土壤速效钾,缓效钾,有效铜、锌、铁、锰的测定

（2） 显色和稳定时间：
pH低（5.5） 显色 2h 稳定 4h
pH低（6.5） 显色 0.3-1h
显色30min）
稳定 2-3h （实验中
（3） 显色剂浓度：甲亚胺为黄色，与络合物同， 因此要准确加入。
甲亚胺浓度高，灵敏度也高，最高0.27%，
我国常用0.18%。过高时易线性不好。
（4） 温度：一般认为灵敏度随温度上升而下降，
1-2土壤养分有效性的因素：
强度因素(Q)：土壤溶液中的养分浓度。是植物直接吸收 的养分形态。是决定植物吸收养分的难易程度。 容量因素(I)：指固相上能够转移到土壤溶液中的有效养分 量，也叫数量因素。它决定了植物吸收养分量的多少。
缓冲能力：当土壤溶液中的养分浓度降低时，土壤固相养 分补充到土壤溶液中的能力称为土壤缓冲能力。用容 量指标与强度指标的比表示（Q/I ）有的也叫供应速度。 缓冲能力大的土壤，土壤溶液中养分被作物吸收，溶 液中的养分马上可以得到补充。这样植物能不断地从 土壤溶液中吸取养分。
甲亚胺- H
或用H酸和水杨醛在显色时加入。
显色条件：
（1） 酸度：要求微酸性，用缓冲液NH4OAc-HAc或 NH4H2PO4-(NH4)2HPO4控制，但具体酸度说法不一。 pH低(5.5), 一般pH 5.1-5.8, 显色慢, 稳定时间长。 pH高(6.5), 一般pH 6.0-6.7, 显色快, 稳定时间短。
土壤有效Mo的测定
一、土壤中的Mo及其有效性： 土壤全Mo：我国0.1-6 mg kg-1，平均1.7 mg kg-1
世界平均2.3 mg kg-1
土壤中的Mo可为+4、+5、+6价，以+6价为有效Mo。
a．活性C脱色：有时会吸附一部分B
b．KMnO4氧化：加入KMnO4氧化有机质，多余的
KMnO4可用Vc除去。
c．灼烧除去（碱化后灼烧）
d．扣除本底
3、姜黄素吸光光度法：
方法原理：姜黄素与H3BO3在脱水过程中形成红色
的玫瑰花青苷，其乙醇溶液的红色与B的浓度成正
比，可利用工作曲线定量（550nm）。
当用K离子选择电极测定时，因NH4+干扰大，常用 BaCl2（石灰性土）或HCl（酸性、中性土）浸提。
*速效K的浸出液（测定值）除与浸提剂种类有关外， 还与浸提时间、土液比有关。因此，在提到某一方 法时，除了说明浸提剂的成分外，还要说明土液比、 浸提时间。 例如：NH4OAc法 1:10，30min NaNO3法 1:5，5min 这两种方法的丰缺指标也不同。 低 中 高 NH4OAc法 30-70 70-125 125 mg/kg NaNO3法 20 20-50 50 mg/kg
在一定量土壤中，连续种植作物（黑麦草），直到
作物不能生长，作物吸收的K量即为土壤缓效K量 （减去交换性K后）。 2、1mol/L HNO3煮沸法： 土液比为1:10，煮沸10min，浸出的K来代表缓效K
（减去交换性K后）的相对指标。
本法的要点：准确煮沸10min； 土液比保持1:10，避免水分蒸发掉。
通常是在室温下反应，样品应与工作曲线在 相同温度下测定。
（5） 干扰物：
A、Al3+、Fe3+、Ca2+等：用EDTA掩蔽，但对Fe3+
不好；也可加氨三乙醇（NTA）。
B、NH4+：可使结果偏高。NH4+少时有正干扰，多
时干扰固定, 因此加入氨缓冲液, 使其干扰恒定。
C、H2O2：加热除去
D、有机质黄色的干扰：
老叶沿 叶缘首 先黄化， 严重时 叶缘呈 灼烧状。
土壤速效钾、缓效钾的测定
本章要点：
1、了解土壤有效钾的形态。
2、掌握1.0moHale Waihona Puke Baidu/LNH4OAc法测定土壤速效钾的原
理与条件。
3、掌握1.0mol/LHNO3煮沸法测定土壤缓效钾的
原理及条件。
土壤有效钾
交换性K 结构K 非交换性K
溶液中K 固相 液相
植物所需微量元素包括铜、锌、铁、锰、硼、钼 等,其主要生理作用有参与体内碳氮代谢、与叶绿素 合成及稳定性有关、参与体内氧化还原反应、促进生 物固氮、促进生殖器官的发育等。总之,尽管作物对
微量元素的需求很少,但其对植物的生理作用却是必
