NaClD. KNO321.下列物质熔点最高的是()A.单质硼B.金属铝C.金属镓D. AlCl322.用电解法制备金属铅时,在Al2O3中加入Na3AlF6的作用是()A.使Al2O3的熔化温度降低B.作为原料C.防止金属铝氧化D.加快反应速度23.下列关于乙硼烷的叙述中,不正确的是()A.它是缺电子化合物B.围绕B—B键可自由旋转C.分子中存在三中心二电子氢桥键D.它最终水解产物是氢气和硼酸24.硼酸与多元醇反应,生成配位酸,使其酸性()A.减弱B.增强C.不变D.变化不定二、填空题1. 最简单的硼氢化合物是,B原子的杂化方式为;由于它属于化合物,B与B存在碱。

北师大无机化学习题解答]_《无机化学》(第四版,吴国庆,高等教育出版社)习题答案

北师大无机化学习题解答]_《无机化学》(第四版,吴国庆,高等教育出版社)习题答案

第一章物质的结构1-1 在自然界中氢有三种同位素,氧也有三种同位素,问:总共有种含不同核素的水分子?由于3H太少,可以忽略不计,问:不计3H时天然水中共有多少种同位素异构水分子?1-2 天然氟是单核素(19F)元素,而天然碳有两种稳定同位素(12C和13C),在质谱仪中,每一质量数的微粒出现一个峰,氢预言在质谱仪中能出现几个相应于CF4+的峰?1-3 用质谱仪测得溴得两种天然同位素的相对原子质量和同位素丰度分别为79Br 789183占50。

54%,81Br 80。

9163占49。

46%,求溴的相对原子质量(原子量)。

1-4 铊的天然同位素203Tl和205Tl的核素质量分别为202。

97u和204。

97u,已知铊的相对原子质量(原子量)为204。

39,求铊的同位素丰度。

1-5 等质量的银制成氯化银和碘化银,测得质量比m(AgCl):m(AgBr)=1。

63810:1,又测得银和氯得相对原子质量(原子量)分别为107。

868和35。

453,求碘得相对原子质量(原子量)。

1-6 表1-1中贝采里乌斯1826年测得的铂原子量与现代测定的铂的相对原子质量(原子量)相比,有多大差别?1-7 设全球有50亿人,设每人每秒数2个金原子,需要多少年全球的人才能数完1mol金原子(1年按365天计)?1-8 试讨论,为什么有的元素的相对质量(原子量)的有效数字的位数多达9位,而有的元素的相对原子质量(原子量)的有效数字却少至3~4位?1-9 太阳系,例如地球,存在周期表所有稳定元素,而太阳却只开始发生氢燃烧,该核反应的产物只有氢,应怎样理解这个事实?1-10 中国古代哲学家认为,宇宙万物起源于一种叫“元气”的物质,“元气生阴阳,阴阳生万物”,请对比元素诞生说与这种古代哲学。

1-11 “金木水火土”是中国古代的元素论,至今仍有许多人对它们的“相生相克”深信不疑。

与化学元素论相比,它出发点最致命的错误是什么?1-12 请用计算机编一个小程序,按1.3式计算氢光谱各谱系的谱线的波长(本练习为开放式习题,并不需要所有学生都会做)。

第四版无机化学习题及答案

第四版无机化学习题及答案

第一章原子结构和原子周期系1-1根据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态:(a)K (b)Al (c)Cl (d)Ti(Z=22)(e)Zn(Z=30)(f)As(Z=33)答:(a)[Ar]4s1(b)[Ne]3s23p1(c)[Ne]3s23p5(d)[Ar]3d54s2(e)[Ar] 3d104s1(f)[Ar]4s24p31-2给出下列原子或离子的价电子层电子组态,并用方框图表示轨道,填入轨道的电子用箭头表示。

