改进五步碘量法测定二氧化氯含量的研究
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普通家用洗衣粉对淋球菌具有较强抑杀作用， 此主要是洗衣粉中含有表面活性剂、磷酸盐及其他 去垢剂均对细菌有杀灭或抑制作用。
上述研究结果表明，淋球菌对外环境抵抗力比 较弱，在不加保护情况下，干燥、高温、化学物质对其 均具有破坏作用，均不同程度地影响其生存力，因此
杀灭和清 除 该 菌 的 污 染，切 断 传 播 途 径 并 不 困 难。 普通洗衣粉浸泡洗涤，太阳下晾晒，热水汤煮均具有 良好的消毒效果，可以用这些方法预防淋球菌感染， 切断间接传播途径。
参考文献
〔1〕 吴志华主编. 现代性病学［ M］. 广州：广东人民出版社，1996： 98 ～ 108.
〔2〕 姜素春，吕占秀主编. 传染病基础与临床［ M］. 北京：军事医 学出版社，1999：258 ～ 259.
〔3〕 陈贵秋，梁进军，黄威，等. 消毒剂对淋球菌杀灭效果检测方法 的研究［ J］. 中国消毒学杂志，2003；20（1）：14.
⑤
ClO2 还原成 Cl - 需要转移五个电子，这一过程 分两 步 完 成。第 一 步 ClO2 转 移 1 个 电 子，生 成 ClO2- ，如果反应条件控制在 pH = 7，则反应到此停 止，如②所示。它相当于 1 / 5 的 ClO2 被还原。如果 将 pH 调至 2，则反应继续进行，转移另外 4 个电子， 将 ClO2- 完全还原成 Cl - ，如④所示。 1. 3 改进五步碘量法（ 方法 2） 1. 3. 1 测定步骤 在方法 1 第①步和第③步中，于 加好 200 ml 蒸馏水、1. 0 ml 二氧化氯溶液后，将溶 液的 pH 值调节至 7，再加入 1 ml 磷酸盐缓冲液和 10 ml 碘化钾溶液，然后混匀，滴定。
文章编号：1001 - 7658（2005）04 - 0193 - 02
【 研究报告】
改进五步碘量法测定二氧化氯含量的研究
陈路瑶 林立旺 黄育红
（ 福建省疾病预防控制中心，福州 350001）
提要 在实验室用“ 五步碘量法”测定两种二氧化氯产品含量，以了解影响该方法测定准确性的因素并进行改进。
结果，按规范所示方法（ 方法 1）进行测定，消毒剂 A 中二氧化氯含量为 1939. 34 mg / L，消毒剂 B 中二氧化氯含量为
键是在各个测定步骤应根据化学反应实验原理，严
格调控 pH 值。 1. 3. 3 计算公式：
ClO（2 mg / L）= 5 / 4 ×（ B - D）× c × 13490 ÷ V ClO2-（ mg / L）= D × c × 16863 ÷ V ClO3-（ mg / L）= E -〔（ A + B）〕× c × 13908 ÷ V
1053. 94 mg / L。对方法 1 的反应液的 pH 值进行适当调节控制（ 方法 2）后再测定，则消毒剂 A 中二氧化氯含量为
7042. 90 mg / L，消毒剂 B 中二氧化氯含量为 2459. 11 mg / L。显示方法 1 与方法 2 测定结果差异较大。说明五步法
测定过程中根据不同产品 pH 值作适当调节，使 pH 值均能接近 7，才能保持二氧化氯最佳反应状态，所测得的二氧
·194·
Chinese Journal of Disinfection 2005；22（2）
oxide content measured can approximate the actual value. Key words chlorine dioxide；content measurement；five - step iodometry
1 方法
1. 1 试验以两种品牌二氧化氯消毒剂为对象，二氧 化氯消毒剂 A 以盐酸为激活剂，溶液 pH 值为 0. 5； 二氧化氯消毒剂 B 以柠檬酸为激活剂，溶液 pH 值 为 2. 5。 1. 2 五步碘量法〔2（〕 方法 1） 1. 2. 1 测定步骤：① 在 500 ml 碘量瓶中加 200 ml 蒸 馏水、1 ml 磷酸盐缓冲溶液，加入 1. 0 ml 二氧化氯 溶液，再加入 10 ml 碘化钾溶液混匀。用 0. 01 mol / L 硫代硫酸钠标准液滴定，记录读数为 A。② 在上 述滴定出 A 值的溶液中再加入 2. 5 mol / L 盐酸 2. 5 ml，并放置暗处 5 min。