白酒中乙酸乙酯等29种主要风味成分气相色谱质谱法测定仪测定

网络出版时间：2014-05-19 09:29

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白酒中乙酸乙酯等29种主要风味成分气相色谱-质谱法测定仪测定

李俊

( 江苏省泰州市姜堰区组织部组织科，泰 州 225500 )

摘要：建立了白酒中29种主要风味成分气相色谱-质谱检测方法。准确量取5.0 mL酒样，加入内标物质乙酸丁酯，混匀后采用气相色谱-质谱仪定量测定。结果表明，10 mg/100mL添加浓度组回收为76.9~101.8%，相对标准偏差（RSD,n=6）为1.31~7.31%；50 mg/100mL添加浓度组回收为81.8~94.7%，相对标准偏差（RSD,n=6）为1.65~8.24%；100 mg/100mL添加浓度组回收为81.9~105.1%，相对标准偏差（RSD,n=6）为2.33~9.91%；相关系数为0.9918~0.9994，检出限为4.8×10-4~2.5×10-1 mg/100mL，定量限为1.6×10-3~8.4×10-1 mg/100mL；该方法具有快速、简单、高效、检测限低、线性范围宽、杂质干扰少、回收好等特点，方法适用白酒样品中29种有效成分的分析检测。

关键词：白酒；主要成分；气相色谱-质谱联用

白酒是中国传统的蒸馏酒，为世界六大蒸馏酒之一。白酒中主要成分是乙醇和水占总量的98%左右，而溶于其中的酸、酯、醇、醛等种类众多的微量有机化合物占总量的2%左右，是白酒的呈香呈味物质，各成分的含量比例决定了白酒的风格和质量。

我国目前对白酒中主要成分分析方法采用GB/T 10345[1]国家标准方法检测，使用色谱填充柱、毛细管柱分离各成分，主要检测项目为酯和醇，共设涉及9个方法，检测过程相对复杂、费时费事。张超[2]等利用气相色谱定性定量分析了白酒中多种香味物质；孟佩俊[3]等利用气相色谱法分析测定了白酒中甲醇、杂醇油和乙酸乙酯的含量；汤道文[4]等对白酒中的乙酸乙酯和乙缩醛定量分析。张房宇[5]采用反相高效液相色谱法测定白酒中乙酸乙酯、乳酸乙酯和β-苯乙醇的含量。上述方法均采用FID检测器和紫外检测器对样品中部分主要成分进行分析检测。本文选择乙酸乙酯等29种主要风味成分为研究对象，采用气相色谱质谱仪，选择性离子扫描，外标法定量分析。建立的方法具有灵敏度高、回收率高、方便简单等特点，能满足白酒中的29种主要风味成分同时定量分析。

1 材料与方法

1.1 材料、试剂与仪器

实验酒样：采集于贵州省仁怀市黔韵酒业有限公司黔茅酒厂，五年份基酒（54 %vol、酱香型）、十年分基酒（54 %vol、酱香型）、黔茅五年酒（53 %vol、酱香型），黔茅十五酒（53 %vol、酱香型）；

仪器及试剂：气相色谱质谱联用仪（Trace GC DSQ ，美国赛黙飞世尔）；无水乙醇（色谱纯，美国天地公司)；29种标准物质和内标物乙酸丁酯（购于国家标准物质中心）；

1.2 标准物质及内标物配置

先将乙酸乙酯等29种成分配置成500 mg/100mL的混合标准物质溶液储备液（中国科学院兰州化物所色谱中心购置）；内标物（乙酸丁酯）配置成500 mg/100mL；

1.3 样品测定

用5 mL容量瓶量取5.0 mL酒样，加入乙酸丁酯内标溶液0.5 mL，充分混匀后上质谱检测分析，在相同条件下测定系列浓度标准溶液，建立标准曲线，内标法定量各成分含量。

1.4 仪器条件

色谱柱：（HP-FFAP 50m×200μm，0.33μm）；升温程序：50 ℃保持1 min，以6 ℃/min升温到80 ℃保持2 min，再以6 ℃/min升温到200 ℃保持5 min，再以20 ℃/min升温到220 ℃保持5 min，载气(He)流速1.0 mL/min；进样口温度(250 ℃)；样液进样量1.0 μL；传输线温度(280 ℃)；离子源温度(250 ℃)；电子轰击(EI)离子源；电子能量（70 eV）；选择性离子（SIM）模式扫描，特征扫描离子及保留时间见表1。

表1 28种风味成分的质谱条件及保留时间

序号成分RT(min) 定性离子定量离子

1 甲醇 3.58 15，29，31，3

2 31

2 乙醛 4.22 15,29,43,44 44

3 乙酸乙酯 5.78 43,61,70,88 43

4 乙缩醛 5.78 45,73,103,117 45

5 异丁酸乙酯7.22 29,71,11

6 71

6 正丙醇8.1

7 31,42,59,60 60

7 仲丁醇8.17 43,45,59,74 74

8 丁酸乙酯8.54 43,71,88,116 88

9 乙酸丁酯9.26 43,56,73,61 43

10 异丁醇9.77 41,42,43,74 43

11 戊酸乙酯10.80 57,60,85,101 85

12 正丁醇11.05 31,41,43,56 56

13 异戊醇12.68 42,43,55,70 55

14 己酸乙酯13.49 29,43,88,99 88

15 庚酸乙酯16.08 60,88,101,113 88

16 正己醇16.47 41,43,56,69 69

17 乳酸乙酯16.47 30,43,45,75 45

18 辛酸乙酯18.56 57,88,101,127 88

19 乙酸19.01 43,45,60 60

20 糠醛19.75 39,95,96 96

21 丙酸21.01 29,45,57,74 74

22 异丁酸21.59 41,43,73,88 43

23 丁酸22.91 41,55,60,73 60

24 异戊酸23.73 41,43,60,87 60

25 戊酸25.12 41,55,60,73 60

26 2-乙基丁酸25.52 43,71,73,88 88

27 己酸27.16 41,60,73,87 60

28 β-苯乙醇28.84 65,91,92,122 91

29 庚酸29.14 55,60,73,87 60

30 辛酸31.44 60,73,85,101 60

2 结果与讨论

2.1 色谱柱及色谱条件选择

本文选择使用DB-1ms，DB-17ms，DB-35ms，HP-FAFP四颗不同极性的色谱柱分别对29种风味成分进行分离，从色谱柱分离效果来看，29种风味成分在HP-FFAP强极性色谱柱上具有最好的分离效果；色谱条件采用冷柱头进样，升温程序为，50 ℃保持1 min，以6 ℃/min升温到80 ℃保持2 min，再以6 ℃/min 升温到200 ℃保持5 min，再以20 ℃/min升温到220 ℃保持5 min，载气(He)流速1.0 mL/min；29种风味成分气相色谱-质谱总离子流图见图1，分离效果好，可以满足检测需要。