《高分子化学增强版》第九章 卤代烃
合集下载
《卤代烃》 讲义
《卤代烃》讲义一、卤代烃的定义和分类卤代烃是烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所形成的化合物。
根据分子中卤素原子的种类，可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。
按照烃基结构的不同，卤代烃分为饱和卤代烃（又称卤代烷烃）、不饱和卤代烃（包括卤代烯烃和卤代炔烃）和芳香卤代烃。
卤代烷烃根据分子中卤素原子连接的碳原子类型，又可以分为一级卤代烷（伯卤代烷）、二级卤代烷（仲卤代烷）和三级卤代烷（叔卤代烷）。
二、卤代烃的物理性质1、状态常温常压下，一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等为气体，其余的卤代烃多为液体或固体。
2、沸点卤代烃的沸点随分子中碳原子数的增加而升高。
在碳原子数相同的情况下，沸点的高低顺序为：RI＞RBr＞RCl＞RF。
3、相对密度一氟代烃和一氯代烃的相对密度小于 1，而溴代烃、碘代烃及多卤代烃的相对密度大于 1。
4、溶解性卤代烃不溶于水，能溶于大多数有机溶剂，如乙醚、苯、环己烷等。
三、卤代烃的化学性质1、取代反应卤代烃中的卤素原子可以被其他原子或基团取代。
（1）水解反应卤代烃与氢氧化钠水溶液共热时，卤素原子被羟基取代生成醇。
例如，溴乙烷在氢氧化钠水溶液中加热发生水解反应生成乙醇：CH₃CH₂Br ＋NaOH → CH₃CH₂OH ＋ NaBr（2）醇解反应卤代烃与醇钠作用，卤素原子被烷氧基取代生成醚。
2、消去反应在一定条件下，卤代烃脱去卤化氢生成不饱和烃。
例如，溴乙烷与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成乙烯：CH₃CH₂Br ＋KOH → CH₂=CH₂↑ ＋ KBr ＋ H₂O3、与金属反应（1）与镁反应卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应生成格氏试剂。
格氏试剂在有机合成中具有重要用途。
（2）与钠反应卤代烃与钠反应可以生成烃。
四、卤代烃的制备1、烷烃的卤代在光照或加热条件下，烷烃与卤素单质发生取代反应生成卤代烃。
但这种方法往往得到多种卤代产物的混合物，分离提纯较困难。
2、烯烃和炔烃的加成烯烃和炔烃可以与卤素单质或卤化氢发生加成反应生成卤代烃。
第九章 卤代烃
YULIN
NORMAL
UNIVERSITY
（C-I 218KJ/mol； C-Br 285；C-Cl 339； C-H
414）。因此，C-X键比C-H键容易异裂而发生各种 化学反应。
C
X
1.亲核反应
亲核试剂（Nu）：能供给一对电子与缺电子的 碳形成共价键的基团，具有亲核的性质,称为亲核 试剂，如OH, RO- ,HS- ,RS-, -CN ,R-COO-, NH3 等。
例如:
R-Nu + L
R-X + NaOH
R-OH + NaX
YULIN
NORMAL
CH2Br + KCN
UNIVERSITY
CH2CN
产物为反应的中间体,很有广泛的用途。
+ Cl AlCl3
CH2Br + R C
H2 C CNa
C
C
R
YULIN
NORMAL
UNIVERSITY
卤代烷进行亲核反应的结果，使烷基导入各
YULIN
NORMAL
UNIVERSITY
第九章 卤代烃 (alkylhalides)
本章重点：1、卤代烃的性质和制备 2、亲核取代反应 3、消去反应及其规律 本章难点：1、亲核取代反应历程 2、亲核取代反应的影响因素
YULIN
第一节
NORMAL
UNIVERSITY
卤代烃的分类、命名及同分异构现象
的水解速度则与卤代烷和碱的浓度都有关系。 如：
OH + CH3-Br
CH3-OH + Br
υ=κ[CH3Br][OH-]（二级反应）
YULIN
NORMAL
《高分子化学增强版》第九章 卤代烃
C5H11Cl + NaOH
H2O