用 0. 01 mol / L 硫代硫酸钠 标准液滴定，记录读数为 B。③ 在 500 ml 碘量瓶中 加 200 ml 蒸馏水、1 ml 磷酸盐缓冲溶液，加入 1. 0 ml 二氧化氯溶液，然后通入氮气吹至黄绿色消失， 再加入 10 ml 碘化钾溶液，用硫代硫酸钠标准液滴 定，记录读数为 C。④ 在上述滴定出 C 值的溶液中 再加入 2. 5 mol / L 盐酸 2. 5 ml，并放置暗处 5 min。 用 0. 01 mol / L 硫代硫酸钠标准液滴定，记录读数为 D。⑤ 在 50 ml 碘量瓶中加入 1 ml 溴化钾溶液和 10 ml 浓盐酸混匀，再加入 1. 0 ml 二氧化氯溶液，立 即塞住瓶塞并混匀。置暗处反应 20 min，然后加入 10 ml 碘化钾溶液，剧烈震荡 5 s，立即转移至装有 25 ml 饱和磷酸氢二钠溶液的 500 ml 碘量瓶中，清 洗 50 ml 碘量瓶并将洗液转移至 500 ml 碘量瓶中， 使溶液最后体积在 200 ～ 300 ml。用硫代硫酸钠标 准液滴定；同时用蒸馏水作空白对照。得读数为 E = 样品读数 - 空白读数。 1. 2. 2 五步法反应原理 利用 I - 还原各种氯化物的
〔4〕 Wade JJ，Graver MA. Survival of six auxotypes of Neisseria gonorrhoeae in transport media［ J］. J Clin Microbiol，2003；41（ 4 ）： 1720. （2004 - 04 - 13 收稿）
现用的化学法和电解法工艺生产的二氧化氯产 品中均含有二氧化氯（ ClO2 ）、亚氯酸根（ ClO2- ）、氯 （Cl2 、）和氯酸根（ ClO3- ）等成分。过去，二氧化氯含 量测定方法一直采用第三版《 消毒技术规范》规定 的丙二酸碘 量 法〔1〕，由 于 其 特 异 性 方 面 的 原 因，对 上述成分区分测定比较困难。因此，2002 年版《 消 毒技术规范》规定用 五 步 碘 量 法 测 定 二 氧 化 氯 含 量。根据这种方法原理，应可以分别测定出二氧化 氯消毒剂中所含的 ClO2 、ClO2- 、Cl2 、ClO3- 的含量， 但经实际应用发现该五步法尚有不完善之处，使得 测定结果不稳定。为此，我们对“ 五步碘量法”某些 操作环节进行改进，并在实验室对两种二氧化氯产 品进行了测定比较。现将结果报告如下。
程度随 pH 值的不同而变化，用硫代硫酸钠标准溶 液滴定游离 I2 ，以区分出 ClO2 、ClO2- 、Cl2 、ClO3- ，反 应条件及反应式如下〔3〕：
pH：7；2；< 0. 1 时， Cl2 + 2 I - = I2 + 2Cl -
①
pH：7 时， 2ClO2 + 2 I - = I2 + 2ClO2-
在第②步和第④步中，加入盐酸将溶液 pH 调 节至 2，继续滴定。
第⑤步应控制 pH < 0. 1，在暗处反应 20 min，确 认 pH < 0. 1，然后滴定。 1. 3. 2 改进五步法反应原理 利用调控相关环节反 应溶液的 pH 值，改变反应方向，使向着有利于形成 ClO2- 方向发展。
根据实验原理，在 pH = 7. 00 的条件下，测定试 样中所有游离有效氯的总和相当于二氧化氯的 1 / 5。降低 pH 值为 2，测出相当于二氧化氯总量 4 / 5 和所有的 ClO2- 。取第二份试样，用氮气吹气将全部 ClO2 和大部分的 Cl2 吹离。然后调节 pH 至 7. 00， 将未吹出的 Cl2 反应掉。再降低 pH 值至 2，测出试 样中所有的 ClO2- 。取第三份试样，调节 pH < 0. 10， 加入溴化钾生成足量的 Br2 ，以减少测定液中溶解 氧的干扰，测出所有组分的总量。整个测定过程关
②
pH：2；< 0. 1 时， 2ClO2 + 10 I - + 8H + = 5I2 + 2Cl - + 4H2 O ③
pH：2；< 0. 1 时， ClO2- + 4 I - + 4H + = 2I2 + Cl - + 2H2 O
④
pH：< 0. 1 时， ClO3- + 6 I - + 6H + = 3I2 + Cl - + 3H2 O
中国消毒学杂志 2005 年第 22 卷第 2 期
·193·
毒剂均比较敏感〔3，4〕。 本研究结果发现，在生理盐水和血浆中淋球菌
