醇一分类和命名

异丙醇铝
说明:
1）ROH(如甲醇的pKa=16) 的酸性比H2O的(pKa=15.7)更弱 ,故ROH不能使石蕊变红。其共轭碱RONa的碱性比NaOH强。
酸性 ROH < H2O
碱性 RONa > NaOH
所以在通常情况下，ROH与NaOH反应的趋势很小；相反， RONa却很容易水解成ROH。
ROH + NaOH
酯化
一）醇的弱酸性（醇中O-H键的断裂）
醇有弱酸性，能与活泼金属(如Na、K、Mg、Al 等）反 应，放出氢气。
C2H5OH + Na
C2H5ONa + H2
2C2H5OH + Mg
I2
(C2H5O)2Mg + H2
6(CH3)2CHOH + 2Al
HgCl2 或 AlCl3
2Al[OCH(CH3)2]3 + 3H2
丙三醇(甘油)
ethanediol(Glycol) propanetriol(Glycerol)
当同一个碳原子上连有两个羟基时，化合物是不能稳定存 在的。即
多元醇中，每个碳原子最多只能连接一个羟基。
CH3
OH CH
- H2O
O CH3C
OH
H
从羟基
CH=CH2
一端开 H OH
始编号
CH2C6H5
(R)-1-苯基-3-丁烯-2-醇
HBr(48%)
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2Br
HCl(36%)
ZnCl2/ CH3CH2CH2CH2Cl
2）各类醇的相对活性：
CH2OH CH2 CH CH2OH 3。> 2。> 1。> CH3OH
浓HCl和无水ZnCl2配成的溶液称为卢卡斯（Lucas）试 剂。六个碳以下的低级醇可溶于Lucas试剂， 反应后生成
苄醇、烯丙型醇、叔醇是按SN1历程进行
伯醇是按SN2历程进行 仲醇SN1、SN2都有可能
H+ ROH
质子化的醇，其离去 基团H2O比醇本身的离 去基团HO-更易离去。
RONa + H2O
2）醇与金属反应比水与金属反应缓和一些。
3）不同类型的醇与金属钠反应的活性次序（即酸性大小 次序）为： 甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
烷氧负离子稳定性减弱:
烷氧负离子稳定性减，碱性增强，其共轭酸的酸性减弱。
主要用途: 1）用于销毁残余的金属钠； 2）可制备醇金属；醇金属是一种强碱，强的亲核试剂等 3）利用金属与低级醇反应放氢气可鉴别醇。
简单的醇。
OH
CH3
CH3CH2CH2CH2OH
CH3 C OH
butyl alcohol
CH3
cyclohexanyl alcohol t-butyl alcohol
正丁醇
环己醇
叔丁醇
2、系统命名法 选择含羟基的最长的碳链为主链 编号从羟基一端开始，其它与烷烃的命名原则相同。
CH3CH2CH CH CH2CH3 4-甲基-3-己醇
第8章 醇和醚
第一节 醇
醇(alcohol): 烃分子中的一个或多个氢原子被羟基取代生成的化合物 也可看作是水分子中的氢原子被烃基取代生成的化合物。
可用ROH表示
一、分类和命名
（一）分类
根据羟基所连接的碳原子（只能是sp3杂化的饱和碳原子） 的种类：伯醇(一级醇)、仲醇(二级醇)、叔醇(三级醇)
—最常见的分类
O
O
H
H
H
H
H
O
O
R
R
大，阻碍了醇分子与水 分子形成 “氢键”。且 亲水部分(羟基)所占比 例减少，氢键缔合程度 减弱，溶解度也随之降
多元醇分子中羟基数目多，与水低形。成氢键的部位多，溶
解度更大。
三、化学反应
弱酸性（与金属反应）
H R βC H α C O H
羟基被取代（亲核取代）
HH
消除反应
氧化和脱氢
OH CH3
4-methyo-3-hexanol
65 4 3 CH3CH CH CH
CH3 CH3 OH
2 CH
CH2CH3
4,5-二甲基-2-乙基-
1
CH2OH
1,3-己二醇
4,5-dimethyl-2-ethyl-1,3-hexanediol
CH2 CH2
OH OH
乙二醇(甘醇)
CH2 CH CH2 OH OH OH
低级醇与MgCl2’ CaCl2’ CuSO4等形成结晶醇.如：
CaCl2.C2H5OH
MgCl2.C2H5OH
用途：分离、提纯
分子量增大，烃基增大， R
R
R
阻碍了“氢键”的形成， O
O
O
醇分子间氢键缔合程度减 H H H H H
弱，沸点也与相应烃的沸
O
O
点越来越近。
R
R
H
H
H
分子量增大，烃基增
O
H
0.143nm
0.1095nm
H H
C
H
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..
H O
..
甲醇的成键轨道
2PX 2PY 2PZ 2S
杂化
SP3杂化轨道
二）物理性质
沸点： 高于同分子量的烃、卤代烃； 同分子量时，支链增加沸点降低（氢键的影响）。
溶解性：C1-C3与水混溶 同分子量时，支链多，水溶性好 良溶剂（氢键的影响） 醇也能溶于强酸(H2SO4，HCl)
的RCl不溶于该试剂而出现混浊或分层现象。
CH2OH CH2 CH CH2OH 3。醇
立即浑浊
2。醇
1。醇 该反应可用于鉴别六个碳以下 的伯、仲、叔醇。
HCl/ZnCl2 室温
放置片刻 才浑浊
长时间不出 现浑浊，加 热后才浑浊
鉴别
OH OH
or
OH OH
OH
3）机理
CH2 CH CH2OH
该反应是酸催化下的亲核取代反应，一般认为:
根据含羟基的数目：一元醇、二元醇、多元醇
CH3CH2OH
H2C CH CH2
乙醇（一元醇）
OH OH OH 丙三醇（多元醇）
R1
RCH2OH
RCOHR1 R C R2
伯醇（1o醇） primary
OH
仲醇（2o醇） 叔醇（3o醇）
secondary
tertiary
（二）命名
1、普通命名法
以羟基所连接的烃基名称加上一个醇字构成----用于结构
OH
H H
CH3
(1R,3R)-3-甲基环己醇
(R)-1-phenyl-3-buten-2-ol (1R,3R)-3-methylcyclohexanol
二、结构和物理性质
一）结构
醇的官能团为醇羟基（-OH），O原子为 SP3杂化。分子具有较强的极性。
H
109
..
H
.. H C O 0.096nm
二）亲核取代反应（醇中C-O键的断裂）
1、与HX的反应 ROH + HX
RX + H2O
-OH不是好的离去基团，醇不能与 NaX 反应，反应需在
酸存在下进行。例如：
OH + NaBr H2SO4
Br
1）氢卤酸的相对活性：HI > HBr > HCl 与X-的亲核性大小次序一致
HI(57%)
CH3CH2CH2CH2I