土壤速效钾,缓效钾,有效铜、锌、铁、锰的测定

土壤有效养分的测定
1、土壤有效养分 1-1 养分的有效性 土壤的有效养分是针对植物吸收而言。通常是指在一生长 季里，土壤中可供植物吸收和利用的那部分养分。 可供当季作物吸收的养分称为速效养分。
缓慢释放可供作物吸收的养分称缓效养分。
它们都是有效养分。
土壤中各种形态的养分并无界限，也不是绝对的。各形态 养分之间处在动态平衡中。
土壤有效Mo的测定
一、土壤中的Mo及其有效性： 土壤全Mo：我国0.1-6 mg kg-1，平均1.7 mg kg-1
世界平均2.3 mg kg-1
土壤中的Mo可为+4、+5、+6价，以+6价为有效Mo。
通常是在室温下反应，样品应与工作曲线在 相同温度下测定。
（5） 干扰物：
A、Al3+、Fe3+、Ca2+等：用EDTA掩蔽，但对Fe3+
不好；也可加氨三乙醇（NTA）。
B、NH4+：可使结果偏高。NH4+少时有正干扰，多
时干扰固定, 因此加入氨缓冲液, 使其干扰恒定。
C、H2O2：加热除去
D、有机质黄色的干扰：
1-2土壤养分有效性的因素：
强度因素(Q)：土壤溶液中的养分浓度。是植物直接吸收 的养分形态。是决定植物吸收养分的难易程度。 容量因素(I)：指固相上能够转移到土壤溶液中的有效养分 量，也叫数量因素。它决定了植物吸收养分量的多少。
缓冲能力：当土壤溶液中的养分浓度降低时，土壤固相养 分补充到土壤溶液中的能力称为土壤缓冲能力。用容 量指标与强度指标的比表示（Q/I ）有的也叫供应速度。 缓冲能力大的土壤，土壤溶液中养分被作物吸收，溶 液中的养分马上可以得到补充。这样植物能不断地从 土壤溶液中吸取养分。
*速效K的应用： 很多研究认为，速效K与植物吸K量之间有很好的相
关性，但也需考虑其它因素：
（1）质地：不同质地土壤速效K的临界值是不同的。
如：西欧常用的乳酸钙法（CAL）的临界值
质地 交换性K量 砂土 80-120 壤土 280-320 粘土 320 mg/kg
（2）缓效K含量：
土壤缓效K的测定 1、生物耗竭法：
葡萄
葡萄
白菜
症状：玉米缺铜时，顶部和心叶变黄，生长受阻， 植株矮小丛生，叶脉间失绿一直发展到基部，叶尖严 重失绿或坏死，果穗很小。
土壤有效微量元素的测定
一、含义： 泛指：一般指土壤中含量很低的化学元素，含量 0.0X-XX mg/kg。
特指：例如对生物有意义的微量元素，动、植物
不同。对植物而言，Fe、Mn、Cu、Zn、 B、Mo、(Cl)。 二、测定意义：
当用K离子选择电极测定时，因NH4+干扰大，常用 BaCl2（石灰性土）或HCl（酸性、中性土）浸提。
*速效K的浸出液（测定值）除与浸提剂种类有关外， 还与浸提时间、土液比有关。因此，在提到某一方 法时，除了说明浸提剂的成分外，还要说明土液比、 浸提时间。 例如：NH4OAc法 1:10，30min NaNO3法 1:5，5min 这两种方法的丰缺指标也不同。 低 中 高 NH4OAc法 30-70 70-125 125 mg/kg NaNO3法 20 20-50 50 mg/kg
火焰光度计
2、1mol/L NaNO3或NaCl： 无火焰光度计时常用此法。
3、与P等元素联合浸提：
Morgan法（NaOAc-HOAc法） 0.2mol/LHCl法 Mehlich 3法
例如：双酸法（0.05mol/LHCl-0.025mol/L(1/2H2SO4)）
4、0.5mol/L BaCl2或0.05mol/L HCl:
耐高温（1050C），膨胀系数小，但贵！
塑料：试剂瓶、烧杯、漏斗等 聚乙烯：耐酸碱，但不抗高温 聚四氟乙烯（塑料王）：抗温达240C
E、洗涤要求：
一般需用1mol L-1HCl或HNO3浸泡，然后洗净酸
液，以除去被吸附的离子。也有用EDTA螯合剂
洗涤的。
土壤有效硼的测定
一、土壤中的B及其有效性：
*吸附B的解吸不用交换剂，用水即可浸出，但与溶
液中B不同，具有一定的吸附能。
二、有效B的测定：
（一）浸提 - 最常用的是沸水浸提（hws-B）
包括：溶液中的B；吸附B；可溶B盐
浸提条件：土液比1:2，沸腾5min
澄清：CaCl2、MgSO4等
评价指数（等级）： 轻壤土 粘重土
不足
适度
0-0.25
土壤全B：0-500mg/kg
有效B： 0-5.0mg/kg（多数0.2-1mg/kg） 存在状态： 无机B：矿物结构B（电气石）：无效，大量 硼盐：少数，有效
吸附态B：以H3BO3或B(OH)4 -被矿物吸附,有效
有机B：含B化合物-有效性不高 被有机物吸附的B：有效
B的有效形态： 溶液中的B：H3BO3或B(OH)3，pH7时有B(OH)4 被有机物吸附的B（有机和无机吸附剂）
