容量分析法

当反应完全时，被测药物的量（WA）与滴定剂的量（WB）之间的关 系为WA/aMA=WB/bMB， 被测药物的量可由下式计算： WA=WB/bMB*aMA=nB*a/b*MA=mB*VB*a/b*MA 式中， a与b:分别为被测药物与滴定剂进行反应的最简摩尔数（mol）; MA与MB分别为被测药物与滴定剂的摩尔量（分子量， g/mol）； nB为被测药物消耗的滴定剂的摩尔数（mol）; mB为滴定液的摩尔浓度（mol/l）； VB为被测药物消耗的滴定液的体积（ml）。
3.含量计算
用容量分析法测定药物的含量时，滴定方式有两种，即直接滴定法和间接滴 定法。 （1）直接滴定法：是用滴定液直接滴定被测药物，则被测药物的百分含量计算 式为：
含量（%）=V*T/W*100%
在《中国药典》收载的容量分析法中，均给出了滴定度值。根据供试品的称 取量（W）、滴定液的消耗体积（V）和滴定度（T），即可计算出被测药物 的百分含量。
在实际工作中，所配制的滴定液的摩尔浓度与《中国药典》中规定的摩尔浓 度不一定恰好一致，而《中国药典》给出的滴定度是指在规定浓度下的滴定 度。所以，此时不能直接应用在上式计算中。应将滴定度（T）乘以滴定液的 浓度校正因数（F），换算成实际的滴定度（T‘=T*F），或滴定体积（V）校 正为规定浓度时应消耗的体积（V‘=V*F）。
等操作步骤，
含量（%）=（V0B-VsB）*FB* TA/W *100%
V0B为空白试验时消耗的滴定液B的体积（ml）； VsB为样品测定时消耗的滴定液B的体积（ml）； FB为滴定液B的浓度校正因数（mg/ml）； TA为滴定液A的滴定度； W为供试品的称取量。
容量分析法的有关计算
1. 滴定度：系指每1ml规定浓度的滴定液所相当的被测药物的质量，《中国药典》 用毫克（mg）表示。如，用碘量法测定维生素C的含量时，《中国药典》规 定：每1ml碘滴定液（0.05mol/l）相当于8.806mg的维生素C（C6H8O6）。 2.滴定度的计算：在容量分析中，被测药物分子（A）与滴定剂（滴定液中的反 应物质单元，B）之间按一定的摩尔（mol）比进行反应，反应可表示为： aA+bB→cC+dD
② 剩余量滴定法：又称回滴定法，是先加入定量过量的滴定液A，使其与被测药物定量反 应，待反应完全后，再用另一种滴定液B回滴定反应后剩余的滴定液A。在计算百分含 量时，需考虑滴定过程中是否进行空白试验校正。 当不进行空白时，
含量（%）=（VA*FA-VB*FB）TA/W*100%
VA为定量加入的滴定液A的体积（ml）； VB为滴定液B在回滴定中被消耗的体积(ml)； FA为滴定液A的浓度校正系数； FB为滴定液B的浓度校正系数； TA为滴定液A的滴定度（mg/ml）； W为供试品的称取量（mg）. 剩余量滴定法在滴定过程中，通常涉及化学反应，加热，滤过或分取 使得测定误差显著增加。所以，剩余量滴定法大多进行空白试验，
单位体积（VB=1ml）的滴定液相当于被测药物的 量WA=m源自文库*a/b*MA，被称为“滴定度”，以T表示， 量纲为mg/ml. T是滴定液浓度的一种特殊表示形 式。使用T可使滴定结果的计算简化， WA=T*VB 因为不同被测药物的摩尔质量以及与滴定剂反应 的摩尔比不同，同一滴定液对不同被测药物的滴 定度是不同的，计算通式： T（mg/ml）=m*a/b*M m为滴定液的摩尔浓度（mol/l）； a为被测药物的摩尔数； b为滴定剂的摩尔数； M为被测药物的毫摩尔质量（分子量，mg）.
