对羟基苯甲腈的合成工艺研究

保 持其他 反应条 件不 变 ， 仅改 变反应 时 间 ， 反 应 时 间对产物 收率 的影响 结果见 表 ２ 。
表 ２ 反应 时间对产 物收 率的影 响
待釜底残液冷却至２ 二 向反应瓶中加入一定 ０ｃ 时， Ｉ 量的去离 子 水 ， 拌 至体 系分散 均 匀 ， １％ 搅 用 ０ ＮＯ ａ Ｈ水溶 液调节 ｐ Ｈ值 至４— ， 滤 ， ５过 滤饼 用 ２×１ Ｌ ０ｍ 冰水洗 涤 ， Ｏ℃ 下 真 空 干燥 至 恒 重 ， 于６ 得到 白色 晶体。计 算收率并测熔 点， 熔点 １２～ １ １３℃ （ 献 值 １３℃ ） 产 品 纯 度 为 ９ ．％ １ 文 １ ， ９６ （ Ｃ 。反应 式如 下 ： Ｌ）
１ 试 验 部分
１ １ 试剂 与仪 器 ．
２ 结 果与讨论
２ １ 反应 条件对 产物 收率 的影响 ．
２ １ １ 溶剂用 量 ．．
对 羟基苯 甲 醛 和 盐 酸 羟胺 均 为 强 极 性 化 合
物， 因此反应的溶剂应选用强极性 的化合物 ， 有文
献 分别 选 用 Ｎ ［ 和 Ｄ Ｆ 作 溶 剂 ， 者 沸 点 ＭＰ３ Ｍ … 前 高 、 格贵 、 价 回收难 ， 者用 量大 ， 品收率低 。故 后 产 选 用价 格低 、 回收 的 甲苯 和二 甲苯 混合 物 作 为 易
１ ２ 试 验方 法 ．
由表 １可见 ， 剂用 量 过 多 或过 少 对 反应 都 溶
不利 ， 从产 品产 率 、 品成 本 等方 面 考虑 ， 合适 产 较
的溶剂用 量应为 １ 。 ５ｍＬ
２ １ ２ 反应时 间 ．．
在 配有 温度计 、 拌 和 回流 冷凝 管 的 反应 瓶 搅 中 ， 入 ６ １ｇ 羟 基 苯 甲醛 、 ． 盐 酸 羟 胺 和 加 ． 对 ４２ｇ １ Ｌ 甲苯 和二 甲苯 组 成 的混 合 溶 剂 （ 量 比 ５ｍ 由 质 为 １Ｉ ， ： ） 升温至 所需 温度 反应后 ， 减压 回收 溶剂 。
收 稿 日期 ：００一ｏ ２１ ４—２ 。 ２ 作者简介 ： 刘仕伟 ， 主要从事精 细化 学品合成 及生物质 转化 利 用方 面 的研 究 。
２ ｌ ９月 ０Ｏ年
刘仕伟等． 羟基苯甲腈 的合成工艺研究 对
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由表 ２可知 ， 应 时 间 为 １ｈ ， 反 时 反应 基 本 结
了溶剂用量 、 反应 时间、 反应 温度和 ／ 对 羟基苯 甲醛 ） 盐 酸羟胺 ） 因素对产 物收率 的影 响。 ／ ， （ ： （ 等 在 甲苯和二 甲苯混合溶剂 （ 质量比 ｌ１ 用量为 １ Ｌ 反应时 间１ｈ 反应 温度１０℃ ， （ ：） ５ｍ ， ， ０ ， 对羟基苯 ｌ 甲醛 ） ｎ 盐酸羟胺 ）＝１ １ １的工艺条 件下 ， 品收 率达９ ． ％ ， ：（ ：． 产 ８ ３ 熔点 １２～１ ３℃ ， 品纯度 为 １ １ 产
２ １ ６ 溶剂 的 回收 ．．
束， 继续延长反应时间 ， 产物收率已不再增加。因
此， 反应 时间确 定 为１ｈ 。