(a)Be (b)N (c)F (d)Cl-(e)Ne+(f)Fe3+(g)As3+1-3 Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+的基态的最外层电子组态与次外层电子组态分别如何?1-4以下+3价离子那些具有8电子外壳?Al3+、Ga3+、Bi3+、Mn3+、Sc3+答:Al3+和Sc3+具有8电子外壳。

1-5已知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为:(a)3s23p5(b)3d64s2(c)5s2(d)4f96s2(e)5d106s1试根据这个信息确定它们在周期表中属于那个区、哪个族、哪个周期。

答:(a)p区,ⅦA族,第三周期(b)d区,Ⅷ族,第四周期(c)s区,ⅡA族,第五周期(d)f区,ⅢB族,第六周期(e)ds区,ⅠB族,第六周期1-6根据Ti、Ge、Ag、Rb、Ne在周期表中的位置,推出它们的基态原子的电子组态。

答:Ti位于第四周期ⅣB族,它的基态原子的电子组态为[Ar]3d24s2;Ge位于第四周期ⅣA族,它的基态原子的电子组态为[Ar]3d104s24p2;Ag位于第五周期ⅠB族,它的基态原子的电子组态为[Kr] 4d105s1;Rb位于第五周期ⅠA族,它的基态原子的电子组态为[Kr] 5s1;Ne位于第二周期0族,它的基态原子的电子组态为[He] 2s22p6。

1-7某元素的基态价层电子构型为5d36s2,给出比该元素的原子序数小4的元素的基态原子电子组态。

配位化学配位数和结构练习题深入理解配位化合物中金属离子的配位数和结构的应用

配位化学配位数和结构练习题深入理解配位化合物中金属离子的配位数和结构的应用

配位化学配位数和结构练习题深入理解配位化合物中金属离子的配位数和结构的应用配位化学是无机化学中的一个重要分支,研究金属离子与配体之间的配位反应和生成的配位化合物的结构与性质。

配位化合物中金属离子的配位数和结构对其性质有重要影响,深入理解配位化合物中金属离子的配位数和结构的应用是化学学习的重要内容。

本文将通过配位化学的配位数和结构练习题来深入理解这一概念。

一、选择题1. 在[Co(NH3)6]Cl3中,Co的配位数是多少?a) 2b) 3c) 4d) 6解析:[Co(NH3)6]Cl3中的NH3为配位体,每个NH3提供一个孤电子对给金属中心。

由于配位体的数量决定了配位数,因此Co的配位数为6。

答案为d。

2. 在[NiCl4]2-中,Ni的配位数是多少?a) 2b) 3c) 4d) 6解析:[NiCl4]2-中的Cl-为配位体,每个Cl提供一个孤电子对给金属中心。

由于配位体的数量决定了配位数,因此Ni的配位数为4。

答案为c。

3. 在[Mn(H2O)6]2+中,Mn的配位数是多少?a) 2b) 3c) 4d) 6解析:[Mn(H2O)6]2+中的H2O为配位体,每个H2O提供两个孤电子对给金属中心。

由于配位体的数量决定了配位数,因此Mn的配位数为6。

答案为d。

二、填空题1. 计算[Fe(CN)6]4-中Fe的配位数是多少?解析:[Fe(CN)6]4-中的CN-为配位体,每个CN-提供一个孤电子对给金属中心。

由于配位体的数量决定了配位数,因此Fe的配位数为6。

2. 在[Pt(NH3)4][AgCl2]中,Ag的配位数是多少?解析:[Pt(NH3)4][AgCl2]中的Cl-为配位体,每个Cl-提供一个孤电子对给金属中心。