污染在纱布上，在 22℃ 潮湿条件比干燥条件下存活 时间长，存活率也高一些；在血浆中的细菌比在生理 盐水中耐受力强，存活率较高。此主要是水分和有 机物对淋球菌具有良好的保护作用。另外，淋球菌 在 4℃ 低温条件下，存活力相对较强；但当环境温度 增加到 60℃ 时，该菌存活力锐降，此与一般细菌抵 抗力规律一致。
化氯含量比较接近实际。
关键词 二氧化氯；含量测定；五步碘量法
中图分类号：R187. 2
文献标识码：B
STUDY ON MEASUREMENT OF CHLORINE DIOXIDE CONTENT BY MODIFIED FIVE STEP IODOMETRY
CHEN Lu - yao，LIN Li - wang，HUANG Yu - hong
（ Fujian Provincial Center for Disease Prevention and Control，Fuzhoຫໍສະໝຸດ Baidu 350001，China）
Abstract The content of two chlorine dioxide products was measured with " five - step iodometry" in laboratory in order to know the factors influencing the accuracy of measurement by this method and to improve it. Results：Measurement was carried out according to the method（ method 1）specified in the " Disinfection Technical Guidelines" and the results showed that the chlorine dioxide content in disinfectant A was 1939. 34 mg / L and that in disinfectant B was 1053. 94 mg / L. Measurement was performed again after the pH value of the reaction solution in method 1 was regulated appropriately（ method 2），and found that the chlorine dioxide content in disinfectant A was 7042. 90 mg / L and that in disinfectant B was 2459. 11 mg / L. It was showed that the results of measurement by method 1 and method 2 differed considerably，indicating that the pH value in the course of measurement by five - step method should be regulated according to different products to make the pH value approximate to 7，only at which the chlorine dioxide can be kept at optimal reactive state and the chlorine di-
上述研究结果表明，淋球菌对外环境抵抗力比 较弱，在不加保护情况下，干燥、高温、化学物质对其 均具有破坏作用，均不同程度地影响其生存力，因此
杀灭和清 除 该 菌 的 污 染，切 断 传 播 途 径 并 不 困 难。 普通洗衣粉浸泡洗涤，太阳下晾晒，热水汤煮均具有 良好的消毒效果，可以用这些方法预防淋球菌感染， 切断间接传播途径。
参考文献
〔1〕 吴志华主编. 现代性病学［ M］. 广州：广东人民出版社，1996： 98 ～ 108.
〔2〕 姜素春，吕占秀主编. 传染病基础与临床［ M］. 北京：军事医 学出版社，1999：258 ～ 259.
〔3〕 陈贵秋，梁进军，黄威，等. 消毒剂对淋球菌杀灭效果检测方法 的研究［ J］. 中国消毒学杂志，2003；20（1）：14.