C5H11OH + NaCl CH3CH2OCH2CH2CH3 + NaI
CH3CH2I + CH3CH2CH2ONa
-
OH
R-OH R-OR' R-OCOR' R-NR'3XR-C N R-SH R-C CR'
+
醇 醚 酯 铵盐 腈 硫醇 炔
R'OR'COOR X -X
二. 消除反应 (Elimination reaction)
CH3CHCH3 Br CH3 CH3CCH3 Br C2H5ONa C2H5OH, C2H5ONa C2H5OH, CH3CH=CH2 + NaBr + C2H5OH CH3 CH3C=CH2 + NaBr + C2H5OH
消除反应、 ， 消除反应 β-消除反应、1，2-消除反应 消除反应
_
CH3CH=CH-Cl
RX + AgONO2
CH3CH-CH=Cl
乙醇 SN1
+
RONO2 + AgX
不 同 卤 代 烃
CH2=CHCH2X CH2X o 3 RX 2oRX 1oRX
室温(立即) 立 室温 (2min) 加热 加热无
的 活 性
CH2=CH-X
X
2) 离去基团 C-X键弱，X-容易离去，C-X键强，X-不易离去。 键弱， 容易离去， 键强， 不易离去。 键弱 键强
在SN1反应中 RBr在HCOOH-H2O中水解反应相对速率 在 中水解反应相对速率
Compound Relative Rate (CH3)3CBr 108 (CH3)2CHBr 45 CH3CH2Br 1.7 CH3Br 1.0
H2O
C5H11OH + NaCl CH3CH2OCH2CH2CH3 + NaI
CH3CH2I + CH3CH2CH2ONa
-
OH
R-OH R-OR' R-OCOR' R-NR'3XR-C N R-SH R-C CR'
+
醇 醚 酯 铵盐 腈 硫醇 炔
R'OR'COOR X -X
二. 消除反应 (Elimination reaction)
CH3CHCH3 Br CH3 CH3CCH3 Br C2H5ONa C2H5OH, C2H5ONa C2H5OH, CH3CH=CH2 + NaBr + C2H5OH CH3 CH3C=CH2 + NaBr + C2H5OH
消除反应、 ， 消除反应 β-消除反应、1，2-消除反应 消除反应
_
CH3CH=CH-Cl
RX + AgONO2
CH3CH-CH=Cl
乙醇 SN1
+
RONO2 + AgX
不 同 卤 代 烃
CH2=CHCH2X CH2X o 3 RX 2oRX 1oRX
室温(立即) 立 室温 (2min) 加热 加热无
的 活 性
CH2=CH-X
X
2) 离去基团 C-X键弱，X-容易离去，C-X键强，X-不易离去。 键弱， 容易离去， 键强， 不易离去。 键弱 键强
在SN1反应中 RBr在HCOOH-H2O中水解反应相对速率 在 中水解反应相对速率
Compound Relative Rate (CH3)3CBr 108 (CH3)2CHBr 45 CH3CH2Br 1.7 CH3Br 1.0
《OrgCh09卤代烃》课件
作业（P208）
2（1、3、5、7） 3 4（1、4、7、8） 5、6、7、9、 10（2、3、4 ， 4要考虑共轭效应） 11 (1、2、9、11、12) 13 15（注意：考察烯丙位重排P202）。
第14题不做，但将A：C8H12改为C6H12，第二行C8H13Br改为 C6H13Br ）
精选课件ppt
CH3 C OCH3
CH3
CH3
精选课件ppt
25
(E) 与硝酸银作用
R X + A g N O 3 乙 醇 R O N O 2 + A g X
• 卤烷反应活性次序: 苯甲和烯丙>3o>2o>1o>CH3X •此反应可用于卤烷的分析鉴定。
精选课件ppt
26
注意: 卤原子被氢取代的反应: 这是书中的举例, 反应式正确, 但配平错误。
缺 点 ： 1)产 物 混 合 物 粘 稠 ， 不 易 分 离 ;2)只 能 制 备 氯 代 烃 ；
精选课件ppt
13
(4) 卤素的置换:
R X + X ' - R X '+ X -
