《工业硅化学分析方法 第7部分：磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法》编制说明
氮化硅铁磷含量测定铋磷钼蓝分光光度法（编制说明20160723）.doc
《氮化硅铁磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法》编制说明1 工作简况（任务来源、主要参加单位、主要工作过程）1.1 任务来源及主要参加单位根据工信厅科[2013]102号《2014年第一批行业标准制修订项目计划》的要求，由武钢研究院负责YB/T 2013—0250T—YB《氮化硅铁磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法》的制订工作。
该标准由武汉钢铁（集团）公司、冶金工业信息标准研究院组成标准起草工作组共同完成。
1.2 主要工作过程本次标准制订主要进行四点工作：（1）对氮化硅铁产品现状进行了调研，据此制定了测量范围，在制定时尽可能考虑高低含量范围，以确保新制定的行业标准能够满足当前及未来一段时间内各单位生产的要求；（2）条件试验，对分析方法的多项测量条件，如溶样方法、干扰消除、显色条件等进行了条件试验，使试验条件满足氮化硅铁中磷含量（0.010%-0.10%）的定量测定；（3）按现行标准编写规范的要求编写标准文本；（4）按照标准进行了完整的试验过程，对标准进行了验证。
2 标准化对象简要情况及修订标准的原则2.1 标准化对象简要情况本标准是氮化硅铁中准确测定磷含量的重要分析方法。
标准试验原理：试料在高压容器中经硝酸、氢氟酸溶解后，通过冒高氯酸烟将磷全部氧化为正磷酸，并除去硅和未反应的氢氟酸。
在硫酸溶液中，以硫代硫酸钠将砷还原，从而消除砷的干扰，以硝酸铋和钼酸铵与磷形成黄色的铋磷钼杂多酸，用抗坏血酸将其还原为铋磷钼蓝，于分光光度计波长700 nm处测量其吸光度，计算磷的质量分数。
该方法是一个测定磷的经典方法，具有较高的灵敏度，是钢铁及其原辅材料分析中测定低含量磷的重要分析方法。
且采用该标准得到的测量结果，可以溯源到基准物质，具有良好的溯源性，可用于仲裁分析及标准物质（样品）定值分析。
在试验中使用了通常的实验室用电子分析天平、高压消解罐、恒温干燥箱、电阻炉盘和紫外可见分光光度计等。
2.2 制订标准的原则根据中华人民共和国国家标准GB/T 1.1－2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》、GB/T 20001.4－2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》以及国内有关部门专家的意见，对标准《氮化硅铁磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法》进行了认真的编写。
磷钼蓝分光光度法测定土壤全磷
ห้องสมุดไป่ตู้ 2
一.实验目的
化 学 实 验
1.掌握磷钼蓝法测定磷含量的原理和 实验条件； 2 .熟悉分光光度计的构造并掌握正确 的使用方法
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二.实验原理
土壤全磷的测定一般都采用磷钼蓝法。
化 学 实 验
在高温条件下，土壤中含磷矿物及有机磷 化合物与高沸点的H2SO4和强氧化剂HClO4 作用，使之完全分解，全部转化为磷酸盐而 进入溶液。在一定酸度下，磷酸与钼酸铵作 用生成磷钼杂多酸，以适当的还原剂将其还 原成磷钼杂多蓝，使溶液呈蓝色，蓝色的深 浅与磷的含量成正比，可用分光光度法测定。
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化 学 实 验
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2.工作曲线的绘制及待测液吸光度的测定 2.工作曲线的绘制及待测液吸光度的测定 分别准确移取5.00µg 0.00,1.00,2.00, 3.00, 4.00,5.00, 6.00 mL于7 只编号的50mL容量瓶中，再准确移取 5.00mL待测液（可根据土壤试样中磷含量 的多少来确定应该吸取待测液的体积）于 8号容量瓶中，分别加蒸馏水稀释至约 30mL,加二硝基酚指示剂2滴，用稀NaOH 溶液和稀H2SO4溶液调节pH至溶液刚呈微 黄色，
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三.仪器和试剂
仪器： 仪器
化 学 实 验
分析天平 ， 分光光度计 ， 50mL容量 瓶 ， 100mL容量瓶 ， 10mL吸量管 ， 5mL移液管 ，10mL量筒 ， 50mL锥型 瓶 ， 无磷滤纸 ， 小漏斗
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试剂： 1.浓H2SO4
化 学 实 验
2.70%-72%HClO4 3.钼锑储存液 4.钼锑抗显色剂 5.0.2%二硝基酚指示剂 6.磷标准溶液（ρ=5.00μg/mL)
实验报告----磷钼蓝吸光光度法测定钢铁中的磷
实验报告钢铁中磷的测定——磷钼蓝吸光光度法班级：应091-4姓名：任晓洁学号：200921501428指导老师：王美兰老师一．实验目的：1.通过本实验了解测定钢铁中P的意义。
2.掌握钢铁中P的测定方法。
3.掌握溶液的定量转移配制，称量等基本操作。
二．实验原理：1.磷在钢中以固溶体磷化物存在.有时呈磷酸盐夹杂形式存在。
磷在钢中可以提高钢的抗拉强度和耐大气腐蚀作用，改善钢的切削加工性能；但是，磷在钢中又能降低高温性能和增加脆性，影响钢的塑性和韧性。
一般钢种把磷含量控制在0.05％以下，但易切削钢可达0.4％左右，生铁和铸铁可高达0.5％左右。
2.工厂实用分析方法有：滴定法，分光光度法。
分光光度法有钒钼黄和钼蓝法两类。
钒钼黄是磷酸与钒酸、钼酸作用形成磷钒钼黄杂多酸直接测定。
钼蓝法是将磷钼杂多酸还原成钼蓝后进行测定，所用还原剂有氯化亚锡、抗坏血酸、硫酸联胺和亚硫酸盐等。
3.4.（1）二安替比林甲烷—磷钼酸重量法（2）氯化亚锡还原—磷钼蓝光度法（3）乙酸丁酯萃取光度法5.本实验采用磷钼蓝吸光光度法。
方法要点：试样用王水溶解，高氯酸冒烟以氧化磷，加钼酸铵使磷转化为磷钼配合离子。
用氟化物掩蔽铁离子，以氯化亚锡还原成钼蓝．分光光度法测定。
主要反应：3Fe3P+41HNO3→9Fe(NO3)3+3H3PO4+14NO↑+16H2OFe3P+13HNO3→3Fe(NO3)3+3H3PO3+4NO↑+5H2O4H3PO3+HClO4→4H3PO4+HClH3PO4+12H2MoO4→H3(P(MoO10)4)+12 H2OH3(P(MoO10)4)+8H++4Sn2+→（2Mo2.4MoO3）2.H3PO4+4Sn4++4H2生成的磷钼蓝络合物的蓝色深浅与磷的含量成正比，据此可比色测定磷的含量。