在一定量土壤中，连续种植作物（黑麦草），直到
作物不能生长，作物吸收的K量即为土壤缓效K量 （减去交换性K后）。 2、1mol/L HNO3煮沸法： 土液比为1:10，煮沸10min，浸出的K来代表缓效K
（减去交换性K后）的相对指标。
本法的要点：准确煮沸10min； 土液比保持1:10，避免水分蒸发掉。
a．活性C脱色：有时会吸附一部分B
b．KMnO4氧化：加入KMnO4氧化有机质，多余的
KMnO4可用Vc除去。
c．灼烧除去（碱化后灼烧）
d．扣除本底
3、姜黄素吸光光度法：
方法原理：姜黄素与H3BO3在脱水过程中形成红色
的玫瑰花青苷，其乙醇溶液的红色与B的浓度成正
比，可利用工作曲线定量（550nm）。
植物K
溶液中K浓度主要决定于：
（1）交换性K浓度
（2）土壤质地和粘土矿物种类 （3）交换性K的饱和度
平衡的速度问题： 交换性K 溶液中K，以小时或天计
非交换性K
矿物结构K
交换性K，以周或月计
非交换性K，以几十或百年计
土壤有效钾（对植物）包括： 溶液中K、交换性K、部分非交换性K 从对植物有效性看，常把土壤钾分为三类：
兰色络合物。
条件：浓H2SO4；温度
B、次甲基蓝吸光光度法（三元络合物法）： 成络：H3BO3 + 4 F- + 3 H+ BF4 - + 3 H2O 缔合： MCl M+ + Cl-
MBF4 -（缔合物）
萃取：二氯乙烷萃取缔合物，而次甲基蓝不被萃取。
C、甲亚胺法：
D、姜黄素法：
2、甲亚胺-H吸光光度法： 方法原理：在微酸性介质中，甲亚胺与H3BO3形成 黄色络合物，其水溶液的黄色强度与B浓度成正比， 可用吸光光度法定量（415nm）。 甲亚胺的合成： H酸（1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸）+ 水杨醛
土壤速效K的测定方法 1、1mol/L NH4OAc（pH 7）法： 土 K+ + NH4+ 土 NH4+ + K+
优点：
（1）K+与NH4+半径接近，能有效提取交换性K
NH4+
K+
Na+
Ca2+ 水化H+
0.099 0.450
r(nm) 0.145 0.133 0.093 子少。
（2）用火焰光度法或原子吸收法定量时，干扰离
甲亚胺- H
或用H酸和水杨醛在显色时加入。
显色条件：
（1） 酸度：要求微酸性，用缓冲液NH4OAc-HAc或 NH4H2PO4-(NH4)2HPO4控制，但具体酸度说法不一。 pH低(5.5), 一般pH 5.1-5.8, 显色慢, 稳定时间长。 pH高(6.5), 一般pH 6.0-6.7, 显色快, 稳定时间短。
植物所需微量元素包括铜、锌、铁、锰、硼、钼 等,其主要生理作用有参与体内碳氮代谢、与叶绿素 合成及稳定性有关、参与体内氧化还原反应、促进生 物固氮、促进生殖器官的发育等。总之,尽管作物对
微量元素的需求很少,但其对植物的生理作用却是必
不可少的。目前,全国缺乏微量元素的农田面积逐年 增加,但微肥的重要性还未引起农民的足够重视。因 此,推广测土配方施肥,大力宣传植物所需微量元素的 重要性以及测定土壤微量元素的含量迫在眉睫。
1-3土壤有效养分的测定值与土壤有效养分含量和 植物吸收养分量的关系。
土壤有效养分的测定值 是用一种浸提剂将某种形态或某几种形态的养分浸提出来 量，它数值的大小只能反映有效养分的多少和土壤肥力的 高低。是一个相对值，而不是一个绝对量，不同浸提剂测 定相差很大，无可比性。 土壤养分含量 土壤有效养分是对植物而言的。是植物能够吸收的那部分 养分。是个未知数。它也是处于动态平衡中。 植物吸收养分的量 指植物从土壤中吸收的养分的多少。这是一个绝对量，可 以测定的。
0.25-0.50
0-0.4 mg kg-1
0.4-0.8 mg kg-1
充足
0.50
0.8 mg kg-1
不同作物也不同，豆科0.1mg kg-1，
甜菜0.75-1mg kg-1。
（二）浸出液中B的定量： 1、方法简介： （1） 仪器分析：ICP （2） 化学方法： A、四羟蒽醌法： 在浓H2SO4作用下，H3BO3与四羟蒽醌反应形成
三、测试上的特殊要求： 特点：含量低、组成复杂。要求分析方法灵敏度 高，操作上要防止污染。 要求：
（1）方法灵敏度高：仪器分析、比色法
（2）防止污染：含量少，易污染 A、 环境：最好有专用实验室 B、 试剂：优级纯或分析纯 C、 水：重蒸馏水、高纯水
D、器皿：
玻璃仪器：配方不同，成分不一 硬质玻璃：硼硅酸玻璃，常含B 软质玻璃：含B少 石英玻璃：SiO2含量大于99.8%，不含其它元素，