由于配位体的数量决定了配位数,因此Ag的配位数为2。

三、解答题1. 请画出[Fe(H2O)6]2+的结构式并说明Fe的配位数。

解析:[Fe(H2O)6]2+的结构式为八面体结构,其中Fe的配位数为6。

配位化学基础及解题

配位化学基础及解题
7、根据表4c,估算A 的 λmax (单位为nm)。 8、对B的详尽分析表明它含有Cr3+离子,试计算该化合物的 单自旋磁矩。
9、化合物B 是1 : 1型电解质。试确定B 的经验式和在
CrLxCly(ClO4)z·H2O中的x、y、z的数值。
1、C10H8N2O2 2、
3、无电荷
4、
5、FeC30H30Cl3N6O21
=–8 Dq
d9组态的CFSE=–4n(d)+6n(d) Dq =–24+18 Dq =–6 Dq
d4~7组态的CFSE=–4n(d)+6n(d)+(n1–n2)P Dq n1与n2分别代表在分裂后和分裂前电子配对数量 此时,在八面体CFSE强场和弱场中不相同 d5组态:八面体强场的CFSE=–4n(d)+6n(d) Dq +2P
490 (蓝绿) 500 (绿)
570 (黄绿) 580 (黄) 600 (橙) 650 (红)
补色 黄绿 黄 橙 红 紫 蓝 蓝绿 绿
1、写出L的分子式。 2、如果L是双齿螯合配体,请画出所用的双吡啶的结构式和L 的结构。
3、配体L有无电荷(净电荷)? 4、画出一个L分子与一个金属离子(M)键合的结构式。 5、根据表4a的数据确定A的经验式。确定FeLm(ClO4)n·3H2O 中的m和n的数值。按惯用IUPAC符号写出A 的完整的分子式。 当A 溶解在水中时,阳离子和阴离子的比为多少? 6、Fe在A 中的氧化数为多少?配合物中的Fe离子有多少个d 电子?写出该配合物可能存在的高自旋和低自旋的电子构型。 你认为哪一个证据最能支持你的答案。
例15:Alfred Werner用“异构体计数法”推断六配位金属配合物的结构。 他考虑了X、Y和Z三种形状的结构:X为平面六边形,Y为三方柱形,Z为 八面体。当所有配体都相同时,MA6都只有一种异构体。但是,当非手性配 体A被一个或多个非手性配体取代时,每一种结构就可能形成几何异构体。 几何异构体的一种或多种可能以对映异构体的形式存在而具有旋光活性。

配位化学习题及答案

配位化学习题及答案

配位化学习题及答案
配位化学学习题及答案
配位化学是化学中一个重要的分支,涉及到配合物的结构、性质和反应等方面。

以下是一些配位化学的学习题及答案,希望能帮助大家更好地理解这一领域的
知识。

1. 什么是配合物?
答案:配合物是由中心金属离子和周围的配体组成的化合物。

配体通常是能够
提供一个或多个孤对电子给中心金属离子的分子或离子。

2. 什么是配位数?
答案:配位数是指一个中心金属离子周围配体的数量。

例如,对于[Fe(CN)6]4-
这个配合物来说,铁离子的配位数为6。

3. 什么是配位键?
答案:配位键是指中心金属离子和配体之间的化学键。

这种键通常是由配体中
的孤对电子和中心金属离子形成的。

4. 什么是配位化合物的立体化学?
答案:配位化合物的立体化学涉及到配体和中心金属离子之间的空间排布。


种排布对于配合物的性质和反应有很大的影响。

5. 什么是配合物的分子结构?
答案:配合物的分子结构是指配体和中心金属离子之间的空间排布。

这种排布
可以通过X射线衍射等方法来确定。

通过以上学习题及答案,我们可以更好地理解配位化学这一领域的知识。

希木
大家能够通过学习不断提高自己的化学水平,为将来的科研和工作打下坚实的
基础。

无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答

无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答

第12章 配位化学基础1 M 为中心原子,a, b, d 为单齿配体。

下列各配合物中有顺反异构体的是 (A ) (A ) Ma 2bd (平面四方)(B ) Ma 3b (C ) Ma 2bd (四面体)(D ) Ma 2b (平面三角形)2 在下列配合物中,其中分裂能最大的是 (A ) (A ) Rh(NH 3)36+ (B )Ni(NH 3) 36+ (C ) Co(NH 3)36+ (D ) Fe(NH 3)36+3 在八面体强场中,晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 (B ) (A ) 9 ,(B ) 6 , (C )5 , (D )34 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯•四氨合钴(III ) ; 化合物[Cr(NH 3)(CN)(en)2]SO 4的名称是 硫酸氰•氨•二乙二胺合铬(III )。