三．实验仪器及试剂1.实验仪器：721分光光光度计，分析天平，移液管（10ml，5ml，2ml，3ml），吸耳球，烧杯（100ml 5个，400ml 1个，500ml 1个）50ml容量瓶4个，100ml 容量瓶1个，玻璃棒，电炉，量筒（10ml 2个，50ml 1个），秒表，滤纸2.实验试剂：(1)王水(盐酸十硝酸=3+1)，(2)高氯酸(浓)，(3)硫酸(浓)，(4)亚硫酸钠溶液(5％)。
磷钼蓝分光光度法测定水中的磷
1适用范围和应用领域
适介质中，活性磷酸盐与钼酸铵反应生成磷钼黄，用抗坏血酸还原为磷钼蓝后，于882 nm波长测定吸光值。
3 试剂及其配制
3.1硫酸溶液[c(H2SO4)=6.0 mol/L]在搅拌下将300 mL硫酸(H2SO4,ρ=1.84 g/mL)缓缓加到600 mL水中。酒石酸锑钾-钼酸铵混合溶液
1-2
1-3
实验数据
0.500
0.551
0.541
磷酸盐浓度
3.91
4.41
4.31
海水样品标号
2-1
2-2
2-3
实验数据
0.709
0.682
0.730
磷酸盐浓度
5.96
5.70
6.17
海水样品标号
3-1
3-2
3-3
实验数据
0.665
0.772
0.726
磷酸盐浓度
5.53
6.59
6.13
海水样品标号
3.5抗坏血酸溶液：溶解20 g抗坏血酸(C6H8O6)于200 mL水中，盛于棕色试剂瓶或聚乙烯瓶。在4℃避光保存，可稳定1个月。
3.6磷酸盐标准贮备溶液：（0.300mg/mL-P）称取1.318 g磷酸二氢钾(KH2PO4)，优级纯，在110～115℃烘1～2 h)溶于10 mL硫酸溶液及少量水中，全量转入1 000 mL量瓶，加水至标线，混匀，加1 mL三氯甲烷(CHCL3)。此溶液1.00 mL含0.300 mg磷。置于阴凉处，可以稳定半年。
---过滤水样的微孔滤膜，需用0.5mol\L盐酸浸泡，临用时用水洗净。
---硫化物含量高于2mg\L-S时干扰测定。此时，水样用硫酸酸化，同氮气15in，强硫化氢除去，可消除干扰。
磷酸根的测定
磷酸根的测定磷含量的测定磷钼蓝分光光度法通过分析PO43-，可了解水垢缓蚀剂有效成分的变化情况，若PO43-过高，易引起磷酸三钙沉淀，难于消除。
1 适用范围循环水中总磷包括总无机磷酸盐和有机磷酸盐总和，总无机磷酸盐包括正磷酸盐和聚磷酸盐。
本标准适用于PO43-～50mg/L工业循环冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷含量的测定。
2 正磷酸盐含量的测定方法原理在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处分光光度法测定。
12（NH4）2MoO4+H3PO4+24H+→［H2P（Mo3O10）4］-+24NH4++12H2O磷钼黄［H2PMo12O40］+ C6H8O6 →H3PO4·10M O O3·Mo2O5磷钼蓝磷钼蓝颜色（蓝色）的深浅与PO43-含量成正比，故可用分光光度法测定。
试剂磷酸二氢钾：AR硫酸溶液：1+1抗坏血酸溶液20g/L：称取10克抗坏血酸，精确至克，称取克乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA），精确至克，溶于200ml水中，加入甲酸，用水稀释至500ml，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。
钼酸铵溶液26g/L：称取13克钼酸铵，精确到克，克酒石酸锑钾(KSbOC4H4O6·1/2H2O)，精确至克，溶于200ml水中，加入230ml（1+1）硫酸溶液，混匀，冷却后，用水稀释至500ml，混匀，贮于棕色瓶中（有效期两个月）。
磷酸根标准贮备溶液（ml）：称取克预先在100～105℃干燥并已恒重过的磷酸二氢钾，精确至克，溶于约500ml水中，定量转移至1升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
磷酸根标准工作溶液（ml）准确吸取磷酸根标准贮备溶液（）于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
仪器可见分光光度计：710nm，1cm比色皿。
分析步骤工作曲线的绘制分别取（空白），，，，，，，，磷标准工作溶液于9个50ml容量瓶中，依次向各瓶中加入约25ml水，钼酸铵溶液和抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，于710nm处，用1cm比色皿，以空白调零测其吸光度。
磷钼蓝分光光度法测定工业硅中磷
磷钼蓝分光光度法测定工业硅中磷安中庆;赵德平;方海燕;刘维理;刘英波;周娅【摘要】The industrial silicon sample was dissolved with hydrofluoric acid and nitric acid. After removing silicon and fluorine by perchloric acid fuming, ascorbic acid and the color developing solution were added successively for coloring followed by direct determination. Thus, an analysis method of phosphorus content (0. 001%-0. 27%) in industrial silicon by phosphomolybdenum blue spectrophotometry was established. The results showed that Beer’ s law was obeyed fo r mass concentration of phosphorus in range of 0. 05-1. 40 μg/ mL. The detection limit of method was 0. 000 46μg/mL. The apparent molar absorptivity wasε825=2. 75×104 L·mol-1·cm-1. Other coexisting ions in sample had no interference. The content of phosphorus in three industrial silicon industry reference materials was determined according to the experimental method in different laboratories, and the results were consistent with the certified values. The content of phosphorus in two industrial silicon industry reference materials was determined ac-cording to the experimental method, and the results were both consistent with those obtained by national standard methods GB/T 14819 . 