误差函数有如下的性质erf0
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§8.1.2 菲克第二定律
菲克第二定律是在菲克第一定律的基础上推导出来的。 其表达式为:
C 2C D 2 t x
c为扩散物质的体积浓度,原子数/m3或kg/m3;t为扩散时 间,s;x为距离,m。 上式给出了c=f(t,x)函数关系。由扩散的初始条件和边界 条件可求出通解。利用通解可解决包括非恒稳态扩散的具 体扩散问题。
根据热力学理论,在恒温、恒压条件下,系统变化总是向 吉布斯自由能降低的方向进行,自由能最低态是系统的平 衡状态,过程的自由能变化是系统变化的驱动力。 合金中的扩散也是一样,原子总是从化学位高的地方向化 学位低的地方扩散,当各相中同一组元的化学位相等(多 相合金),则达到平衡状态,宏观扩散停止。原子扩散的 真正驱动力是化学位梯度。
0, C C2 ; x 0, C C1
x , C C2 ; x , C C1
C1 C 2 C1 C 2 x C erf 2 2 2 Dt
erf(z)为误差函数,它的值通过查误差函数表可得。 误差函数有如下的性质:erf(0) = 0,erf(∞) = 1,erf(-x) = erf(x)。 扩散开始以后焊接面处的浓度C为扩散偶原始浓度的平均 值,该值在扩散过程中一直保持不变。 扩散的抛物线规律:原子的扩散距离与时间呈抛物线关系, 许多扩散型相变的生长过程也满足这种关系。
x K Dt
直接应用菲克第二定律解决实际扩散问题,往往很复杂。 但是有两条由菲克第二定律推导出来的结论却十分简单、 有用: 对于钢铁材料渗碳处理时,扩散需要的时间t与扩散距离x 的平方成正比。 对于同一个扩散系统,扩散系数D与扩散时间t的乘积为一 常数。
思考题
假设对一个原始碳浓度为0.25wt %的钢件进行渗碳处理, 要求渗碳层厚度为0.5mm处的碳浓度为0.8wt %,渗碳气 体的碳浓度为1.2wt %,在950℃进行渗碳处理。应用菲克 第二定律计算可以知道,需要时间约7小时。如果将渗碳 层厚度由0.5mm提高到1.0mm,则需要多少时间?
源自文库
扩散第一方程是被大量实验所证实的公理,是扩散理论的 基础。 浓度梯度一定时,扩散仅取决于扩散系数,扩散系数是描 述原子扩散能力的基本物理量。 在浓度均匀的系统中,尽管原子的微观运动仍在进行,但 是不会产生宏观的扩散现象。 扩散第一定律只适合于描述的稳态扩散,即在扩散过程中 系统各处的浓度不随时间变化。 扩散第一定律不仅适合于固体,也适合于液体和气体中原 子的扩散。
第一节 扩散定理
§8.1.1 菲克第一定律
菲克(A. Fick)于1855年参考导热方程,通过实验确立 了扩散物质量与其浓度梯度之间的宏观规律,即单位时间 内通过垂直于扩散方向的单位截面积的物质量(扩散通量) 与该物质在该面积处的浓度梯度成正比 。
J D dC dx
J为扩散通量,表示扩散物质通过单位截面的流量, dC/dx为沿x方向的浓度梯度;D为原子的扩散系数。负号 表示扩散由高浓度向低浓度方向进行。
( Dt ) 600 (5.3 1013 ) 10 t500 110.4(h) 14 D500 4.8 10
3.扩散方程在扩散退火中的应用 具有显微偏析的合金组元分布大多呈周期性变化,可用一 正弦曲线组元沿某方向x的分布情况。
C Cm sin
x
l
图 显微偏析中浓度随距离的变化
第八章 扩散
物质中的原子随时进行着热振动,温度越高,振动频率 越快。当某些原子具有足够高的能量时,便会离开原来的 位置,跳向邻近的位置,这种由于物质中原子的微观热运 动所引起的宏观迁移现象称为扩散。 在气态和液态物质中,原子迁移可以通过对流和扩散两 种方式进行,与扩散相比,对流要快得多。然而,在固态 物质中,扩散是原子迁移的唯一方式。 实验证实,物质在高温下的许多物理及化学过程均与扩 散有关,因此研究物质中的扩散无论在理论上还是在应用 上都具有重要意义。
t1 t2 2 2 x1 x2
2 t1 x2 7 1.0 2 t2 2 28(h) 2 x1 0.5
思考题
已知Cu在Al中的扩散系数D, 在500℃和600℃时分别为 4.8×10-14 m2/s和5.3×10-13 m2/s。假如一个工件在600℃ 需要处理10小时,如果在500℃处理,要达到同样的效果 则需要多少小时? (Dt)500 = (Dt)600
§8.1.3 扩散方程在生产中的应用举例
1.无限长扩散偶的扩散
图 无限长扩散偶中的溶质原子分布
将两根溶质原子浓度分别是C1和C2、横截面积和浓度均匀 的金属棒沿着长度方向焊接在一起,形成无限长扩散偶, 然后将扩散偶加热到一定温度保温,考察浓度沿长度方向 随时间的变化。 将焊接面作为坐标原点,扩散沿x轴方向,列出扩散问题 的初始条件和边界条件分别为 t=0时: x t≥0时:
ui F x
当化学位降低的方向与浓度降低的方向相反,如溶质原子 的偏聚、调幅分解等,扩散表现为向浓度高的方向进行, 称为上坡扩散。 1.弹性应力作用下的扩散 金属晶体中存在弹性应力梯度时,将造成原子的扩散。 2.晶界的内吸附 如果溶质原子位于晶界上可使体系总能量降低,它们就会 扩散而聚集在晶界上,使得晶界上浓度比晶内高。 3.电场作用下的扩散
2.半无限长物体的扩散 由于渗碳时,活性碳原子附在零件表面上,然后向零件内 部扩散,这就相当于无限长扩散偶中的一根金属棒,因此 叫做半无限长。
Cs C x x erf ( ) C s C0 2 Dt
Co为原始浓度; Cs为渗碳气氛浓度; Cx为距表面x处的浓度。
Cs C x x erf ( ) C s C0 2 Dt
C Cm sin C Cm sin
x
l
2 Dt / l 2
x
l
e
C Cm e
2 Dt / l 2
nl ( x , n 1,3,5,......) 2
提高扩散温度,增加D,可以加快扩散速率; 减小偏析波长l也是提高均匀化速率的有效手段(细化晶 粒)。
§8.1.4 扩散的驱动力及上坡扩散