5 四硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵的化学式是 NH 4[Cr (SCN )4(NH 3)2] ; 二氯·草酸根·乙二胺合铁(Ⅲ)离子的化学式是[Fe Cl 2(C 2O 4)en]-4 。

6. 下列物质的有什么几何异构体,画出几何图形(1)[Co(NH 3)4Cl 2]+(2)[Co(NO 2)3(NH 3)3]答:(1)顺、反异构(图略),(2)经式、面式异构(图略)。

7.根据磁矩,判断下列配合物中心离子的杂化方式,几何构型,并指出它们属于何类配合物(内/外轨型。

(1)[Cd (NH 3)4]2+μm =0 ; (2)[Ni(CN)4]2-μm =0 ; (3)[Co(NH 3)6]3+μm =0 ; (4)[FeF 6]3-μm =5.9μB ; 答:8判断下列配离子属何类配离子9 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为 -3 —,配离子的空间构型为八面体,配位原子为 C(碳),中心离子的配位数为 6 ,d 电子在t2g 和e g轨道上的排布方式为 t2g6 e g0—,中心离子所采取的杂化轨道方式为 d2sp3,该配合物属反磁性分子。

配位化学习题及答案(1)

配位化学习题及答案(1)

配位化学习题及答案(1)配位化学练习题一.是非题1.配合物的配位体都是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。