4-2012 and GB/T 14819 . 5-2012 . The proposed method was applied to the determination of phosphorus (0. 001%-0. 27%) in industry reference materials and actual samples of industrial silicon. The relative standard deviations (RSD, n=22) were between 1. 4% and 4. 5%.%采用氢氟酸-硝酸溶解样品,高氯酸冒烟驱除硅、氟,加入抗坏血酸、显色溶液后直接显色测定,建立了磷钼蓝分光光度法测定工业硅中0．001%~0．27%磷含量的分析方法。
磷钼蓝分光光度法
磷钼蓝分光光度法1适用范围本方法适用于炉水中含量在0.02～10.0mg/L磷酸盐的测定。
2方法提要在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机磷转化成正磷酸盐。
正磷酸盐与钼酸铵反应生产黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处用分光光度法测定。
3仪器2800分光光度计4试剂4.1硫酸溶液：1＋354.2酒石酸锑钾：AR4.3过硫酸钾：40g/L称取20g过硫酸钾，精确至0.5g，溶于500mL水中，贮存于棕色瓶内（保存期一个月）。
4.4抗坏血酸：20g/l称取10g抗坏血酸，精确至0.5g，称取0.2gEDTA，精确至0.01g，溶于200mL水中，加入8.0mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。
4.5钼酸铵：26g/L称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾，精确至0.01g，溶于200mL水中，加入230mL硫酸溶液（1＋1），混匀，冷却后用水稀释500mL，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。
4.6磷酸盐标准溶液：1mL＝0.05mg4.6.1贮备液：称取0.7165g于105℃干燥过的磷酸二氢钾，溶于水中，转入1000mL容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1mL＝0.5mg PO43-。
4.6.2标准液：吸取50mL贮备液于500mL容量瓶中，稀释至刻度，此溶液1mL＝0.05mgPO43-。
5分析步骤：5.1工作曲线的绘制取7个50mL容量瓶，分别取0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0mL磷标准溶液，用约20mL水稀释，依次向各瓶中加入2.0mL钼酸铵溶液，3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，在710nm，用比色皿，以试剂空白对照，测定各自吸光度，利用仪器建立A=MC+N线性回归方程，保存方法号。
5.2分析步骤取10mL水样于150mL锥形瓶中，加入1.0mL硫酸溶液（1＋35），5.0mL 过硫酸钾溶液，用水调节体积至25mL，放置于电炉上缓慢加热煮沸至溶液快蒸干为止，取出后冷却至室温，定量转移至50mL容量瓶中，加入2.0mL钼酸铵溶液，3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟。
磷钼蓝分光光度法
磷钼蓝分光光度法1 适用范围本方法适用于炉水中含量在～L磷酸盐的测定。
2 方法提要在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机磷转化成正磷酸盐。
正磷酸盐与钼酸铵反应生产黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处用分光光度法测定。
3 仪器2800分光光度计4 试剂硫酸溶液：1＋35酒石酸锑钾：AR过硫酸钾：40g/L称取20g过硫酸钾，精确至0.5g，溶于500mL水中，贮存于棕色瓶内（保存期一个月）。
抗坏血酸：20g/l称取10g抗坏血酸，精确至0.5g，称取，精确至0.01g，溶于200mL水中，加入甲酸，用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。
钼酸铵：26g/L称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾，精确至0.01g，溶于200mL水中，加入230mL硫酸溶液（1＋1），混匀，冷却后用水稀释500mL，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。
磷酸盐标准溶液：1mL＝4.6.1贮备液：称取0.7165g于105℃干燥过的磷酸二氢钾，溶于水中，转入1000mL容量3-。
瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1mL＝ PO44.6.2 标准液：吸取50mL 贮备液于500mL 容量瓶中，稀释至刻度，此溶液1mL ＝。
5 分析步骤：工作曲线的绘制取7个50mL 容量瓶，分别取0、、、、、、磷标准溶液，用约20mL 水稀释，依次向各瓶中加入钼酸铵溶液，抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，在710nm ，用比色皿，以试剂空白对照，测定各自吸光度，利用仪器建立A=MC+N 线性回归方程，保存方法号。
分析步骤取10mL 水样于150mL 锥形瓶中，加入硫酸溶液（1＋35），过硫酸钾溶液，用水调节体积至25mL ，放置于电炉上缓慢加热煮沸至溶液快蒸干为止，取出后冷却至室温，定量转移至50mL 容量瓶中，加入钼酸铵溶液，抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟。
分光光度法测定磷的含量(精)
大 学 通 用 化 学 实 验 技 术
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分 光 光 度 法 测 定 磷 的 含 量
在线答疑：yanjie0001@ S54y@
90.5 问题讨论
(1)实验中为什么要用新配置的抗坏血酸和SnCl2溶 液? (2)标准曲线为什么会是一条通过坐标原点的直线?
