瑞士万通卡尔费休水份测定方法

即可开始测定.
• 控制进样量（滴定杯 中水含量过高
（>18g/L）将改变化 学反应计量系数）。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
第四部分：问题处理
KF仪器的维护
• 干燥管中的分子筛 为了防止试剂受潮, 需要 在试剂瓶上装分子(0.3nm) 干燥管。
使用后的分子筛可在200300 oC的烘箱中再生(24小 时)后重复使用。300度8 小时。
或空气
• 干燥系统: 管路、滴定 池, …….
• 测定空白样品瓶中的 水份
• 样品
第三部分：取样
滴定过程的注意事项
• 滴定杯必须是密封的。 • 需要预滴定,预滴定的
• 在滴定过程中, 一些甲 醇会挥发,凝聚于滴定
杯的顶部或滴定杯壁
主要目的是滴定掉溶
剂中,空气中及滴定杯 壁上的水份
上，需摇动滴定池。 • 当漂移低于20ul/min,
• 副反应的干扰易于控制 • 计量方式：消耗试剂的量
第一部分：原理 库仑法KF 测定原理
卡尔费休反应
I. CH3OH + SO2+ RN������
[RNH]SO3CH3
II.
H2O+ I2+ [RNH]SO3CH3 + 2RN
[RNH]SO4CH3 + 2[RNH]I
(RN =有机碱)
•
卡氏试剂基本组成 溶剂（甲醇）
取样
• 样品具有代表性
• 水分分布越不均匀，取样量应该越大
• 取样必须尽可能快，样品的水分含量在转移 或存储
• 过程不发生改变
• 电动机油，润滑油和润滑脂通常含有添加 剂，会与KF试剂发生副反应，应采用加热 法（卡氏炉法）－根据不同产品，可以设 置炉温为120...160 °C
第三部分：取样
测定顺序
：碘
（
I2
）、二氧化硫（
SO2）、缓冲液（咪唑）、
• KF 库仑滴定法中，电解质电化学法直接电生所需的碘(“电子滴管”)。高精度配 加碘利用电荷与电生碘之间严格的定量关系。KF 库仑法是绝对测定，无需测定 滴定度。只需确保电生碘的电流效率为100％。现在的试剂能够达到这一要求。
• 利用双Pt 电极施加稳定的交流，电位法指示终点。当有很少量的游离碘时，Pt 指示电极两端的电压差急剧降低。利用这一变化确定滴定终点。
第四部分：问题处理
832卡氏加热炉注意事项
• 仪器噪音大、气流量不稳定，查看空气过 滤头是否颜色变黑。灰尘过多要更换。
• 开机预平衡，待稳定后记录drift值。832开 机，讲针插入空瓶中，确认有气体通过滴 定池，待稳定后记录drift值。两个drift差值 代表空气的潮湿程度和分子筛的吸湿能力， 如drift大于20ug/min，必须更换分子筛。
• 电极 电极表面应保持洁净
如电极被污染,可用适当溶 剂清洗,然后擦拭干净。
电极使用后可浸没在试剂 中或干燥保存。
干燥管中的分子筛至少每 两星期需更换一次。
第四部分：问题处理
KF 滴定仪的校验
库仑分析法 预滴定 • 添加和滴定一已知量的标准水 (No.34828:1.0mg/g) • 将测定结果与标准值比较后，计算其相对 偏差。（std.<3%)
RAM init. passed 5. 按<CLEAR>键，退出显示。 6. 重新输入配置，存储方法。
重新设置控制参数。
• 结果分散度大 样品不均匀，加入的 样品重现性差。
漂移不稳定。
第四部分：问题处理
常见问题
• 结果偏高 滴定容器干燥不好：摇晃 并等待直至漂移稳定。
使用无隔膜再生电极：设 置再生电流为400 mA。 样品中含有可被氧化的成 份。
设置较高的漂移。
漂移校正太小。
• 结果偏低 漂移校正太大，即开始时 漂移太高，或不稳定。 停止漂移太高。 最小速率太低。 样品释放碘。
卡尔--费休水份测定
2011、01、19
学习内容
• 第一部分：方法及仪器原理介绍 • 第二部分：仪器参数介绍 • 第三部分：样品处理及取样技巧 • 第四部分：常见问题
前言
水分测定的方法:
• 色谱法(气相TCD检测器) • 差示扫描量热法(DSC)--• 烘箱加热失重分析法 • 红外/激光/微波加热失重法 • 干燥炉法 • 光谱法(红外IR, 质谱MS) • 卡尔费休法
无隔膜发生电极 适合污染性的样品易于清洗! 适用于大部分的样品 发生电流：400 uA
有隔膜
有隔膜发生电极 清洗过程较复杂、耗时
适用于低电导率试剂、醛 酮样品以及更低的痕量范 围水分的测定
发生电流：auto
第一部分：原理
有隔膜电极添加卡氏试剂
• 阴极液：约5 mL
还原反应:
2 H+ + 2 e-= H2 • 阳极液: 约100 mL
第四部分：问题处理
常见问题
• 漂移稳定时间太长
滴定容器壁附着水份：摇晃滴定容器。
试剂消耗殆尽或污染⇒更换。 分子筛失效 隔膜刺穿 密封效果 磨口连接套不平滑
再生电极隔膜污染或吸水。 连接卡氏炉时： 卡氏炉的分子筛失效 气体流速太高 接口密封
第四部分：问题处理
常见问题
• 漂移不稳定 搅拌不好：搅拌使混 合充分，但不能产生 气泡。
第一部分：原理 卡尔费休滴定方法比较
第一部分：原理
卡尔费休滴定方法比较
• 库仑法
• 化学反应相同 • 指示方法相同 • 通过电极电解产生滴定剂碘 • 是一种绝对的测量方法，不需
要测定滴定度 • 副反应会干扰测定 • 计量方式：消耗电流的量
• 容量法
• 化学反应相同 • 指示方法相同 • 滴定剂碘直接加入 • 要测定卡氏试剂的滴定度
第四部分：问题处理
仪器初始化
• 问题：键盘的部分按键失灵 • 产生原因：程序紊乱 • 初始化：
1. 关闭仪器。 2. 启动仪器，同时按住<9>键。屏幕显示：
diagnose press key 0…9 3. 按<8>键。屏幕显示：
RAM init. 4. 按<ENTER>键。执行初试化。屏幕显示：
阴极
陶瓷
2 I-= I2 + 2 e• 带隔膜的再生电极：加入
约5 mL 阴极液于再生电极。
双铂 电极
阳
Pt网
极
填充阳极液于滴定池，使 得阳极液面高出阴极液面
1-2 mm(大约100 mL)。
第二部分：参数
水分仪的部分参数键
• 模式选择<MODE>键 • 萃取时间extr.time
库仑法卡氏滴定模式（测定 水份）：KFC
• 提示滴定request and titr：
• 选为ON，提示6秒后开始滴定
• 滴定池cell：
• 依发生电极类型而定： 有隔膜（diaphragm） 无隔膜（no diaph） 仪器默认为无隔膜
• 发生电流generator I：
• 发生电极电流，“auto”表示电
流自动适合试剂的电导率
第二部分：参数
第一部分：原理
库仑滴定法步骤
• 在双铂电极上施加恒定 的电流：Ipol= 50 uA。 电流相当于“滴定管”
• 试剂中的碘离子在阳极 氧化生成碘单质
• 当样品中水分反应完全 后，一旦有少量碘过量， 发生电流就会停止，电 位急剧下降，由双铂指 示电极指示终点
第一部分：原理
有隔膜和无隔膜电极比较
无隔膜
卡氏炉测定水分公式
• BLANK
RS1=H2O MN1=RS1 C39=MN1 将测量得到的每个瓶子绝对水含量的平均数（ug）作为空 白存入公共变量C39 • KFC-B RS1=（H2O-C39）*C01/C00*C02 在计算中扣除瓶子的空白 C00样品重量g C01、C02为系数
第三部分：取样
空白值校正的库仑法卡氏滴 定模式：KFC－B
空白测定：BLANK determination
系统检定模式：GLP
在此时间内即使到达终点电 位并满足停止判据，滴定 仍不停止。
适用于水份释放缓慢的样品 测定。
第二部分：参数
漂移与停止判据
•
第二部分：参数
滴定参数－<PARAM>键 预设定－preselections
第四部分：问题处理
错误信息
• check generator electr.（再生电极的阻抗太高） － 滴定容器中的试剂不够。需要增加试剂。 － 连接卡氏炉时有气泡干扰：设置较小的卡氏炉 气流。 － 试剂失效→更换。 － 试剂的电导率太低：用带隔膜的再生电极，自 动电流切换。 － 发生电极或其电缆故障。