2+2+ 2+2.[Cu(NH)] 的积累稳定常数β是反应[Cu(NH)]+NH,[Cu(NH)]的平33332333衡常数。

3. 配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。

4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。

5.配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。

θ6.根据稳定常数的大小,即可比较不同配合物的稳定性,即K愈大,该配合物f愈稳定。

7. 对同一中心离子,形成外轨型配离子时磁矩大,形成内轨型配合物时磁矩小。

3+8.Fe(?)形成配位数为6的外轨型配合物中,Fe离子接受孤对电子的空轨道32是spd。

9.中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。

10. 配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。

二.选择题1. 下列叙述正确的是()A. 配合物由正负离子组成B. 配合物由中心离子(或原子)与配位体以配位键结合而成C. 配合物由内界与外界组成D. 配合物中的配位体是含有未成键的离子2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )A、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物B、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大C、螯合物的稳定性与环的大小有关,与环的多少无关D、起螯合作用的配体为多齿配体,称为螯合剂,,,,,,,,,,,,3.已知lgAgNH=7.05, ,21.7, =7.57,lgAgCNlgAgSCN,,,,,,,,,,,232222,,,,2,,,,,,3,,,,=13.46;当配位剂的浓度相同时,AgCl在哪种溶液中的溶解度lgAgSO,,,,,2232,,1最大( )A. NH?HOB. KCNC. NaSOD. NaSCN 322234.为了保护环境,生产中的含氰废液的处理通常采用FeSO法产生毒性很小的配 4合物是( )3, A、Fe(SCN) B、Fe(OH) 363, C、Fe(CN) D、Fe [(Fe(CN)] 2 665. 下列说法中错误的是()A. 在某些金属难溶化合物中,加入配位剂,可使其溶解度增大3+3+B.FeNaFFe 在溶液中加入后,的氧化性降低3-C.[FeF] 在溶液中加入强酸,也不影响其稳定性63+D.[FeF] 在溶液中加入强碱,会使其稳定性下降66.对于一些难溶于水的金属化合物,加入配位剂后,使其溶解度增加,其原因是()A. 产生盐效应B. 配位剂与阳离子生成配合物,溶液中金属离子浓度增加C. 使其分解D. 阳离子被配位生成配离子,其盐溶解度增加7.下列分子或离子能做螯合剂的是( )-A. HN-NH B. CHCOO C. HO-OH D.HNCHCHNH 22 322228. 配位数是()A.() 中心离子或原子接受配位体的数目B.() 中心离子或原子与配位离子所带电荷的代数和C.中心离子(或原子)接受配位原子的数目D.中心离子(或原子)与配位体所形成的配位键数目 9.关于配合物,下列说法错误的是( )A.配体是一种可以给出孤对电子或π键电子的离子或分子B.配位数是指直接同中心离子相连的配体总数 C.广义地讲,所有金属离子都可能生成配合物 D.配离子既可以存在于晶体中,也可以存在于溶液中210.分子中既存在离子键、共价键还存在配位键的有( )3+AlCl A. B. C.[Co(NH)]Cl D. NaSOKCN3633243+11.下列离子中,能较好地掩蔽水溶液中Fe离子的是( )- ---A.F B.Cl C. Br D. I12. 下列说法中错误的是()A. B. 配合物的形成体通常是过渡金属元素配位键是稳定的化学键C. D. 配位体的配位原子必须具有孤电子对配位键的强度可以与氢键相比较13. 下列命名正确的是()A. [Co(ONO)(NH)Cl]Cl ?III 亚硝酸根二氯五氨合钴()352B. [Co(NO)(NH)] ?III 三亚硝基三氨合钴()2333C. [CoCl(NH)]Cl ?III 氯化二氯三氨合钴()233D. [CoCl(NH)]Cl ?III 氯化四氨氯气合钴()23414. 影响中心离子(或原子)配位数的主要因素有()A. 中心离子(或原子)能提供的价层空轨道数B.空间效应,即中心离子(或原子)的半径与配位体半径之比越大,配位数越大C. 配位数随中心离子(或原子)电荷数增加而增大D. 以上三条都是15. 下列说法中正确的是()A. 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B. 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力就强C. 能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子D. 内界中有配位键,也可能存在共价键16.CoCl?5NH?HO已知某化合物的组成为,其水溶液显弱酸性,加入强碱并加332AgNO热至沸,有氨放出,同时产生三氧化二钴的沉淀;加于另一份该化3 AgClAgNO合物的溶液中,有沉淀生成,过滤后,再加入而无变化,但加3 AgCl热至沸又产生沉淀,其重量为第一次沉淀量的二分之一,故该化合物的化学式为()A.[CoCl(NH)]Cl?HOB.[Co(NH)HO]Cl235235233C.[CoCl(NH)]Cl?HOD.[CoCl(NH)]Cl?NH?HO 3522234323+17.Fe 离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子()--2- A. CO B.CHCOCHCOCH C. HNCHCHNHD.OOCCHCOO 24323222222-18.下列各配合物具有平面正方形或八面体的几何构型,其中CO离子作为螯合 3剂的是( )+ + A.[Co(NH)CO]B.[Co(NH)CO]353333C.[Pt(en)CO]D.[Pt(en)( NH)CO] 33319.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是( )3,2,3,2,,,,,,,AgSONiNHFeCOHgCl232433244A. B. C.; D.。

配位化学习题(答案参考)

配位化学习题(答案参考)

配位化学习题(答案参考)配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D )A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )/doc/5016026078.html,->NH3>NCS->H2O>X-/doc/5016026078.html,->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。