大 学 通 用 化 学 实 验 技 术
待显色完全后在分光光度计上测定不同浓度的标准磷溶液的吸光度制作磷的标准曲线再测得待测溶液的吸光度便可在工作曲线查出待测溶液的磷含量
实验90 分光光度法测定磷的含量
90.1 实验目的
(1) 掌握分光光度计的工作原理及使用方法。
大 学 通 用 化 学 实 验 技 术
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(2) 掌握抗坏血酸-氯化亚锡显色法测定磷含量原理。
大 学 通 用 化 学 实 验 技 术
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分 光 光 度 法 测 定 磷 的 含 量
在线答疑：yanjie0001@ S54y@
使溶液呈深蓝色。蓝色的深浅与磷的含量成正比。 磷 含 量 为 0.5 ～ 2.0 mg·L-1 时 服 从 朗 伯 - 比 尔 定 律 。 SiO32- 会 干 扰 磷 的 测 定 ， 它 也 与 钼 酸 铵 生 成 黄 色 的 H3[Si(Mo2O7)6] ，并被还原为钼蓝，但可加酒石酸来控
测磷数据表（标液浓度20.0 mg·L-1 P2O5)
试 液
1 V(20.0 mg· L-1 P2O5)/mL V(去离子水)/mL 2%抗坏血酸用量/滴 V(4%盐酸钼酸铵溶液)/mL 0.5%SnCl2用量/滴 定容体积/mL P2O5含量/(mg· L-1) 吸光度A 0.00 25 10 5 5 50.00 2 1.00 25 10 5 5 50.00
浅论铋磷钼蓝分光光度法测定硅铁中磷的研究
浅论铋磷钼蓝分光光度法测定硅铁中磷的研究1前言硅铁是以焦炭、钢屑、石英或硅石为原料通过电炉冶炼而成的常用作炼钢时的脱氧剂以及钢锭帽的发热剂,硅铁作为合金元素加入剂,广泛用于低合金结构钢、弹簧钢、轴承钢、耐热钢及电工硅钢等铁合金中,以及化学工业中。
硅铁是中国出口创汇产品之一,随着改革开放政策的不断深入和中国加入世贸组织,中国硅铁除了出口传统的国家和地区外,逐步走进欧美市场,因此出口量越来越大。
磷是钢铁材料化学分析中检测频率很高的元素之一。
磷在钢中可以强化钢的抗拉强度和耐大气腐蚀作用,改善钢的切削加工性能。
但是,磷在钢中又能降低高温性能和增升脆性,影响钢的塑性和韧性,易发生冷脆,在凝结过程中磷的含量大为重要。
近几年由于生产形势迅猛发展,新技术新材料层出不穷,对材料的性能要求也非常严格,购买硅铁对磷的含量要求也决定硅铁的等级和价格。
磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在,对于较低含量磷的测定,一般采用铋磷钼蓝分光光度法。
2实验部分2.1主要仪器和试剂仪器：722分光光度计。
试剂：硝酸(质量浓度为1.42g/L);氢氟酸(质量浓度为1.15g/L,高级纯);高氯酸(质量浓度为 1.67g/L);高氯酸(1+3);钼酸铵溶液(质量浓度为40.00g/L),称取4g钼酸铵,加入100mL水,温热溶解;硝酸铋溶液(质量浓度为10.00g/L),取1.0g硝酸铋,加入50mL硝酸使其完全溶解,再加入50mL水;硫代硫酸钠溶液(质量浓度为5.00g/L),取1.0g无水硫酸纳+0.5g硫代硫酸钠,加少量水溶解,置于100mL容量瓶定容;抗坏血酸-乙醇溶液(质量浓度为10.00g/L),取3.0g抗坏血酸,加入100mL水溶解,加入200mL乙醇,现配现用。
磷标准液(质量浓度为5g/mL)：称取0.4394g预先于105℃烘干1h并在干燥器中冷却至室温的磷酸二氢钾基准试剂,用水溶解,加入2mL硝酸,移入1000mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,得100g/mL磷储备液,移取25.00mL磷标准溶液,用水稀释至刻度,混匀,得到质量浓度为5g/mL的溶液。
《磷量的测定 铋磷钼蓝分光光度法》
《磷量的测定铋磷钼蓝分光光度法》
磷量的测定是检测水中磷含量的一项常见的分析技术，采用的铋磷钼蓝分光光度法即为本研究所采用并探讨的技术方法。
铋磷钼蓝法是铋磷钼蓝发色剂中介由氯酸发生酸性配位反应后获得标记物，该标记物具有特定的吸光度，可卓有显著的分光效果，用以测定水样中的磷量。
实验的基本步骤如下：
1．首先，将待测样品和标准样品各取出10ml，并加入到具有0.5ml磷酸二氢钾溶液和15ml 0.05mol/L硫酸溶液中；
2．然后，加入0.05mol/L磷钼蓝发色剂，示波器记录样品发色后的色带，并分别测量色带上四个位置处的温度值；
3．计算出各样品及标准样品浓度值，分析并计算出样品磷量；
4．最后，进行数据处理，绘制出反应曲线，对实验数据进行拟合，计算出靶值的磷量。
磷量的测定是环境水质评价的重要指标，铋磷钼蓝法具有高灵敏度，快速、可靠的特点。
它的用途包括了室内和室外的样品，如污水、鱼类等，具有普遍的应用性。
此外，它易于操作，测定精度更高，并且可以保持可重复性，且价格实惠，是对水环境质量评价的一种理想方法。
磷钼蓝光度法测定金属硅中痕量磷
磷钼蓝光度法测定金属硅中痕量磷摘要：本文采取增大取样量方式，并对磷钼蓝光度法的形成条件作了系列实验，改善了显色条件。