上式为我们提供了按平衡移动原理把一种卤代烃转化为另 一种卤代烃的方法。 例如: 讲义中， RCl + NaI(丙酮溶液) RI + NaCl 即从氯烷制备碘烷的方法，产率高，但使用此溶剂只限于制 备伯碘烷。
缺点：产物混合物粘稠，不易分离。
ROH + PX5
RX + POCl3 + HCl
三氯氧磷
缺 点 ： 1)产 物 混 合 物 粘 稠 ， 不 易 分 离 ;2)只 能 制 备 氯 代 烃 ；
ROH + SOCl2
2（1、3、5、7） 3 4（1、4、7、8） 5、6、7、9、 10（2、3、4 ， 4要考虑共轭效应） 11 (1、2、9、11、12) 13 15（注意：考察烯丙位重排P202）。
第14题不做，但将A：C8H12改为C6H12，第二行C8H13Br改为 C6H13Br ）
精选课件ppt
CH3 C OCH3
CH3
CH3
精选课件ppt
25
(E) 与硝酸银作用
R X + A g N O 3 乙 醇 R O N O 2 + A g X
• 卤烷反应活性次序: 苯甲和烯丙>3o>2o>1o>CH3X •此反应可用于卤烷的分析鉴定。
精选课件ppt
26
注意: 卤原子被氢取代的反应: 这是书中的举例, 反应式正确, 但配平错误。
缺 点 ： 1)产 物 混 合 物 粘 稠 ， 不 易 分 离 ;2)只 能 制 备 氯 代 烃 ；
精选课件ppt
13
(4) 卤素的置换:
R X + X ' - R X '+ X -
上式为我们提供了按平衡移动原理把一种卤代烃转化为另 一种卤代烃的方法。 例如: 讲义中， RCl + NaI(丙酮溶液) RI + NaCl 即从氯烷制备碘烷的方法，产率高，但使用此溶剂只限于制 备伯碘烷。
缺点：产物混合物粘稠，不易分离。
ROH + PX5
RX + POCl3 + HCl
三氯氧磷
缺 点 ： 1)产 物 混 合 物 粘 稠 ， 不 易 分 离 ;2)只 能 制 备 氯 代 烃 ；
ROH + SOCl2
第九章 卤代烃
CH3CHCH2CH2 CH3 Cl
CH3CHCH2CH3 Br
仲卤代烃 2º卤代烃 卤代烃
伯卤代烃 1º卤代烃 卤代烃
CH3 CH3CCH3 Br
叔卤代烃 3º卤代烃 卤代烃
2 卤代烃的命名
(1) 系统命名法 看作烃的卤代衍生物，把卤素原子作为取代基。 看作烃的卤代衍生物，把卤素原子作为取代基。 英文名称中卤素原子的词头为： 英文名称中卤素原子的词头为： F：fluoro-， Cl：chloro-， Br：bromo-， I：iodo-。 ： ， ： ， ： ， ： 。 卤代烷烃： 卤代烷烃：
红外光谱：碳卤键的伸缩振动吸收频率。 红外光谱：碳卤键的伸缩振动吸收频率。 C—F 1400~1000 cm-1， C—Cl 800~600 cm-1 ， C—Br 600~500 cm-1， C—I 500~200 cm-1 。 2-氯丙烷的红外光谱： 氯丙烷的红外光谱： 氯丙烷的红外光谱
CH3CHCH3 Cl
Br(CH2)7Br + NaHS
HS(CH2)7SH
1,7-庚二硫醇 庚二硫醇
注意：由伯卤代烷制备硫醇产率较高，仲卤代烷产率 注意： 由伯卤代烷制备硫醇产率较高， 较低，用叔卤代烷则主要得到烯烃。 较低，用叔卤代烷则主要得到烯烃。
卤代烷和醇钠反应生成醚，称为 合成法。 卤代烷和醇钠反应生成醚，称为Williamson合成法。 和醇钠反应生成醚 合成法
CH3CHCH2CHCH3 Br Cl
CH3CHCH2CHCH2CH3 Br Cl
2-氯-4-溴戊烷 氯 溴戊烷 2-bromo-4-chloropentane
4-氯-2-溴己烷 氯 溴己烷 2-bromo-4-chlorohexane
9卤代烃
三卤代烃
连二卤代烃 偕二卤代
CHF3 氟仿(fluroform) CHCl3 氯仿(chloroform) CHBr3溴仿(Bromoform) CHI3 碘仿(Iodoform)
按卤素连接的 碳原子分类
(CH3)2CHCH2Cl 一级卤代烷
Br CH二3C级H2卤CH代C烷H3
(CH3)3C-I 三级卤代烷
卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。
CH2= CH-CH-CH2-Cl CH3
Cl
3- 甲基 -4- 氯 -1-丁烯 2- 甲基 -1- 氯 -3-丁烯 ×
CH3
4 -甲基 -5- 氯环己烯
卤代芳烃命名时，以芳烃为母体。侧链卤代芳烃命名时，卤 原子和芳环都作为取代基。
三、同分异构现象
可极化性
一个极性化合物，在外电场的影响下，分子中的电荷分布可产生 相应的变化，这种变化能力称为可极化性。
影响可极化性的因素：
*原子核对电子控制弱，可极化性大。所以同一族由上至下 可极化性增大。同一周期由左至右可极化性减小。
*孤电子对比成键电子对可极化性大。 *弱键比强键可极化性大。 *处于离域状态时比处于定域状态时可极化性增大。
常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示） (CH3)3C > (CH3)2C > CH3CH2 > CH3 > H
Honghe University Prof Guo Ya-li
二、化学性质
（一）取代反应
RX + Nu－ RNu + X – Nu－为亲核试剂： Nu = HO－、RO－、－CN、NH3、－ONO2
叔卤代烷 > 仲卤代烷 > 伯卤代烷
第九章 卤代烃
3oRX > 2oRX > 1oRX > CH3X
Ж 烯丙型卤化物进行 N1或SN2反应，活性都较高 烯丙型卤化物进行S 或 反应， 反应 活性都较高:
当按S 历程时 产生烯丙基碳正离子，由于p－ 共轭效应， 历程时， 当按 N1历程时，产生烯丙基碳正离子，由于 －π共轭效应，使 正电荷得到分散，碳正离子趋于稳定。 正电荷得到分散，碳正离子趋于稳定。
CH3-C-CH-CH3
+
重排
CH3 C- CH CH3 H3C CH3
+
H3C
SN1反应的另一个特点是反应伴有重排。 反应的另一个特点是反应伴有重排 反应的另一个特点是反应伴有重排。
写出下列反应的产物结构（用构型式表示） 写出下列反应的产物结构（用构型式表示） ？
H (a) (b) H3C H3C H (d) Br + -SR SN 2 Br C C2H5 (c) CH2CH2CH3 + CH3OH SN1 Br + RNH2 H CH3 H Cl C2H5 + H2O SN1
CH3 H3C C ONa + BrCH2CH3 CH3 CH3 H3C C Br + NaOCH2CH3 CH3
a
CH3 H3C C OCH2CH3 CH3 CH3 H3C C OCH2CH3 CH3
b
（3）卤代烃的晴解： 合成碳原子数增长一个的羧酸 ）卤代烃的晴解：
CH2Cl
KCN
CH2CN
第 七 章 卤代烃（alkyl halides） 卤代烃（ ）
第一节 卤代烃的分类和命名
第二节 卤代烃的性质 第三节 卤代烃的制法
第一节 卤代烃的分类和命名
《卤代烃》课件
结论和要点
卤代烃是一类有机化合物，具有较高的密度和较低的挥发性。可应用于溶剂、药物和农药以及防火材料等工业 领域。
了解卤代烃的定义、命名规则、物理性质、化学性质、制备方法和工业应用，有助于我们更好地理解和应用这 类有机化合物。
卤代烃的命名规则
卤代烃的命名根据取代碳上的卤素种类和数量进行命名，常见的命名规则有 IUPAC命名法和常用名称法。
例如，氯代烷根据卤素在碳链上的位置和数量，可以命名为氯甲烷、二氯甲 烷、三氯甲烷等。
卤代烃的物理性质
卤代烃具有较高的密度和较低的挥发性，常见的卤代烃通常是无色液体或固体。 卤代烃的溶解度较低，不易溶于水，但可溶于有机溶剂如醇类、醚类等。
卤代烃的化学性质
卤代烃在化学反应中表现出与饱和烃不同的性质，常见的化学反应包括取代 反应、消除反应和亲核取代反应。
由于卤代烃中的卤素原子具有较高的电负性，使得卤代烃在化学反应中具有 较高的活性。
卤代烃的制备方法
直接卤代
通过将烃与卤素进行反应，直接替换烃中的氢原子。
间接卤代
通过将烷烃与卤素化合物反应，间接制备卤代烃。
自由基卤代
通过在有机反应中引入自由基，实现卤素与烃的取代反应。