配位化学习题答案

配位化学习题答案

配位化学习题答案配位化学是无机化学中的一个重要分支,它研究的是配合物的合成、结构和性质。

在学习配位化学的过程中,学生常常会遇到一些难题,需要进行深入的思考和探索。

本文将针对一些典型的配位化学学习题进行解答和讨论,希望能够帮助读者更好地理解和掌握这一领域的知识。

1. 题目:给出一个配合物的化学式,要求判断其属于哪种配位数。

解答:判断一个配合物的配位数,需要根据中心金属离子周围配体的数目来确定。

常见的配位数有2、4、6等。

例如,对于化学式[Co(NH3)6]Cl3,其中的Co离子周围有6个NH3配体,因此配位数为6。

而对于化学式[Fe(CN)6]3-,其中的Fe离子周围有6个CN配体,配位数同样为6。

2. 题目:给出一个配合物的化学式,要求判断其中的配体是何种配体。

解答:判断一个配合物中的配体种类,需要根据配体的化学式和结构来确定。

常见的配体有水分子(H2O)、氨分子(NH3)、氰根离子(CN-)等。

例如,对于化学式[Co(NH3)6]Cl3,其中的配体是氨分子。

而对于化学式[K4[Fe(CN)6]],其中的配体是氰根离子。

3. 题目:给出一个配合物的化学式,要求判断其中的配体是否具有配位异构体。

解答:配位异构体是指在同一配合物中,配体的排列方式不同所形成的异构体。

判断一个配合物是否具有配位异构体,需要分析配体的排列方式和配位数。

例如,对于化学式[Co(NH3)5Cl]Cl2,其中的配体氨分子和氯离子可以有不同的排列方式,形成配位异构体。

而对于化学式[Co(NH3)6]Cl3,其中的配体氨分子的排列方式只有一种,因此不具有配位异构体。

4. 题目:给出一个配合物的化学式,要求判断其中的配体是否具有手性。

解答:手性是指分子或配合物不重合于其镜像形式的性质。

判断一个配合物是否具有手性,需要分析配体的结构和对称性。

如果配体的结构中存在手性中心或手性轴,那么配合物就具有手性。

例如,对于化学式[Co(en)3]Cl3,其中的配体乙二胺(en)具有手性,因此配合物具有手性。

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第12章 配位化学基础1 M 为中心原子,a, b, d 为单齿配体。

下列各配合物中有顺反异构体的是 (A ) (A ) Ma 2bd (平面四方)(B ) Ma 3b (C ) Ma 2bd (四面体)(D ) Ma 2b (平面三角形)2 在下列配合物中,其中分裂能最大的是 (A ) (A ) Rh(NH 3)36+ (B )Ni(NH 3) 36+ (C ) Co(NH 3)36+ (D ) Fe(NH 3)36+3 在八面体强场中,晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 (B ) (A ) 9 ,(B ) 6 , (C )5 , (D )34 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯•四氨合钴(III ) ; 化合物[Cr(NH 3)(CN)(en)2]SO 4的名称是 硫酸氰•氨•二乙二胺合铬(III )。

5 四硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵的化学式是 NH 4[Cr (SCN )4(NH 3)2] ; 二氯·草酸根·乙二胺合铁(Ⅲ)离子的化学式是[Fe Cl 2(C 2O 4)en]-4 。

6. 下列物质的有什么几何异构体,画出几何图形(1)[Co(NH 3)4Cl 2]+(2)[Co(NO 2)3(NH 3)3]答:(1)顺、反异构(图略),(2)经式、面式异构(图略)。

7.根据磁矩,判断下列配合物中心离子的杂化方式,几何构型,并指出它们属于何类配合物(内/外轨型。

(1)[Cd (NH 3)4]2+μm =0 ; (2)[Ni(CN)4]2-μm =0 ; (3)[Co(NH 3)6]3+μm =0 ; (4)[FeF 6]3-μm =μB ; 答:8判断下列配离子属何类配离子9 配合物K 3[F e (C N)5(CO )]中配离子的电荷应为 -310 计算下列金属离子在形成八面体配合物时的CFSE/Dq (1) Cr 2+离子,高自旋; (2) Mn 2+离子,低自旋; (3) Fe 2+离子,强场; (4) Co 2+离子,弱场。

解:(1) Cr 2+离子,高自旋:d 4,t 2g 3 e g 1,(-4×3+6×1)Dq = -6Dq ;(2) Mn 2+离子,低自旋:d 5,t 2g 5 e g 0,(-4×5)Dq+2P = -20Dq+2P ;(3) Fe 2+离子,强场: d 6,t 2g 6 e g 0,(-4×6)Dq+2P = -24Dq+2P ;(4) Co 2+离子,弱场: d 7,t 2g 5e g 2,(-4×5+6×2)Dq = -8Dq 。