在0.45mol/L H2SO4介质中，其最大吸收波长为820nm，表观摩尔吸光系数为1.05×104 L•mol-1•cm-1，磷质量浓度在0～2.0mg/L范围内符合比尔定律，方法用于金属硅中痕量磷磷的测定，操作简便，结果准确。
关键词：金属硅；痕量；磷；磷钼蓝光度法过去出口金属硅只将铁、铝、钙作为杂质项目来衡量其品质的稳定优劣，近年来，有些国家逐渐对出口金属硅中磷含量开始限制，并且要求越来越严格；国内现行的关于金属硅检测标准中未涉及金属硅中磷的测定。
由于金属硅中磷含量为痕量，采用异戊醇萃取涉及到有机试剂，操作复杂，且由于有毒性且污染严重，长期以来不为分析者所接受①。
而传统的方法存在酸度不易控制、显色稳定差等缺点②；本文采取增大取样量方式，并对磷钼蓝的形成条件作了系列实验，改善了显色条件。
结果表明，在0.45mol/L H2SO4介质中，其最大吸收波长为820nm，表观摩尔吸光系数为1.05×104 L•mol-1•cm-1，磷质量浓度在0～2.0mg/L范围内符合比尔定律，达到了检测要求。
1.仪器与试剂1.1SP-723分光光度计（上海光谱分析仪器厂）；1.2 氢氟酸（ρ1.4g/ml）；硝酸（1+1）；高氯酸（ρ1.76g/ml）；盐酸（1+1）；H2SO4(1+3)；抗坏血酸（25g/L）（用时现配）；钼酸铵溶液（50g/L）；1.3 100μg/ml磷标准贮存液：称0.4394g磷酸二氢钾（KH2PO4）置于150ml 烧杯中，加入30ml水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水定容并混匀。
10μg/ml磷标准工作液：移取10.00ml贮存液于100ml容量瓶中，用水定容混匀。
磷钼蓝光度法测磷量
磷钼蓝光度法测定磷1 范围本方法适用于合格液中磷的测定。
2 方法提要合格液用硫酸酸化后，使磷生成磷钼酸，用正丁醇萃取，在有机相中，用氯化亚锡使磷钼酸还原为磷钼蓝。
钒浓度高时，干扰磷的测定，将溶液调节至pH=3，用三氯甲烷萃取钒的二乙基二硫代氨基甲酸盐的络合物。
3 试剂3.1 硫酸 (6N)。
3.2 钼酸铵溶液：称取10 g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]溶于水后，稀释至100 mL。
3.3 正丁醇。
3.4 氯化亚锡溶液：10%的盐酸溶液。
使用新配制的溶液。
3.5 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液：称取0.5g二乙基二硫代氨基甲酸钠[(C2H5)2NCSSNa·3H2O]溶于水后，用水稀释至100 mL，混匀。
3.6 三氯甲烷。
3.7 磷标准贮存溶液：称取0.4390g磷酸二氢钾[KH2PO4]置于硫酸干燥器中干燥)，置于250mL烧杯中，加入25 mL硫酸(1+1)使之溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度混匀。
此溶液1 mL含0.1 mg磷。
3.8 磷标准溶液：移取50.00mL磷标准贮存溶液(3.10)于250mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。
此溶液1 mL含0.02 mg磷。
4 试样使用经过过滤后的清液。
5 分析步骤5.1 空白试验随同试料做空白试验。
5.2 测定5.2.1 移取10.00 mL合格液，置于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
5.2.2 移取20.00 mL稀释后的溶液(5.2.1)置于250 mL分液漏斗中，加入硫酸（3.1）4毫升，加入10 mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（3.5），10 mL三氯甲烷(3.6)，震荡1 min，待二相分离后，弃去有机相。
再重复上述操作二次（每次都要加10 mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（3.5）和10 mL 三氯甲烷(3.6)）。
5.2.3 在水相中加入6 mL硫酸(3.1)，10 mL钼酸铵溶液(3.2)，5mL亚硫酸钠（3.3），摇匀，放置10min，加入5mL正丁醇(3.6)，15毫升三氯甲烷、正丁醇萃取剂，振荡1min，分层后，将有机相移入25 mL比色管中，加入1滴二氯化锡溶液(3.4)，用正丁醇稀释至刻度，混匀。
磷钼蓝光度法测定地质样品中的磷
ＮＯ ａ Ｈ的镍坩锅（ 或高铝 坩锅 ） 在 电炉上烘烤至 中， Ｎ Ｏ 熔 化 ， 匀。放 入 ７ ０ ℃ 高 温 炉 中熔 融 ａＨ 摇 ０ １ ｉ， ０ｍ ｎ取出， 冷却。将坩锅放入 ２５０ｍ ０ Ｌ烧杯中，
加入 ３ ４ Ｌ沸水 浸取 ， Ｏ一 ０ｍ 煮沸 ， 少 量 Ｈ １ 用 Ｃ（ ＋１ ）
干过滤 ， 取 ５—２ Ｌ滤 液 于 ５ Ｌ容 量 瓶 吸 ０ｍ ０ｍ 中 ， 入 ５ｇＬ对硝 基酚 指示剂 ， Ｈ Ｓ １ ） 加 ／ 用 ：Ｏ （ ＋５ 中 和至溶 液 的黄色 消失 ， 加入 ３ｍＬ的 Ｈ：Ｏ （ ５ 、 Ｓ １＋ ） ５ｍＬ ８ ／ 的 ０ｇＬ酒石 酸溶 液 ， 水 稀 至 ４ 用 ０ｍＬ左 右 ， 加入 ４ｍＬ的 ２ ／ ５ｇ Ｌ钼 酸铵溶 液 、 ２ｍＬ的 ｌ ／ Ｏｇ Ｌ抗 坏血 酸溶液 ， 用水 稀 至 刻 度 ， 匀 ， 沸水 浴 中加 热 混 在