２ １ ３ 反 应 温度 ．．
将分离产品后 的溶剂未提纯直 接利用 ， 溶剂
回用试验 结果 见表 ６ 。 表 ６ 溶 剂 回用的 试验结 果
保持其 他 反应 条 件 不 变 ， 察 反 应 温 度 对 反 考
应 影响 ， 果 见表 ３ 结 。 表 ３ 反 应温 度对产 物收 率的 影响
由表 ３ 可见， 反应温度对产物收率有很大的 影响。反应温度低于１０℃时， ０ 反应速度慢 ， 反应 不完全 ； 反应温度超过１０℃时 ， １ 产物 收率 降低 。 因此 ， 试验 最适 宜反 应温 度为 １０℃ 。 ０ ２ １４ 反应物摩尔比 ．． 保持其 他反 应条 件不 变 ， 改变 ｎ 对 羟 基 苯 仅 （ 甲醛 ） ｎ 盐酸 羟胺 ） 其 对产 物收率 的影 响 见 ：（ ，
精
细
石
油
化
工
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展
ＡＤＶＡＮＣＥＳ Ｉ ＦＩ Ｎ ＮＥ ＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＡＬ Ｐ Ｃ Ｓ
第 ｌ 卷第 ９期 ● ｌ－ － ●●
对 羟 基 苯 甲腈 的 合 成 工 艺 研 究
刘仕伟 于世涛Ｈ 裴立军 解从 霞
（． １ 青岛科技 大学化工学 院 ， 岛 ２ ６ ４ ； ． 岛科技大学化学与分子工程学院 ， 岛 ２６ ４ ） 青 ６０ ２ ２ 青 青 ６０ ２ 摘 要 研究 了对羟基苯 甲醛与盐酸羟胺腈 化反应制备对 羟基 苯甲腈的合成工艺 ， 详细考察
９．％。 ９６
关键词
对羟基苯甲腈
对羟基苯 甲醛
合成
对 羟基苯 甲腈 是一 种用途 广泛 的医药 、 药 、 农
ｎｏ
ｃ聃
ＨＯ
ｃＮ
液晶材料等有机合成的重要中间体 ， 广泛应用于 精细化 学 品的生 产 中。对羟基 苯 甲腈 的制备 方法 文献报 道较 多 ， 这 些 方法 在 制 备过 程 中存 在使 但 用特殊的脱水剂或溶剂【 Ｊ操作繁琐 【 】后处 Ｉ ， ４ ， － ５ 理复杂 等缺点 ， 不适合工业生产。笔者选用芳 烃类混合溶剂为反应介质 ， 并对影响反应的主要因 素进行 了考察 。研究结果表 明 ， 和二 甲苯 混合 甲苯 溶剂的使用简化了工艺 ， 提高了产物产率， 简单的 蒸馏既可实 现 回收 ， 并且 可 重复使 用 ， 而 降低 了 从 产 品生产成本 ， 有利于实现产 品的工业化生产 。
反应溶剂 ， 了理想结果 ， 取得 并考察了溶剂用量对
产物 收率 的影 响 ， 果见 表 １ 结 。
表 １ 溶剂用 量对产 物收 率的影 响
对羟 基苯 甲醛 和盐酸 羟胺 ， 均为工业 品 ， 纯 且
度均Ｉ９ ％ ； ＞ ９ 其他试剂均为分析纯。Ｍ ｄｌ１ ｏｅ ０高 ５ 效液相色 谱 仪 ， 国 Ｗａ ｒ 公 司 ；１Ｐｑ 一Ｉ 美 ｔｓ ｅ ５０ ￣＂ Ｒ Ｓ ｅｔ ｍ ｔ ， 国 Ｎｃｌｔ 司 ； Ｔ－ Ａ显微熔 点 ｐ ｃ ｏ ｅｅ 美 ｒ ｒ ｉ ｅ公 ｏ Ｘ ４ 测定仪 ， 北京科仪电光仪器厂。