11 判断下列各对配合物的稳定性的高低:(填“ >”或“< ”) (1)[Cd(CN)4]2-、[Cd(NH 3)4]2+;(2) [AgBr 2]-、[AgI 2]-;(3)[Ag(S 2O 3)2]3- 、[Ag(CN)2]-(4) [FeF]2+、 [HgF]+ ;(5)[ Ni(NH 3)4]2+、[Zn(NH 3)4]2+答:(1) [Cd(CN)4]2->[Cd(NH 3)4]2+, CN -是比NH 3更强的配体; (2) [AgBr 2]-<[AgI 2]-, Ag +属于软酸,I -属于软碱,而Br -属于交界碱;(3) [Ag(S 2O 3)2]3-<[Ag(CN)2]- CN -是比S 2O 32-更强的配体; (4) [FeF]2+> [HgF]+ ; F -属于硬碱,Fe 3+属于硬酸,而Hg 2+属于软酸; (5) [ Ni(NH 3)4]2+<[Zn(NH 3)4]2+ 查表发现:logK f (Zn(NH 3)42+)=, 而logK f (Ni(NH 3)42+)= 。

12 已知△0([Co(NH 3)6]3+)=23000cm -1,△0([Co(NH 3)6]2+)=10100cm -1,通过计算证明θfK ([Co(NH 3)6]3+)>θf K ([Co(NH 3)6]2+)。

解:(1)对于[Co(NH 3)6]3+,1 Dq=23000cm -1/10=2300cm -1,属于强场配合物,Co 3+属于d 6构型,d 电子排列为:t 2g 6 e g 0,省略电子成对能P ,CFSE ([Co(NH 3)6]3+)=(-4×6)Dq=-24 Dq , CFSE ([Co(NH 3)6]3+)=-24×2300cm -1= -55200cm-1(2)对于[Co(NH 3)6]2+,1 Dq=10100cm -1/10=1010cm -1,属于强场配合物, Co 2+属于d 7构型,d 电子排列为:t 2g 5 e g 1,省略电子成对能P ,CFSE ([Co(NH 3)6]3+)=(-4×6+6×1)Dq=-18 Dq , CFSE ([Co(NH 3)6]2+)=-18×1010cm -1= -18180 cm -1(3)因为CFSE ([Co(NH 3)6]3+)大于CFSE ([Co(NH 3)6]2+),所以可以判断θf K ([Co(NH 3)6]3+)>θfK ([Co(NH 3)6]2+)。

13 [Co(NH 3)6]3+为低自旋配离子,其电子吸收光谱的最大吸收峰在23000 cm ―1处。

该配离子的分裂能是多少?(分别以cm ―1和kJ/mol 表示),吸收什么颜色的光,呈现什么颜色? 解:(1)用电子吸收光谱的频率表示,分裂能△0等于的最大吸收峰值,所以([Co(NH 3)6]3+)=23000 cm―1;(2)用能量表示, 根据△0=E=h ν= hc/λ,其中波数=1/λ=23000 cm ―1=23000/10-2m ―1= 2300000 m―1,所以△0= ×10-34Js ×1×108ms -1×2300000 m ―1=×10-19J;经单位换算: △0=×10-19J ×10-3KJ/J ××1023mol -1= KJ mol -1(3)吸收光的波数为23000 cm ―1属于兰光,透过余下的光而使[Co(NH 3)6]3+溶液呈现酒红色。

14 在·L-1的K[ Ag (CN)2 ]溶液中,加入固体KCN ,使CN - 的浓度为·L-1,然后再分别加入(1) KI 固体,使I -的浓度为·L -1; (2) Na 2S 固体,使S2-的浓度为·L-1。