乘 以换 算 系数 ２２ １（ ２ ） ．９ ３ Ｐ Ｏ／ Ｐ 。
维普资讯
第２ ９卷第 ３ 期
２０ ０ ７年 ６月
甘
肃
冶
金
Ｖ０ ． ９ Ｎｏ ３ 】２ ．
ＧＡＮＳ Ｕ ＭＥＴ ＡＬＬＵＲＧＹ
Ｊｎ ２ ０ ｕ ．，０ ７
文 章 编 号 ：６ ２４ ６ （０ ７ ０ － ４ －２ １７ － １ ２０ ）３０ ７０ ４ ０
加入 适 当 的还 原剂 后 ， 钼 酸 中部 分 正 ６价 被 磷
还原为低价钼蓝络合物 ， 根据蓝色 的深浅可以进行 磷 的测定 。
洗净坩锅 ， 冷却 ， 移入 １０ｍ ０ Ｌ容量瓶中， 用水稀释至
刻度 。 混匀 。
２ ２ ２ 测 定 ．．
２ 试 验 部 分
２ １ 仪器 与试 剂 ．
高磷硅中磷的测定
高磷硅中磷的测定：磷钼蓝分光光度法，测定范围：＜0。
45﹪1，原理：用硝酸和氢氟酸分解试样，加高氯酸冒烟将磷氧化成正磷酸（磷酸）。
加亚硫酸氢钠把铁等还原后，加入钼酸铵和硫酸肼反应生成磷钼蓝，于分光光度计波长820-825nm处测定其吸光度A。
2，试剂：1，硝酸（密度：1.42g\ml分析纯）和硝酸（1+1）2，氢氟酸（密度：1.15g\ml优质纯）3，高氯酸(密度:1.67g\ml分析纯)4，亚硫酸氢钠（100g\l分析纯）(10w\v﹪)5，显色剂溶液A液：取钼酸铵[（NH4）6Mo7O24.4H2O]20g溶解于100ml温水中，加入硫酸（3+5）800ml,冷却后用水稀释至1升。
B液：取硫酸肼1.5g溶解用水稀释至1升。
用时取A液25ml,B液10ml和水65ml混匀，一个样使用25ml。
(现用现配) 6，磷标准溶液（0.1mgP\ml）:将磷酸二氢钠（NaH2PO4.2H2O）（基准试剂）放于110℃下干燥成恒重后，保存于干燥器中，称取0.3871g溶解于水，准确用水定容为1000ml或称取0.4394g预先放于110℃下干燥成恒重的磷酸二氢钾（KH2PO4.）（基准试剂）溶解于水,准确用水定容为1000ml。
3，试样称取量：0.2000g4，测定步骤：1，准确称取0.2000g样品于100ml的铂皿中，准确量取10ml氢氟酸,滴加硝酸(1+1)进行分解，滴加硝酸的速度决定了分解的速度，样品分解完毕后，加高氯酸10ml，加热蒸发冒高氯酸白烟，液量浓缩至约2毫升。
所有试样，空白，标样加入的氢氟酸，高氯酸的毫升数，硝酸的滴数都应相同。
冒白烟时间要大于10分钟，确保高氯酸把磷氧化成正磷酸状态。
2，冷却后，加温水约30ml溶解可溶性盐类，待可溶性盐类全部溶解后，（全部转移）置于100ml容量瓶中，冷却至室温后，用水稀释至刻度。
3，分取此溶液10ml（相当于0.0200g试样）,移入100ml容量瓶中，加入亚硫酸氢钠溶液10ml,溶液于沸水浴中加热至无色后，立刻加发色剂溶液25ml再于沸水中加热15min,在流水中冷却至室温后，用水稀释至刻度。
硅材料中磷含量的分析方法综述
硅材料中磷含量的分析方法综述韩小月;李晓华;赵建为;张云晖【摘要】Analysis methods of phosphorus content in silicon materials in recent 10 years were reviewed, such as inductively coupled plasma atomic emission spectrometer, secondary ion mass spectrometer, X-ray fluorescence spectrometry, spectrophotometry and so on. Application of every method was discussed.%综述了近10年来硅材料中磷含量的分析方法，方法主要包括电感耦合等离子体原子发射光谱法、二次离子质谱法、X-射线荧光光谱法、分光光度法等，并对每一种方法的应用情况作了简要的评述。
【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2014(000)011【总页数】3页(P2469-2471)【关键词】硅;磷;分析;综述【作者】韩小月;李晓华;赵建为;张云晖【作者单位】昆明冶研新材料股份有限公司，云南昆明 650031;昆明冶研新材料股份有限公司，云南昆明 650031;昆明冶研新材料股份有限公司，云南昆明650031;昆明冶研新材料股份有限公司，云南昆明 650031【正文语种】中文【中图分类】O65含硅材料因其独特的性能而得到了广泛的应用，而磷作为含硅材料中的杂质，对硅材料的性能影响重大，因此，准确测量硅材料中的磷含量具有重要意义。
而硅作为基体元素，对磷含量的分析存在一定的干扰。
通过查阅文献得知，分析含硅材料中磷元素的方法主要有电感耦合等离子体原子发射光谱法、二次离子质谱法、X-射线荧光光谱法、分光光度法等，而关于硅材料中磷含量分析方法的综述还未见报导，作者就硅材料中磷含量的分析方法问题进行了系统的分析和综述。
