冶金物理化学答案
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一、解释下列概念(每题5分,共20分)
1、扩散脱氧:在炼钢过程中,根据分配定律钢液中的[O]向熔渣中扩散,而与加入渣相中的脱氧元素进行的脱氧反应称为扩散脱氧。
2、炉渣:炉渣是火法冶金中以氧化物为主要成分形成的多组分熔体,是金属提炼和精炼过程中除金属熔体以外的另一产物。
3、硫容量:炉渣容纳或溶解硫的能力,即2/122)/()(%S O S P P S C ⨯=。
4、偏摩尔量:在恒温、恒压及其他组分的物质的量保持不变的条件下,溶液的广度性质X (X 代表U 、H 、V 、S 、G )对其组分摩尔量的偏微商值。
二、简答题(共60分)
1、简述热力学计算中活度标准态之间的转换关系。
答:(1)纯物质标准态活度与假想纯物质标准态活度之间的转换:
][0
][0
*
)()
(*
]
[][//H B B R B B
B
x H x H B B B H B R B a r a r p
K K p p p a a ===
=
故
(2)纯物质标准态活度与质量1%溶液标准态活度之间的转换:
*
)(*
(%)(%)
*
[%]
][100100//B B
A B
x H B
A B
H H B B B B R B r M
M
p K M
M
p K K p p p a a ⨯=
⨯
=
=
=
(3)假想纯物质标准态活度与质量1%溶液标准态活度之间的转换:
B
A x H H H
B x H B B H B M
M
K K K p K p a a 100//)
((%)(%)
)([%]
][=
==
2、简述炉渣氧化脱磷的热力学条件。 答:由炉渣脱磷反应可知:
9
24
524
52
52)(%)(%]
[%)(%O CaP
CaO
FeO P
P P f
CaO FeO K P O P L γγγ⋅==
由上述公式可知,为使脱磷反应进行完全,必要的热力学条件是: (1) 较高的炉渣碱度; (2) 较高的氧化铁含量; (3) 较低的熔池温度;
大渣量。
3、铁氧化物被CO 还原的顺序是什么?写出反应方程式(配平)。
答:氧化铁被CO 还原在570℃以上及其下有不同的转变顺序,因此氧化铁还原是逐级的,反应如下:
2
532
43322
2
432
4332)(4
3)(4
1)(2)(3570)()()(3)()(2)(3570CO
s Fe CO s O Fe CO s O Fe CO s O Fe C
t CO
s Fe CO s FeO CO s FeO CO s O Fe CO s O Fe CO s O Fe C
t o
o
+=
++=+<+=++=++=+>
4、正规溶液的定义及其热力学特征。
答:混合焓不为零,但混合熵等于理想溶液混合熵的溶液称为正规溶液。
正规溶液的热力学特征为: ∑-=∆=∆≠∆i i R m m m x x R S S H ln ,0)(
5、简述双膜传质理论的基本要点。 答:双膜传质理论的基本要点如下:
(1)在两个相(液-液、气-液)的相界面两侧都有一层边界薄膜,这层薄膜对物质从一相进入另一相建立了基本的传质阻力。
(2)在两层薄膜之间的界面上处于动态平衡。 (3)每相中组元的扩散质流(j )
()i l l C C k j -=
或 ()g i g p p k j -= 其中:l
l
l D k δ=
,g
g g RT p k δ=
(4)薄膜中的流体是静止不动的,不受流体体内流动状态的影响,各相中传质独立进行,互不影响。
6、不锈钢冶炼时Cr 和C 存在选择性氧化,怎样才能做到“去C 保Cr”?
答: 不锈钢冶炼时有如下反应:
4
4
30
4322.6179347064][3)(][4C
CO
Cr p
a p a K
T
G
CO
Cr O Cr C =
-=∆+=+
根据对上述反应的分析可知:
(1)“去C 保Cr”的最低温度是钢液中[Cr]与[C]氧化的转化温度,提高熔
池温度,使反应00<∆G ,则反应向[Cr]还原方向进行,达到去C 保Cr 。
(2)降低CO p ,可在][Cr ϖ不变时,降低][C ϖ,达到去C 保Cr 。
7、从氧势图上(T G -∆0
)可以得到哪些信息?
答:(1)T G -∆0的关系是直线,直线的斜率是氧化物生成反应熵的负值(-0
反S ∆)。
1)当反应的0
反S ∆为负值时,直线的斜率为正,表明氧化物的稳定性随温度
升高而减小(或氧化物的氧势随温度升高而升高)。
2)当反应的0反S ∆为正值时,直线的斜率为负,表明氧化物的稳定性随温度
升高而增大(或氧化物的氧势随温度升高而降低)。
3)当反应的0反S ∆接近于零时,直线的斜率趋于零,表明氧化物的稳定性不
随温度而改变(或氧化物的氧势不随温度而改变)。
(2)在已知温度和气相中氧的压力时,可以确定金属或氧化物的稳定性。 (3)可以求氧化物在某温度的分解压。
(4)在指定的温度下可以比较各种氧化物的相对稳定性。 (5)可以确定CO/CO 2或H 2O/H 2混合气对金属的氧化还原作用。
8、叙述氧气转炉吹炼过程脱碳速度的变化情况,并写出相应的关系式。 答:氧气转炉脱碳过程可以分为三个阶段:
(1) 吹炼初期因钢水中硅含量很高,而钢水温度较低,以硅的氧化为主,而脱
碳反应受到抑制,硅的氧化速度由快变慢,而脱碳速度由慢到快,最后达到最大值;