SOP+方法验证-土壤中全硒的测定NY_T 1104 +HJ 680

土壤硒测定SOP及方法验证

项目名称：土壤中硒含量的测定

分析方法：微波消解-原子荧光光谱法

标准编号：NY/T 1104-2006《土壤中全硒的测定》中6；

HJ 680-2013《土壤和沉积物汞、砷、硒、铋、

锑的测定微波消解/原子荧光法》

验证人：谢威验证地点：杨柳北路1号验证时间：2018.6.6

第一部分SOP

1、试剂及耗材

1.1 硝酸（HNO3），ρ-1.19g/mL。

1.2 盐酸（HCl），ρ-1.42g/mL。

1.3 氢氟酸（HF）。

1.4 氢氧化钠（NaOH）。

1.5 硼氢化钾（KBH4）

1.6 盐酸溶液：V/V=5%

1.7 还原剂：

称取0.5g氢氧化钠（1.4）于100mL实验用水中，搅拌溶解后加入称好的2g硼氢化钾（1.5），搅拌溶解。此溶液当日配制。

1.8 硒标准溶液：经国家认证并授予标准物质证书的单元素标准溶液，

浓度：1000mg/L

2 仪器

2.1 原子荧光分光光度计（型号：AFS-9700）

2.2 微波消解仪（型号：Multiwave PRO）

2.3 可调式控温电热板。

2.4 粉碎机。

3 试样处理

3.1 试样的制备

将样品风干后，用粉碎机破碎，并过0.2mm的筛。保存备用。

3.2 试样的消解

称取制备好的样品0.2~0.5g（精确至0.0001g）置于微波消解罐中，少量水润湿。加入9mL硝酸（1.1），3mL盐酸（1.2），1mL氢氟酸（1.3）。混匀后置于120℃加热板上预消解30min，待反应缓和后取下，稍冷。密封微波消解罐，并放入微波消解仪中，按照仪器预设的消解程序进行消解。消解完成后冷却，泄压，打开消解罐。

3.3 样液的制备

将打开后的消解罐置于160℃的加热板上，赶酸，待酸液剩至约1mL时，取下冷却，加入10mL盐酸（1.2），继续加热赶酸，将硒还原。待酸液剩至约1mL时，取下冷却，加入5mL盐酸（1.2），用水洗涤消解罐，将样品全部转入50mL容量瓶中，以水定容至刻度。必要时过滤。

4 校准溶液的制备

将硒标准溶液（1.8）经逐级稀释制备成100μg/L的中间液，分别移取0、1、2、4、8、10mL中间液于100mL容量瓶中，分别加入10mL盐酸（1.2），以水定容至刻度，混匀

5 测定

5.1 原子荧光工作条件见表1

表1 原子荧光测Se的工作条件

5.2 工作曲线的测定

以硼氢化钾溶液（1.7）为还原剂，以5%的盐酸溶液（1.6）为载流，由低到高依次测定各标准工作溶液的荧光强度，以强度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制校准曲线。

5.3 空白试验

按照3.2、3.3步骤同时进行空白试验。

5.4 样品的测定

将样液在与标准曲线同样的仪器条件下测定荧光强度，在扣掉空白试验溶液的荧光强度后，由仪器自动计算出样液中元素浓度。

6 结果计算

土壤中硒含量按照式（1）进行计算

3

10

m V

c ω⨯⨯=

（1） 式中：ω——土壤中硒含量，mg/kg ；

c ——扣除空白后样液中的元素浓度，μg/L ； V ——微波消解后试样的定容体积，mL ； m ——称取样品的质量，g

第二部分 方法验证

环境条件：温度24℃ 相对湿度65% 1、

标准曲线的测定：

2、检出限及定量限的测定：

以未加标液的样品作为空白溶液，重复测定11次，计算检出限和定量限。 检出限（DL ，μg/L ）计算公式：i

K SD

3DL ⨯=

定量限（LOQ ，μg/L ）计算公式：i

K SD

10LOQ ⨯=

其中K i 为标准曲线斜率，SD 为计数值的标准偏差。 再将检出限、定量限带入公式：3

10m V

c ω⨯⨯=计算出样品中的最低检出浓度

和最低定量浓度。

式中：ω——土壤中硒含量，mg/kg ；

c ——扣除空白后样液中的元素浓度，μg/L ； V ——微波消解后试样的定容体积，mL ； m ——称取样品的质量，g

以称样量0.2g ，最终定容至50mL 计算.

3、精密度（重复性）的测定，n=6：

4、回收率的测定：

在空白样品中加入标准溶液，测定各组分的回收率，结果如下：

综上，本方法满足标准方法要求。硒方法验证图谱.pdf