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工业硅化学分析方法第7部分磷含量的测定磷钼蓝分光光度法送审稿编制说明编制组2014-03-15《工业硅化学分析方法第7部分磷含量的测定磷钼蓝分光光度法》1工作简况1.1立项目的和意义工业硅是现代工业中的重要原材料，可以用来制造光伏多晶硅、高纯半导体材料、特种金属合金、有机硅等；在冶金、电子、化工、医药等领域具有不可替代的重要应用。
随着工业硅后续加工产品要求的不断提高及产品出口量的日益增加，国内外客户对产品微量元素的控制要求越来越高，在工业硅产品交易过程中，磷含量是重要的考量指标之一；对用于生产多晶硅的工业硅中铜、镁、铅、钛等杂质元素含量的控制也越来越严格，目前，国内主要的工业硅生产企业都已相继提高了产品质量。
为了适应市场的发展变化以及应对可能出现的国外贸易壁垒，缩小国内工业硅与国际产品的差距，必须在工业硅产品标准中增加微量元素的控制，并随之增加相应的标准分析方法。
现行国家标准GB/T 14849《工业硅化学分析方法》前3个部分分别规定了铁、铝、钙3种杂质元素的检测方法，标准方法远远满足不了生产企业及买方企业的实际使用要求。
第4、第5部分标准方法虽然增加了杂质元素的检测范围，但所用的分析检测设备较为昂贵，使得生产厂家和检测单位的检测成本大大提高，从而制约了分析方法的使用，所以仍然满足不了广大工业硅行业发展的分析检测需要。
因此，为了降低生产、贸易中检测成本，并且又能对杂质磷含量进行规范的检测和有效的质量控制，需要制定科学完善、能在广大地区推广使用的分析检测标准，本标准的制定，是对原标准的补充和完善，既增加了工业硅化学分析方法中磷含量检测方法，又对硅产业的健康发展、调整和升级有积极的促进作用。
1.2任务来源2012年8月由昆明冶金研究院提出《工业硅化学分析方法第七部分：磷含量的测定磷钼蓝分光光度法》有色国家标准项目立项建议书，2013国家标准化管理委员会将其列入年度国家标准制定项目计划，2013年12月根据国标委《国家标准委关于下达2013年第二批国家标准制修订计划的通知》（国标委综合 [ 2013 ] 90号）的要求，由昆明冶金研究院、云南省出入境检验检疫局、昆明冶研新材料股份有限公司负责制定《工业硅化学分析方法第七部分：磷含量的测定磷钼蓝分光光度法》有色国家标准，项目计划编号为20132102 -T- 610，计划完成年限2014年。
1.3起草单位简况昆明冶金研究院创建于1953年，是国家高新技术企业、云南省创新型试点企业，是国家级企业技术中心——云南冶金集团股份有限公司技术中心的核心研发机构，是云南省选冶新技术重点实验室、国家博士后科研工作站、国家科技部国际合作基地的依托单位，同时也是云南省湿法冶金工程技术研究中心、云南省铝电解节能减排工程技术研究中心、云南省铅冶金工程技术研究中心、云南省锰系列产品工程技术研究中心及云南省多晶硅产业化关键技术工程研究中心的主要依托单位，拥有云南省锗钛系列高新技术产品的技术开发创新团队、云南省铝电解冶金新技术创新团队、云南省加压湿法冶金技术应用研究创新团队、昆明市低成本多晶硅技术创新团队和昆明市钛及钛产品开发科技创新团队。
现有资源开发（选矿）、冶金、物质成分、分析测试、材料、工程设计和环保等多个研究部门，主要从事矿产资源开发利用、技术研发与技术服务；冶金、环保技术开发与服务；新材料研究与开发；采、选、冶工程设计、民用建筑设计；矿石及金属产品中多元素分析、合金材料相分析和结构测定；矿物组成与赋存状态、各种材料成份结构分析等。
现有职工310余人，具有中、高级职称人员124人，其中：博士生导师3人、正高级工程师18人，百千万人才全国人选1人，云南省学科带头人2人，科技创新团队5个，云南省技术创新人才4人；与国内外30多个相关单位建立了科技合作关系，广泛开展与澳大利亚联邦科学与工业组织、美国犹他大学、澳大利亚昆士兰大学、澳大利亚蒙特艾萨公司、南非贝特曼公司等院校、科研单位及知名企业的科技合作、人才交流、信息交流；面向东南亚越南、老挝、缅甸等周边国家开展技术输出及对外技术服务。
服务领域遍及全国30多个省、市、自治区及周边国家的矿冶企业，与云铜集团、云锡集团、昆钢集团、云南地矿股份公司、云南金鼎锌业有限公司、云南华联锌铟股份有限公司、甘肃白银公司、金川公司等省内外大集团、大公司的科技合作及技术服务，曾为重大矿产资源的开发利用提供了卓有成效的技术支撑。
同时为中小型矿冶企业开展技术服务，促进了边疆少数民族地区区域经济的发展。
建院近60年来，共完成3000多项科技项目，根据科研成果建成260多个大中型矿冶企业，研究并推广应用70余项新工艺、新技术，为云南及我国冶金工业的发展做出了积极贡献。
在有色金属采矿、选矿、冶炼和金属粉体材料等研究领域可代表国家水平，在国内外同行中有较大的影响。
本院分析测试研究部现有在职人员46人，其中有教授级高工3人、高级工程师22人、工程师15人。
内部研究开发的分析方法汇编成方法集共23部，具有优良的科研传统和较强的研究能力；配备了目前世界上最为高端的诸多精密分析仪器，拥有ICP-AES、ICP-MS、GD-MS（辉光放电质谱）、X射线荧光光谱仪、X射线衍射仪、MLA（矿物解离度定量测定仪）、电子探针、光电直读光谱、原子荧光、原子吸收、分光光度计、高频红外碳硫分析仪等多套设备。