卤代烃在工业中的应用
1
溶剂
卤代烃常被用作有机溶剂，用于化学合成和物质提取等工业过程。
2
药物和农药
一些卤代烃化合物被应用于药物和农药的Байду номын сангаас产，具有重要的医药和农业价值。
3
防火材料
由于其具有良好的阻燃性能，卤代烃被应用于制造防火涂料和防火塑料等产品。
《卤代烃》PPT课件
欢迎阅读《卤代烃》PPT课件，本课件将介绍卤代烃的定义和特征，命名规 则，物理性质，化学性质，制备方法，工业应用等内容。
大学有机化学第九章卤代烃ppt课件
随原子序数的增大亲核能力体积大亲核能力差立体效应chchoch亲核试剂主动进攻离子只好等待溶剂作用溶剂作用1反应亲核性的强弱不仅影响s2反应速率而且影响反应机理2反应在决定反应的关键步骤中都包含cx键的断裂因此离去基团x2反应将产生相似的影响即卤代烷的活性次序是
第九章
卤代烃 Hydrocarbon
Halides
28
C 6 H 13
1 2 8 I + HCI
S C 3H
C 6 H 13
1 2 8 Iδ
δ
CI
H C 3H
C 6 H 13
1 2 8 I C H+ I C 3H
R
SN2反应的立体化学特征：构型反转(亦称Walden翻转)。
对手性分子，不一定就是R
S
CH3
CH3
OH-
H
Cl
C I
C
H
HO
Cl
R
R
最新课件
按②：
CH3CH－ONa ＋ Br－CH2CH3
CH3
10 卤代烃，主要取代
最新课件
17
3. 氰解(增长一个碳原子的方法）
RX+NaC (C 2 H N a 5 O C N N )H RCHN 3O+ R COOH
①可增长碳链, 增加一个碳原子
②可以通过氰基转化为―COOH、 ―CONH2等官能团。 ③NaCN是强碱，不能使用叔(30)卤烷，否则将主要得 到烯烃。乙烯型卤代物，卤苯型化合物在该条件下反 应几乎不发生
(2°RX)
几分钟后沉淀
RCH2-X
(1°RX)
AgNO3 /乙醇 RCH2-ONO2 + AgX
加热才沉淀
最新课件
第九章
卤代烃 Hydrocarbon
Halides
28
C 6 H 13
1 2 8 I + HCI
S C 3H
C 6 H 13
1 2 8 Iδ
δ
CI
H C 3H
C 6 H 13
1 2 8 I C H+ I C 3H
R
SN2反应的立体化学特征：构型反转(亦称Walden翻转)。
对手性分子，不一定就是R
S
CH3
CH3
OH-
H
Cl
C I
C
H
HO
Cl
R
R
最新课件
按②：
CH3CH－ONa ＋ Br－CH2CH3
CH3
10 卤代烃，主要取代
最新课件
17
3. 氰解(增长一个碳原子的方法）
RX+NaC (C 2 H N a 5 O C N N )H RCHN 3O+ R COOH
①可增长碳链, 增加一个碳原子
②可以通过氰基转化为―COOH、 ―CONH2等官能团。 ③NaCN是强碱，不能使用叔(30)卤烷，否则将主要得 到烯烃。乙烯型卤代物，卤苯型化合物在该条件下反 应几乎不发生
(2°RX)
几分钟后沉淀
RCH2-X
(1°RX)
AgNO3 /乙醇 RCH2-ONO2 + AgX
加热才沉淀
最新课件
第九章 卤代烃(04)
（苄基碳正离子）
+
C H
(p-π)
在SN2反应中(过渡态)：
H H H H Nu Nu H H
Relative rate of SN2 reaction Compound
CH2Cl CH2=CHCH2Cl CH3CH2Cl
Relative rate
93 33 1
H BrSN N2 2 过渡态 过渡态 CH 2=CHCH 2Br
RS- > RO-
d. 负离子的亲核性大于它的共轭酸
RO- > ROH ; HO- > H2O ; NH2- > NH3
4) 溶剂 (质子溶剂、非质子溶剂) 质子溶剂使负离子溶剂化;非质子极性溶剂使正离子溶剂化
在SN1反应中, 增加溶剂的极性或使用质子溶剂, 有利 于卤代烷的离解。
δ+ δ-
RX + HS
反式共平面消除
H CH3 H H C2H5 Br
H
NaOH C2H5OH
?