⑤
ClO2 还原成 Cl - 需要转移五个电子，这一过程 分两 步 完 成。第 一 步 ClO2 转 移 1 个 电 子，生 成 ClO2- ，如果反应条件控制在 pH = 7，则反应到此停 止，如②所示。它相当于 1 / 5 的 ClO2 被还原。如果 将 pH 调至 2，则反应继续进行，转移另外 4 个电子， 将 ClO2- 完全还原成 Cl - ，如④所示。 1. 3 改进五步碘量法（ 方法 2） 1. 3. 1 测定步骤 在方法 1 第①步和第③步中，于 加好 200 ml 蒸馏水、1. 0 ml 二氧化氯溶液后，将溶 液的 pH 值调节至 7，再加入 1 ml 磷酸盐缓冲液和 10 ml 碘化钾溶液，然后混匀，滴定。
文章编号：1001 - 7658（2005）04 - 0193 - 02
【 研究报告】
改进五步碘量法测定二氧化氯含量的研究
陈路瑶 林立旺 黄育红
（ 福建省疾病预防控制中心，福州 350001）
提要 在实验室用“ 五步碘量法”测定两种二氧化氯产品含量，以了解影响该方法测定准确性的因素并进行改进。
结果，按规范所示方法（ 方法 1）进行测定，消毒剂 A 中二氧化氯含量为 1939. 34 mg / L，消毒剂 B 中二氧化氯含量为
键是在各个测定步骤应根据化学反应实验原理，严
格调控 pH 值。 1. 3. 3 计算公式：
ClO（2 mg / L）= 5 / 4 ×（ B - D）× c × 13490 ÷ V ClO2-（ mg / L）= D × c × 16863 ÷ V ClO3-（ mg / L）= E -〔（ A + B）〕× c × 13908 ÷ V
1053. 94 mg / L。对方法 1 的反应液的 pH 值进行适当调节控制（ 方法 2）后再测定，则消毒剂 A 中二氧化氯含量为
7042. 90 mg / L，消毒剂 B 中二氧化氯含量为 2459. 11 mg / L。显示方法 1 与方法 2 测定结果差异较大。说明五步法
测定过程中根据不同产品 pH 值作适当调节，使 pH 值均能接近 7，才能保持二氧化氯最佳反应状态，所测得的二氧
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Chinese Journal of Disinfection 2005；22（2）
oxide content measured can approximate the actual value. Key words chlorine dioxide；content measurement；five - step iodometry
1 方法
1. 1 试验以两种品牌二氧化氯消毒剂为对象，二氧 化氯消毒剂 A 以盐酸为激活剂，溶液 pH 值为 0. 5； 二氧化氯消毒剂 B 以柠檬酸为激活剂，溶液 pH 值 为 2. 5。 1. 2 五步碘量法〔2（〕 方法 1） 1. 2. 1 测定步骤：① 在 500 ml 碘量瓶中加 200 ml 蒸 馏水、1 ml 磷酸盐缓冲溶液，加入 1. 0 ml 二氧化氯 溶液，再加入 10 ml 碘化钾溶液混匀。用 0. 01 mol / L 硫代硫酸钠标准液滴定，记录读数为 A。② 在上 述滴定出 A 值的溶液中再加入 2. 5 mol / L 盐酸 2. 5 ml，并放置暗处 5 min。用 0. 01 mol / L 硫代硫酸钠 标准液滴定，记录读数为 B。③ 在 500 ml 碘量瓶中 加 200 ml 蒸馏水、1 ml 磷酸盐缓冲溶液，加入 1. 0 ml 二氧化氯溶液，然后通入氮气吹至黄绿色消失， 再加入 10 ml 碘化钾溶液，用硫代硫酸钠标准液滴 定，记录读数为 C。④ 在上述滴定出 C 值的溶液中 再加入 2. 5 mol / L 盐酸 2. 5 ml，并放置暗处 5 min。 用 0. 01 mol / L 硫代硫酸钠标准液滴定，记录读数为 D。⑤ 在 50 ml 碘量瓶中加入 1 ml 溴化钾溶液和 10 ml 浓盐酸混匀，再加入 1. 0 ml 二氧化氯溶液，立 即塞住瓶塞并混匀。置暗处反应 20 min，然后加入 10 ml 碘化钾溶液，剧烈震荡 5 s，立即转移至装有 25 ml 饱和磷酸氢二钠溶液的 500 ml 碘量瓶中，清 洗 50 ml 碘量瓶并将洗液转移至 500 ml 碘量瓶中， 使溶液最后体积在 200 ～ 300 ml。用硫代硫酸钠标 准液滴定；同时用蒸馏水作空白对照。得读数为 E = 样品读数 - 空白读数。 1. 2. 2 五步法反应原理 利用 I - 还原各种氯化物的
〔4〕 Wade JJ，Graver MA. Survival of six auxotypes of Neisseria gonorrhoeae in transport media［ J］. J Clin Microbiol，2003；41（ 4 ）： 1720. （2004 - 04 - 13 收稿）
现用的化学法和电解法工艺生产的二氧化氯产 品中均含有二氧化氯（ ClO2 ）、亚氯酸根（ ClO2- ）、氯 （Cl2 、）和氯酸根（ ClO3- ）等成分。过去，二氧化氯含 量测定方法一直采用第三版《 消毒技术规范》规定 的丙二酸碘 量 法〔1〕，由 于 其 特 异 性 方 面 的 原 因，对 上述成分区分测定比较困难。因此，2002 年版《 消 毒技术规范》规定用 五 步 碘 量 法 测 定 二 氧 化 氯 含 量。根据这种方法原理，应可以分别测定出二氧化 氯消毒剂中所含的 ClO2 、ClO2- 、Cl2 、ClO3- 的含量， 但经实际应用发现该五步法尚有不完善之处，使得 测定结果不稳定。为此，我们对“ 五步碘量法”某些 操作环节进行改进，并在实验室对两种二氧化氯产 品进行了测定比较。现将结果报告如下。