1.4主要工作过程昆明冶金研究院接受任务后，成立了《工业硅化学分析方法第7部分：磷含量的测定磷钼蓝分光光度法》标准编制组，编制组制定了工作指导思想和工作原则，确定了编制组成员和实验计划，明确了分工；并通过收集和整理国内外相关的信息和技术资料，并根据国内多家工业硅检测机构以及工业硅厂家用光度法法测定磷含量情况，结合《工业硅》修订草案和具体实验结果，制定了讨论稿。
2013年4月26日全国有色金属标准化技术委员会在昆明市主持召开了标准讨论会，会议期间对讨论稿进行充分讨论，针对讨论稿存在的问题，会后编制组确定了成员的任务分工和实验计划，组织专业技术人员做了大量工业硅中磷含量的磷钼蓝光度法实验工作，结合实际情况和具体实验结果，对拟制定的标准所涉及的内容、范围、适用性、可操作性、科学性等内容进行了认真研讨、论证和改进，对标准进行修改，形成征求意见稿。
截至2013年11月上旬，根据收集的意见及前期实验情况和实验结果不断改进，又对标准文本的内容作了进一步的完善，形成预审稿。
2013年11月28日全国有色金属标准化技术委员会在江苏省无锡市召开有色金属标准讨论会。
会议期间再次对标准文本的内容进行了讨论，会后标准编制组根据收集到的意见进行了实验，与其它标准参与企业进行了实验比对，根据实验结果及预审会各位专家的意见对标准进行修改，形成了送审稿。
2编写原则和确定标准主要内容2.1编写原则本标准是在昆明冶金研究院操作规程基础上，结合长期对工业硅中磷含量的分析检测实验工作来编写的，整个编制过程注重方法的广泛适应性原则，主要针对应用单位对工业硅产品中磷含量的检测需求为依据进行编制。
本标准起草过程中遵循如下原则：1.规范性原则：标准在格式上严格按照GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的要求进行编写。
2.先进性和科学性的原则：实验结果具有可靠性，标准规定的检测方法在同一实验室检测结果应具有长期稳定性，不同实验室之间的检测结果具有一致性，标准能积极有效的规范工业硅中磷含量的分析方法，也能满足国内外进出口贸易市场以及不同行业对工业硅磷含量分析的需求。
3.普遍适用性原则：根据国内工业硅生产企业和检测单位的具体情况，力求做到标准的合理性与实用性。
标准规定的检测方法中实验仪器、试剂易购买，实验条件易达到，检测范围能普遍满足各行业对工业硅中磷含量的分析检测要求。
3.可证实原则：本标准在实验过程中应用了大量的国家标准样品，结果有据可查。
3确定标准主要内容的论据3.1标准适用范围确定本标准规定了磷钼蓝分光光度法测定工业硅中磷含量的分析检测方法。
适用于工业硅中磷含量的测定；测定范围（质量分数）：0.0010%～0.30%。
3.2增加规范性引用文件根据标准编制的有关要求，增加了规范性引用文件。
3.3分析步骤3.3.1称样量称样量主要根据试样粒度、溶样时间长短、测定范围、仪器检出限决定。
稀释体积主要根据测定范围决定。
见表1表1试料量及分取试液体积3.3.2测定次数为了保证分析结果的准确性，规定至少称取两份试样进行同时测定，结果的波动应在允许差范围内，取其平均值。
3.3.3空白试验为提高分析的精密度和准确度。
随同试料做空白试验。
3.3.4测定3.3.4.1测定酸度的确定：由表2可知，硫酸浓度为0.2～0.6 mol/L时，P的吸光度最大且恒定。
选择0.40 mol/L 硫酸浓度。
表2 酸浓度对吸光度的影响3.3.4.2测定波长的确定：于分光光度计仪器上，选择一定波长范围内测试试剂空白及磷钼蓝络合物的吸收光谱曲线，图1中，磷钼蓝络合物的最大吸收峰为λ825nm ，试剂空白吸收峰为λ825nm；且络合物在24 h内吸光度无变化。
图1 P钼蓝络合物吸收光谱1 [试剂空白]=1.21×10-3mol/L，以水溶液作参比。
2 P=3.23×10-5mol/L，以试剂空白溶液作参比。
3.3.4.3工作曲线确定：由图2可知，P的质量浓度在0～140 µg/100 mL符合比尔定律，，线性回归方程为A=119.52C+0.9393 ,相关系数均为R=0.9999。
图2 P工作曲线3.4分析结果的计算分析结果以质量分数（%）表示，保留小数点后两位有效数字。
3.5对比试验通过收集云南永昌硅业股份有限公司、通标标准技术服务有限公司（广州）、中国铝业股份有限公司郑州研究院、浙江浙江合盛硅业有限公司、云南出入境检验检疫局、昆明冶研新材料股份公司的实验对比数据，见表3。
表3复验样品中磷量测定结果(%)3.6重复性和再现性选取含量有一定梯度的三个工业硅样品1#、3#、6#，磷含量在国标制定稿测量范围内。
分别由各家检测机构各分析样品11次以上，依据GB/T 6379.2确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法，对各实验室数据进行数据处理。
依据GB/T 6379.6-2009规定的方法，在95%的置信度下，采用经验法，实验室内测定重复性标准差为Sr，重复性限r=2.8Sr，实验室之间（五家检测机构）测定标准差为S R，再现性限R=2.8S R。
工业硅中各元素含量检测方法的重复性限统计结果见表4、再现性限计算见表5。
表4 实验室重复性限表5 实验室再现性限4标准水平分析4.1采用国际标准和国外先进标准的程度经查，没有相同的工业硅中测定磷量的国家和国际标准，因此本标准不采用其他国际或国外标准。