2016年兰州大学研究生入学考试分析化学和物理化学考研真题

兰州大学2016年招收攻读硕士学位研究生考试试题注意：答案请一律写在答题纸上，写在试题上无效

初试科目代码：813初试科目名称：分析化学部分

一、选择题（每空1分，共5分）

1一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用（）

A F检验法加t检验法

B F检验法

C t检验法

D Q检验法

2循环伏安法主要用于（）

A微量无机分析B定量分析C定性和定量分析D电极过程研究

3在EDTA配位滴定中，下列有关掩蔽剂的叙述错误的是（）

A配位掩蔽剂必须可溶且无色B沉淀掩蔽剂生成的沉淀，其溶解度要很小

C氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态D掩蔽剂的用量越多越好

4气液色谱中，保留值实际上反映的是下列哪两者间的相互作用（）

A组分和载气B载气和载体C组分和固定液D组分和载体

5下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是（）

A一氯甲烷B丙酮C1,3-丁二烯D甲醇

二、填空题（每空1分，共10分）

1由于电解一般是在水溶液中进行，所以要控制适当的电极电位和溶液的pH值，以防

止水的分解。当工作电极为阴极时，应避免有()析出，当工作电极为阳极时，应避免有()产生。

2在萃取分离中，同量的萃取溶剂分几次萃取的效率比一次萃取的效率()，但增加萃取的次数会影响()。

3在沉淀反应中，沉淀的颗粒愈小，沉淀吸附杂质愈()。

4氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和()与()两电对有关，它们相差愈()，电位突跃愈()。

5摩尔定义是()。

三、计算题（40分）

1（10分）测定Ca2+时，在重量分析法中为什么用稀(NH4)2C2O4洗涤液洗涤CaC2O4沉淀，而在KMnO4法中为什么只能用蒸馏水洗涤？

2（10分）某同学测定食盐中氯的含量时，实验记录如下：在万分之一分析天平上称取

0.0211g样品，用沉淀滴定法的莫尔法滴定，用去0.0973mol·L-1AgNO3标准溶液3.5735

mL。请指出其中错误，如何才能提高测定的准确度？

3（10分）什么是化学位移？影响化学位移的因素有哪些？

4（10分）在用pH玻璃电极测量溶液的pH值时，为什么要选用与试液pH值接近的pH

标准溶液定位？

四、（5分）实验题

某同学测定食盐中氯的含量时，实验记录如下：在万分之一分析天平上称取0.0211g样品，用沉淀滴定法的莫尔法滴定，用去0.0973mol·L-1AgNO3标准溶液3.5735

mL。请指出其中错误，如何才能提高测定的准确度？

兰州大学

2016年招收攻读硕士学位研究生考试试题

试题名称：物理化学

一、填空题（本题20分）

1.在绝热钢弹中,发生一个放热的分子数增加的化学反应,则()。

(a)Q>0,W>0,∆U>0(b)Q=0,W=0,∆U>0(c)Q=0,W=0,∆U=0(d)Q<0, W>0,∆U<0

2.1mol单原子理想气体始态为273K,一个标准大气压,经下列过程:(a)恒容升温1K;(b)恒温压缩至体积的一半;(c)恒压升温10K;(d)绝热可逆压缩至体积的一半。上述四过程中,终态压力最大的是过程______,终态压力最小的是过程______,终态温度最高的是过程______,终态温度最低的是过程______。(2分)

3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的Æ()

4.(a)Q<0,∆H=0,∆p<0(b)Q=0,∆H=0,∆T<0(c)Q=0,∆H<0,∆p<0(d)Q= 0,∆H=0,∆p<0

4.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II,可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性()。

(a)∆F(b)∆G(c)∆S(d)∆U

5.分子配分函数的定义为(),其适用条件为()。

6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是()。(2分)

(a)G,F,S(b)U,H,S(c)U,H,C v(d)H,G,C v

7.有四种含不同溶质相同浓度m=1mol⋅kg-1的水溶液,分别测定其沸点,沸点升得最高的是()。

(a)Al2(SO4)3(b)MgSO4(c)K2SO4(d)C6H5SO3H

8.Ca(CO3)2(s)、BaCO3(s)、BaO(s)和CO2(g)构成的多相平衡体系的组分数为

______,相数为______,自由度数为______。

9.PCl5(g)分解反应,在473K平衡时有48.5%分解,在573K平衡时有97%分解,此反应的∆r H∅m________0。(请填>,<或=)

10.分解反应A(s)=B(g)+2C(g),反应平衡常数K ∅p 和离解压p 离的关系式为__________。

二、选择题（本题28分）

1.热力学基本公式：VP -SdT G +=∆可适用的过程是：

（）A 298K ，101.3KPa 的水蒸发过程B 电解水制取氢气和氧气

C 理想气体真空膨胀

D )g (NH g H g N 322=+）

（）（未达平衡2等温等压条件下原电池可逆放电，电池反应的焓变rHm ∆与等压可逆热效应p Q 的关系为：

（）A rHm ∆大于p

Q B rHm ∆等于p Q C rHm ∆小于p Q D rHm ∆大于等于p

Q 3NH 4HS 和任意体积的NH 3（g）及H 2S（g）达平衡时有：

（）A 2

f 22C ===，，φB 1f 21C ===，，φC 2f 31C ===，，φD 3

f 21C ===，，φ4恒温恒压下，将一液体分散成小液滴，该过程液体的熵值将：（

）A 增大B

减小C 不变D 无法判断5.Al2（SO4）3的化学势μ与+3Al ,-24SO 的化学势+μ，-μ之间的关系为：（）

A -

μμμ+=+B -32μμμ+=+C -23μμμ+=+D -μμμ∙=+6.等温等压条件下原电池可逆放电，电池反应的焓变rHm ∆与等压可逆热效应p Q 的关系为：（）A rHm ∆大于p

Q B rHm ∆等于p Q C rHm ∆小于p Q D rHm ∆大于等于p

Q 7.当发生极化作用时，两电极的电极电势变化为：

（）A 阴变小

阳变大，ϕϕB 阴变大阳变小，ϕϕC 两者都变大D 两者都变小

8.某化学反应为，P B 2A K −→−+实验测得其速率常数K=0.25-1-1-3S dm mol ∙⋅）（，

则该反应级数为：

（）

A 零级

B 一级

C 二级

D 三级