不可少的。目前,全国缺乏微量元素的农田面积逐年 增加,但微肥的重要性还未引起农民的足够重视。因 此,推广测土配方施肥,大力宣传植物所需微量元素的 重要性以及测定土壤微量元素的含量迫在眉睫。
三、测试上的特殊要求： 特点：含量低、组成复杂。要求分析方法灵敏度 高，操作上要防止污染。 要求：
（1）方法灵敏度高：仪器分析、比色法
（2）防止污染：含量少，易污染 A、 环境：最好有专用实验室 B、 试剂：优级纯或分析纯 C、 水：重蒸馏水、高纯水
D、器皿：
玻璃仪器：配方不同，成分不一 硬质玻璃：硼硅酸玻璃，常含B 软质玻璃：含B少 石英玻璃：SiO2含量大于99.8%，不含其它元素，
4、方法评述： 甲亚胺法：
优点：快速、简便，在水溶液中显色，适用于自动
化分析。
缺点：灵敏度不太高（>0.8610-4 mg L-1）。
姜黄素法：土壤有效B测定的国家标准方法 优点：灵敏度高（1.810-5 mg L-1），比甲亚胺法约
高20倍。
缺点：要求蒸干，反应条件严格，不易自动化 。
四羟蒽醌法： 优点：快速、灵敏度较高。 缺点：在浓H2SO4中显色，条件要求严，操作不便。 次甲基蓝法： 优点：灵敏度高。 缺点：用有机溶剂（二氯乙烷）萃取，手续繁琐。 土壤有效B的测定：国标方法---沸水浸提-姜黄素法
0.25-0.50
0-0.4 mg kg-1
0.4-0.8 mg kg-1
充足
0.50
0.8 mg kg-1
不同作物也不同，豆科0.1mg kg-1，
甜菜0.75-1mg kg-1。
（二）浸出液中B的定量： 1、方法简介： （1） 仪器分析：ICP （2） 化学方法： A、四羟蒽醌法： 在浓H2SO4作用下，H3BO3与四羟蒽醌反应形成
1-3土壤有效养分的测定值与土壤有效养分含量和 植物吸收养分量的关系。
土壤有效养分的测定值 是用一种浸提剂将某种形态或某几种形态的养分浸提出来 量，它数值的大小只能反映有效养分的多少和土壤肥力的 高低。是一个相对值，而不是一个绝对量，不同浸提剂测 定相差很大，无可比性。 土壤养分含量 土壤有效养分是对植物而言的。是植物能够吸收的那部分 养分。是个未知数。它也是处于动态平衡中。 植物吸收养分的量 指植物从土壤中吸收的养分的多少。这是一个绝对量，可 以测定的。
显色条件：
（1）水分：脱水过程中形成络合物
残余水
0.3%（V/V）
颜色
正常
0.5%（V/V）
1.0%（V/V）
下降20%
下降70%
（2）脱水方法：络合物是在脱水过程中形成的，因 此脱水的温度、蒸发速度都会影响显色。 （3）反应介质：酸性介质中显色（草酸） （4）干扰离子： 氧化剂：可使姜黄素氧化，显棕色。土壤中主 要为NO3-，大于20 mg L-1有干扰，可碱化后灼烧 除去。 （5）稳定时间：95%酒精中稳定3小时
*吸附B的解吸不用交换剂，用水即可浸出，但与溶
液中B不同，具有一定的吸附能。
二、有效B的测定：
（一）浸提 - 最常用的是沸水浸提（hws-B）
包括：溶液中的B；吸附B；可溶B盐
浸提条件：土液比1:2，沸腾5min
澄清：CaCl2、MgSO4等
评价指数（等级）： 轻壤土 粘重土
不足
适度
0-0.25
*速效K的应用： 很多研究认为，速效K与植物吸K量之间有很好的相
关性，但也需考虑其它因素：
（1）质地：不同质地土壤速效K的临界值是不同的。
如：西欧常用的乳酸钙法（CAL）的临界值
质地 交换性K量 砂土 80-120 壤土 280-320 粘土 320 mg/kg
（2）缓效K含量：
土壤缓效K的测定 1、生物耗竭法：
3、2.0mol/L HNO3冷浸提法： 土液比为1:20，振荡30min。 4、四苯硼钠提取法： 土 K+ K+
TPBKTPB 溶于70%丙酮中 5、电超滤（EUF）法： 可同时测定速效K与缓效K。
K+
土壤有效微量元素的测定
本章要点： 1、熟悉土壤微量元素测定的特点及在测试上 的特殊要求。 2、掌握土壤有效硼的测定方法（原理及测定 条件）。 3、熟悉土壤有效钼的测定方法。 4、掌握土壤有效铁、锰、铜、锌测定 的方法原理及测定条件。