计算体系的J 值并判断是否能产生沉淀 (忽略体积变化)。

(已知()[]()2021048.2⨯=-CN Ag K f θ,()17103.8-⨯=AgI K sp θ , ()492100.2-⨯=S Ag K spθ) (1)解: 步骤1计算[Ag +]:设达到平衡时有X molL -1的[Ag (CN )2]- 发生解离,[Ag +]=XmolL -1Ag ++ 2CN - ==[Ag (CN )2]-X +2X()[]()2021048.2⨯=-CN Ag K f θ==[Ag (CN )2-]/[Ag +][CN -]2=/ X+2X) 2==/ X 2=1/ X[Ag +]=X=1/ = X10-20(mol ·L -1)步骤2计算[I --] :加入KI 固体,忽略体积变化,使[I --]==·L -1步骤3计算反应商J :J=[Ag +][I --]= = X10-21步骤4根据反应商判椐判断:()17103.8-⨯=AgI K sp θ,J= X10-21因为J 小于()AgI K sp θ,所以不能产生AgI 沉淀。

(2)解:步骤1计算[Ag +]:方法和结果同上,即[Ag +]= X10-20(mol ·L -1) 步骤2计算[S 2-] :加入Na 2S 固体,忽略体积变化,使[S 2-]==·L -1步骤3计算反应商J :J=[Ag +]2[S 2-]= ( X10-20)=⨯步骤4根据反应商判椐判断:()492100.2-⨯=S Ag K sp θ,J=⨯因为J 大于()AgI K sp θ,所以会产生Ag 2S 沉淀。

15 Fe 3+能氧化I -,但Fe(CN)3-6不能氧化I -,由此推断: (1)下列电极电势的大小顺序:(a )E 0(I -/I 2)、(b )E 0(Fe 3+/ Fe 2+)、(C )E 0(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-) (2)下列配合物稳定常数的大小顺序:(a )θf K (Fe(CN)3-6)与(b )θf K (Fe(CN)4-6)解:(1)Fe 3+能氧化I -,证明(b )E 0(Fe 3+ / Fe 2+)>(a )E 0 (I -/I 2);Fe(CN)3-6不能氧化I -证明(a )E 0(I -/I 2)>(C )E 0(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-); 故有电极电势的大小顺序:(b )>(a )>(c )。

(2)根据能斯特方程式E 0(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-)=E (Fe 3+/ Fe 2+)= E 0(Fe 3+/ Fe 2+)+([Fe 3+]/[Fe 2+]) = E 0(Fe 3+/ Fe 2+)+[K f (Fe(CN)64-)/K f (Fe(CN)63-)]题意(b )E 0(Fe 3+/ Fe 2+)>(C )E 0(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-) log[K f (Fe(CN)64-)/K f (Fe(CN)63-)] < 0 即(a )θf K (Fe(CN)3-6)>(b )θf K (Fe(CN)4-6)故有配合物稳定常数的大小顺序(a )>(b )。

16 已知()[]()2021048.2⨯=-CN Ag K f θ , ()[]()7231067.1⨯=+NH Ag K f θ . 在 1.0 L 的mol ·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中, 加入 mol 的KCN 晶体(忽略因加入固体而引起的溶液体积的变化), 求溶液中[Ag (NH 3)2]+、[Ag (CN)2]-、NH 3 及CN -的浓度。

解: 由[Ag (NH 3)2]+转化为[Ag (CN)2]- 反应为:[Ag (NH 3)2]+ + 2CN -垐?噲?[Ag (CN)2]- + 2NH 3 该反应的平衡常数与[Ag (NH 3)2]+和[Ag (CN)2]-的稳定常数 K f 有关.Ag + + 2CN -垐?噲?[Ag (CN)2]- K f ,[Ag (CN)2]-─ Ag ++ 2NH 3垐?噲?[Ag (NH 3)2]+K f ,[Ag (NH3)2]+[Ag (NH 3)2]++ 2NH 3垐?噲? [Ag (CN)2]-+ 2NH 3根据同时平衡原则, K = K f ,[Ag (CN)2]- / K f ,[Ag (NH3)2]+ = × 1020/× 107=× 1013K 值很大,表明转化相当完全。

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