CH3 H
C2H5
H
CH3 H Br
C2H5
3. E1机制
step 1
CH3 CH3 H
CH3 C Cl
slow
CH3 CH3 C+ + ClCH3
CH3 C
+
step 2
HO:
-
H C H
fast
H C=C H
CH3 CH3
H2O
SN1
CHCH3 重排 CH3
+
CH3 CH3 C
+
CHCH3 CH3
CHCH3
CH3
C
CHCH3
OH2 CH3
+
C H
(p-π)
在SN2反应中(过渡态)：
H H H H Nu Nu H H
Relative rate of SN2 reaction Compound
CH2Cl CH2=CHCH2Cl CH3CH2Cl
Relative rate
93 33 1
H BrSN N2 2 过渡态 过渡态 CH 2=CHCH 2Br
RS- > RO-
d. 负离子的亲核性大于它的共轭酸
RO- > ROH ; HO- > H2O ; NH2- > NH3
4) 溶剂 (质子溶剂、非质子溶剂) 质子溶剂使负离子溶剂化;非质子极性溶剂使正离子溶剂化
在SN1反应中, 增加溶剂的极性或使用质子溶剂, 有利 于卤代烷的离解。
δ+ δ-
RX + HS
反式共平面消除
H CH3 H H C2H5 Br
H
NaOH C2H5OH
?
CH3 H
C2H5
H
CH3 H Br
C2H5
3. E1机制
step 1
CH3 CH3 H
CH3 C Cl
slow
CH3 CH3 C+ + ClCH3
CH3 C
+
step 2
HO:
-
H C H
fast
H C=C H
CH3 CH3
H2O
SN1
CHCH3 重排 CH3
+
CH3 CH3 C
+
CHCH3 CH3
CHCH3
CH3
C
CHCH3
OH2 CH3
有机化学教学课件第九章 卤代烃
1.487
3.186
1.486 3.505
在卤代烷分子中，由于卤原子的电负性大于碳，使CX键的电子云偏向卤原子，使C-X键成为一个极性共价 键。
μ＝δ×d δ:电荷值；d:两个电荷中心之间的距离。
虽然氟原子比氯原子的电负性大，但键长C－F （0.139nm）比C－Cl(0.176nm)键短，因此偶极矩 CH3F反比CH3Cl小。
小结SN2和SN1反应的特征：
SN2：产物构型完全转化。 SN1：
1、生成外消旋产物。 2、生成部分构型转化产物 另外，SN1反应，有碳正离子的形 成，产物有重排现象。
这种异常的现象可用邻基参与来解释。
SN2
SN2
溶剂 Nu- + R L
Nu R + L-
一般来说：烃基的电子
效应对SN1反应影响更 大，烃基的空间效应对
（1） 6，7-二甲基-1-氯二环[3.2.1]辛烷
解：
CH3
Cl
CH3
（2） （1S，2R）-2-苯基-1- 氯环己烷最稳定的构象式。
H
解：
H
Ph
Cl
Cl
Ph
H
H
最稳定的构象式
问题9-2 写出分子式为C5H11Br的同分异构体的构造式， 用系统命名法命名，并指出一级、二级、和三级卤代物。
解：
CH3CH2CH2CH2CH2Br
常用乙醚作溶剂
有机锂化合物也很活泼，因此溶剂和 仪器也必须是干燥的，最好氮气保护。
二烷基铜锂的烷基可以是CH3、1。、2。烷基，也可以是烯丙基、 苄基、乙烯基、芳基等烃基。
R’X一般是一级卤代烷，也可以是烯丙基和乙烯基型卤代烷， 因此常用二烃基铜锂来合成高级烷烃、烯烃和芳烃。
3.186
1.486 3.505
在卤代烷分子中，由于卤原子的电负性大于碳，使CX键的电子云偏向卤原子，使C-X键成为一个极性共价 键。
μ＝δ×d δ:电荷值；d:两个电荷中心之间的距离。
虽然氟原子比氯原子的电负性大，但键长C－F （0.139nm）比C－Cl(0.176nm)键短，因此偶极矩 CH3F反比CH3Cl小。