程度随 pH 值的不同而变化，用硫代硫酸钠标准溶 液滴定游离 I2 ，以区分出 ClO2 、ClO2- 、Cl2 、ClO3- ，反 应条件及反应式如下〔3〕：
pH：7；2；< 0. 1 时， Cl2 + 2 I - = I2 + 2Cl -
①
pH：7 时， 2ClO2 + 2 I - = I2 + 2ClO2-
在第②步和第④步中，加入盐酸将溶液 pH 调 节至 2，继续滴定。
第⑤步应控制 pH < 0. 1，在暗处反应 20 min，确 认 pH < 0. 1，然后滴定。 1. 3. 2 改进五步法反应原理 利用调控相关环节反 应溶液的 pH 值，改变反应方向，使向着有利于形成 ClO2- 方向发展。
根据实验原理，在 pH = 7. 00 的条件下，测定试 样中所有游离有效氯的总和相当于二氧化氯的 1 / 5。降低 pH 值为 2，测出相当于二氧化氯总量 4 / 5 和所有的 ClO2- 。取第二份试样，用氮气吹气将全部 ClO2 和大部分的 Cl2 吹离。然后调节 pH 至 7. 00， 将未吹出的 Cl2 反应掉。再降低 pH 值至 2，测出试 样中所有的 ClO2- 。取第三份试样，调节 pH < 0. 10， 加入溴化钾生成足量的 Br2 ，以减少测定液中溶解 氧的干扰，测出所有组分的总量。整个测定过程关
②
pH：2；< 0. 1 时， 2ClO2 + 10 I - + 8H + = 5I2 + 2Cl - + 4H2 O ③
pH：2；< 0. 1 时， ClO2- + 4 I - + 4H + = 2I2 + Cl - + 2H2 O
④
pH：< 0. 1 时， ClO3- + 6 I - + 6H + = 3I2 + Cl - + 3H2 O
中国消毒学杂志 2005 年第 22 卷第 2 期
·193·
毒剂均比较敏感〔3，4〕。 本研究结果发现，在生理盐水和血浆中淋球菌
污染在纱布上，在 22℃ 潮湿条件比干燥条件下存活 时间长，存活率也高一些；在血浆中的细菌比在生理 盐水中耐受力强，存活率较高。此主要是水分和有 机物对淋球菌具有良好的保护作用。另外，淋球菌 在 4℃ 低温条件下，存活力相对较强；但当环境温度 增加到 60℃ 时，该菌存活力锐降，此与一般细菌抵 抗力规律一致。
化氯含量比较接近实际。
关键词 二氧化氯；含量测定；五步碘量法
中图分类号：R187. 2
文献标识码：B
STUDY ON MEASUREMENT OF CHLORINE DIOXIDE CONTENT BY MODIFIED FIVE STEP IODOMETRY
CHEN Lu - yao，LIN Li - wang，HUANG Yu - hong
（ Fujian Provincial Center for Disease Prevention and Control，Fuzhoຫໍສະໝຸດ Baidu 350001，China）
Abstract The content of two chlorine dioxide products was measured with " five - step iodometry" in laboratory in order to know the factors influencing the accuracy of measurement by this method and to improve it. Results：Measurement was carried out according to the method（ method 1）specified in the " Disinfection Technical Guidelines" and the results showed that the chlorine dioxide content in disinfectant A was 1939. 34 mg / L and that in disinfectant B was 1053. 94 mg / L. Measurement was performed again after the pH value of the reaction solution in method 1 was regulated appropriately（ method 2），and found that the chlorine dioxide content in disinfectant A was 7042. 90 mg / L and that in disinfectant B was 2459. 11 mg / L. It was showed that the results of measurement by method 1 and method 2 differed considerably，indicating that the pH value in the course of measurement by five - step method should be regulated according to different products to make the pH value approximate to 7，only at which the chlorine dioxide can be kept at optimal reactive state and the chlorine di-