容量分析法
概念
容量分析法（滴定法）：是将已知浓度的滴
定法（标准物质溶液）由滴定管滴加到被 测药物的溶液中，直至滴定液与被测药物 反应完全（通过适当方法指示），然后根 据滴定液的浓度和被消耗的体积，按化学 计量关系计算出被测药物的含量。
当滴定液与被测药物完全作用时，反应达到化学计量点。 在进行容量分析时，当达到化学计量点时应停止滴定，并 准确获取滴定液被消耗的体积。但在滴定过程中反应体系 常常无外观现象的变化，必须借助适当的方法指示化学计 量点的到达。其中，最常见的方法是借助指示剂的颜色或 者电子设备的电流或电压变化来判断化学计量点。即，在 滴定过程中，当反应体系中的指示剂（如甲基红或酚酞） 的颜色或与反应体系相连的检测设备输出的电信号（如电 流计的mA或者电位计的mV数）发生突变时终止滴定。指 示剂的颜色或检测设备的电信号的突变点通常被称为滴定 终点。但滴定终点与滴定反应的化学计量点不一定恰好符 合，二者之差被称为滴定误差。滴定误差是容量分析法中 系统误差的重要来源之一，为了减少滴定误差，就需要选 择合适的指示剂或者指示方法（如在非水溶液滴定中常用 电位滴定法），使滴定终点尽可能地滴定反应的化学计量 点。
F=实际摩尔浓度/规定摩尔浓度
于是， 含量（%）=V*T‘/W*100%(=V’T/W*100%)=V*T*F/W*100% 因为，F值系由滴定液的标定获得，V值由滴定过程读取。所以在学习过程中 应注意掌握滴定反应的原理，才能明确被测药物与滴定剂在反应中的摩尔比， 即反应式中的a与b的数值，进而正确计算滴定度和百分量。 （2）间接滴定法：间接滴定法包括生成物滴定法和剩余量滴定法。 ① 生成物滴定法：系指被测药物与化合物A作用，定量生成化合物B，再用滴定 液滴定化合物B。该法百分含量计算方法与直接滴定法相同，只是在计算时需 考虑被测药物与化合物B以及化合物B与滴定剂三者之间的化学计量关系（摩 尔比）。 例：葡萄糖酸锑钠含量测定：取本品0.3g,精密称定，置具塞锥形瓶中，加水 100ml、盐酸15ml、碘化钾试液10ml，密塞，振摇后置暗处放置10min,用硫代 硫酸钠滴定液0.1mol/l滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴至蓝色消 失，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硫代硫酸钠滴定液0.1mol/l相当 于6.088mg的锑（Sb）. Sb5++2I-→ Sb3++I2; I2+S2O32- → 2I-+S4O62所以硫代硫酸钠滴定液对葡萄糖酸锑钠（Sb=121.76）的滴定度 T=m*a/b*M=0.1*1/2*121.76=6.088mg/ml
特点与适用范围
1.容量分析法的特点 (1)方法简单易行：本法所用仪器价廉易得，操作简便、快速。 (2)方法耐用性高：影响本法测定的试验条件与环境因素较少。 (3)测定结果准确：通常情况下本法的相对误差在0.2%以下， 适用于对准确度要求较高的试样的分析。 (4)方法准属性差：本法对结构相近的有关物质或其他干扰测 定的杂质缺乏选择性，故一般适用于主成分含量较高的试 样的分析。 2.容量分析法的适用范围：由于容量分析法具有以上特点， 被广泛应用于化学原料药物的含量测定，而较少应用于药 物制剂的含量测定。
例：用碘量法测定维生素C（M=176.13）的 含量时，碘滴定液的摩尔浓度为0.05mol/l （以I2为单元），化学反应如下： C6H8O6+ I2→ C6H6O6+2HI 由反应式知，维生素C （C6H8O6）与（ I2 ） 的摩尔比为1:1，滴定度（T）计算： T= m*a/b*M=0.05*1/1*176.13=8.806 （mg/ml）