小结SN2和SN1反应的特征：
SN2：产物构型完全转化。 SN1：
1、生成外消旋产物。 2、生成部分构型转化产物 另外，SN1反应，有碳正离子的形 成，产物有重排现象。
这种异常的现象可用邻基参与来解释。
SN2
SN2
溶剂 Nu- + R L
Nu R + L-
一般来说：烃基的电子
效应对SN1反应影响更 大，烃基的空间效应对
（1） 6，7-二甲基-1-氯二环[3.2.1]辛烷
解：
CH3
Cl
CH3
（2） （1S，2R）-2-苯基-1- 氯环己烷最稳定的构象式。
H
解：
H
Ph
Cl
Cl
Ph
H
H
最稳定的构象式
问题9-2 写出分子式为C5H11Br的同分异构体的构造式， 用系统命名法命名，并指出一级、二级、和三级卤代物。
解：
CH3CH2CH2CH2CH2Br
常用乙醚作溶剂
有机锂化合物也很活泼，因此溶剂和 仪器也必须是干燥的，最好氮气保护。
二烷基铜锂的烷基可以是CH3、1。、2。烷基，也可以是烯丙基、 苄基、乙烯基、芳基等烃基。
R’X一般是一级卤代烷，也可以是烯丙基和乙烯基型卤代烷， 因此常用二烃基铜锂来合成高级烷烃、烯烃和芳烃。
第9章 卤代烃讲解
① 按照不同的卤原子种类分为氟代烃、氯代烃
R X 、溴代烃、碘代烃。
Alkyl halides
② 按照卤原子数目不同可分为一卤代烃和多卤 代烃。
从烃基的结构分： ① 按照饱和程度分为饱和卤代烃（即卤代烷烃或烷基卤 ）与不饱和卤代烃（包括卤代烯烃和卤代芳烃等）； ② 卤代烷烃可根据卤素所取代的氢原子种类或者卤素所 连的碳原子种类分为一级卤代烃（或伯卤代烃，1o卤代烃 ）、二级卤代烃（或仲卤代烃，2o卤代烃）、三级卤代烃 （或叔卤代烃，3o卤代烃）；
⒉乙烯型卤代烃和苯基型卤代烃
p-π共轭体系
CH2 C Cl H
结构特点： 存在p-π共轭体系，碳 卤键键长缩短，强度加 强。 对化学性质的影响： C l 碳卤键不易断裂，反应 活性差。
⒊烯丙型卤代烃和苄基型卤代烃
CCCX
－X－
CX
－X－
p-π共轭
结构特点： 烯丙型和苄基型卤代烃由于碳卤键的极性，卤原子带着一对电子 以卤负离子的形式离去后，形成的烯丙型或苄基型碳正离子可以 形成p-π共轭体系，从而使正电荷得以分散，碳正离子稳定性增加 。 对化学性质的影响： 烯丙型和苄基型卤代烃具有很好的反应活性。
(2) 醇与三卤化磷反应 通常用PBr3或PI3，有时直接用红磷和溴或碘 作试剂。
(3) 醇与二氯亚砜(SOCl2)反应 4. 卤素交换反应
通常用于伯碘代烷的制备。
卤代烃的物理性质physical properties
状态：除氯甲烷，溴甲烷，氯乙烷，氯乙烯等 少数卤代烃在室温下为气体外，大多为液体； 溶解性：不溶于水，易溶于有机溶剂； 相对密度：溴代烃、碘代烃和多卤代烃相对密 度大于1。卤代烷的相对密度随碳原子数增加而减 小； 沸点：比相应的烷烃大，比相应的醇小。 （为 什么？）
有机化学课件9-卤代烃
第九章 卤代烃 Alkyl Halides
第一节:卤代烃的分类、命名及同分异构现象
一、分类：
卤代烃由烃基和卤原子组成
按卤原子的种类可分为：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃
根据卤代烃分子中所含的卤原子的数目，可分为一卤代烃和多卤 代烃 根据卤代烃分子中烃基的类型可分为： 1、脂肪族卤代烃[其中又包括（1）饱和脂肪族卤代烃（2）不饱和脂 肪族卤代烃]。 2.芳香族卤代烃 根据与卤原子直接相连的碳原子类型的不同又可分为： R－CH2X 一级卤代烃（伯卤代） R2CHX 二级卤代烃（仲卤代烃） R3C－X 三级卤代烃（叔卤代烃）
3.与金属的反应