土壤速效K的测定方法 1、1mol/L NH4OAc（pH 7）法： 土 K+ + NH4+ 土 NH4+ + K+
优点：
（1）K+与NH4+半径接近，能有效提取交换性K
NH4+
K+
Na+
Ca2+ 水化H+
0.099 0.450
r(nm) 0.145 0.133 0.093 子少。
（2）用火焰光度法或原子吸收法定量时，干扰离
植物K
溶液中K浓度主要决定于：
（1）交换性K浓度
（2）土壤质地和粘土矿物种类 （3）交换性K的饱和度
平衡的速度问题： 交换性K 溶液中K，以小时或天计
非交换性K
矿物结构K
交换性K，以周或月计
非交换性K，以几十或百年计
土壤有效钾（对植物）包括： 溶液中K、交换性K、部分非交换性K 从对植物有效性看，常把土壤钾分为三类：
火焰光度计
2、1mol/L NaNO3或NaCl： 无火焰光度计时常用此法。
3、与P等元素联合浸提：
Morgan法（NaOAc-HOAc法） 0.2mol/LHCl法 Mehlich 3法
例如：双酸法（0.05mol/LHCl-0.025mol/L(1/2H2SO4)）
4、0.5mol/L BaCl2或0.05mol/L HCl:
速效K（水溶性K+交换性K）
缓效K（非交换性K的一部分）
有效K
无效K（非交K的一部分+矿物结构K）
交换性K丰富时，植物吸收的钾几乎全部来自速效 K；而交换性K少时，植物吸收的钾中可有50-70% 来自缓效K。 在评价土壤供钾水平时，需有以下三方面的信息： （1）交换K含量； （2）缓效K含量； （3）土壤质地。 *注意： 土壤K各种形态之间并没有严格的界限，因此用不 同测定方法得到的结果之间也不相同，数值可能有 较大的差别。
耐高温（1050C），膨胀系数小，但贵！
塑料：试剂瓶、烧杯、漏斗等 聚乙烯：耐酸碱，但不抗高温 聚四氟乙烯（塑料王）：抗温达240C
E、洗涤要求：
一般需用1mol L-1HCl或HNO3浸泡，然后洗净酸
液，以除去被吸附的离子。也有用EDTA螯合剂
洗涤的。
土壤有效硼的测定
一、土壤中的B及其有效性：
土壤有效养分的测定
1、土壤有效养分 1-1 养分的有效性 土壤的有效养分是针对植物吸收而言。通常是指在一生长 季里，土壤中可供植物吸收和利用的那部分养分。 可供当季作物吸收的养分称为速效养分。
缓慢释放可供作物吸收的养分称缓效养分。
它们都是有效养分。
土壤中各种形态的养分并无界限，也不是绝对的。各形态 养分之间处在动态平衡中。
葡萄
葡萄
白菜
症状：玉米缺铜时，顶部和心叶变黄，生长受阻， 植株矮小丛生，叶脉间失绿一直发展到基部，叶尖严 重失绿或坏死，果穗很小。
土壤有效微量元素的测定
一、含义： 泛指：一般指土壤中含量很低的化学元素，含量 0.0X-XX mg/kg。
特指：例如对生物有意义的微量元素，动、植物
不同。对植物而言，Fe、Mn、Cu、Zn、 B、Mo、(Cl)。 二、测定意义：
土壤全B：0-500mg/kg
有效B： 0-5.0mg/kg（多数0.2-1mg/kg） 存在状态： 无机B：矿物结构B（电气石）：无效，大量 硼盐：少数，有效
吸附态B：以H3BO3或B(OH)4 -被矿物吸附,有效
有机B：含B化合物-有效性不高 被有机物吸附的B：有效
B的有效形态： 溶液中的B：H3BO3或B(OH)3，pH7时有B(OH)4 被有机物吸附的B（有机和无机吸附剂）
兰色络合物。
条件：浓H2SO4；温度
B、次甲基蓝吸光光度法（三元络合物法）： 成络：H3BO3 + 4 F- + 3 H+ BF4 - + 3 H2O 缔合： MCl M+ + Cl-
MBF4 -（缔合物）
萃取：二氯乙烷萃取缔合物，而次甲基蓝不被萃取。
C、甲亚胺法：
D、姜黄素法：
2、甲亚胺-H吸光光度法： 方法原理：在微酸性介质中，甲亚胺与H3BO3形成 黄色络合物，其水溶液的黄色强度与B浓度成正比， 可用吸光光度法定量（415nm）。 甲亚胺的合成： H酸（1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸）+ 水杨醛