⑴ 常温下，与金属镁的反应
格氏试剂是由R2Mg、MgX2、(RMgx)n 等多种成分形成的平 衡体系混合物，一般用RMgX表示。
乙醚的作用是与格氏试剂络合生成稳定的溶剂化物：
① 格氏试剂的性质非常活泼，能与多种含活泼氢的化合物作用
上述反应可用来测定某化合物中所含活泼氢的数目, 如
亲核取代反应：由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应。 用通式表示为：
离去基团：亲核取代反应中C-X键断裂，X带有一对电子离开，叫 离去基团。
（2）亲核取代反应在有机合成和鉴定中的意义： 1）有机合成：合成醇、睛、酸、酰胺等
RX + NaOH 水
ROH + NaX
醇
RX + NaCN 醇 RCN + NaX
上述反应特点：由试剂中的负离子部分或具有未共用电子对的分 子（如NH3)进攻卤代烷分子中电子云密度小的、带部分正电荷的原子， 而密度大的卤原子带着一对电子离去。
这些进攻的离子或分子结构特点：都能给出一对电子与缺电子的碳 形成共价键。它们具有亲核性。
第一节:卤代烃的分类、命名及同分异构现象
一、分类：
卤代烃由烃基和卤原子组成
按卤原子的种类可分为：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃
根据卤代烃分子中所含的卤原子的数目，可分为一卤代烃和多卤 代烃 根据卤代烃分子中烃基的类型可分为： 1、脂肪族卤代烃[其中又包括（1）饱和脂肪族卤代烃（2）不饱和脂 肪族卤代烃]。 2.芳香族卤代烃 根据与卤原子直接相连的碳原子类型的不同又可分为： R－CH2X 一级卤代烃（伯卤代） R2CHX 二级卤代烃（仲卤代烃） R3C－X 三级卤代烃（叔卤代烃）
3.与金属的反应
⑴ 常温下，与金属镁的反应
格氏试剂是由R2Mg、MgX2、(RMgx)n 等多种成分形成的平 衡体系混合物，一般用RMgX表示。
乙醚的作用是与格氏试剂络合生成稳定的溶剂化物：
① 格氏试剂的性质非常活泼，能与多种含活泼氢的化合物作用
上述反应可用来测定某化合物中所含活泼氢的数目, 如
亲核取代反应：由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应。 用通式表示为：
离去基团：亲核取代反应中C-X键断裂，X带有一对电子离开，叫 离去基团。
（2）亲核取代反应在有机合成和鉴定中的意义： 1）有机合成：合成醇、睛、酸、酰胺等
RX + NaOH 水
ROH + NaX
醇
RX + NaCN 醇 RCN + NaX
上述反应特点：由试剂中的负离子部分或具有未共用电子对的分 子（如NH3)进攻卤代烷分子中电子云密度小的、带部分正电荷的原子， 而密度大的卤原子带着一对电子离去。
这些进攻的离子或分子结构特点：都能给出一对电子与缺电子的碳 形成共价键。它们具有亲核性。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
-
R'3N
-
( R=Me, 1o or 2o ) ( X=Cl, Br, I )
CN SH
-
R'C C-
1. 单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学
CH3 CH3 C Br + OH CH3
-
CH3COCH3 H2O
CH3 CH3 C OH + BrCH3
OH
反应分步进行： 反应分步进行：
CH3 (1) CH3 C Br CH3 CH3 (2) CH3 C + OH CH3
3. 影响亲核取代反应速率的因素 1) 烃基结构 在SN2反应中 反应中
CH3COCH3
RBr + I
Compound
-
R I + BrCompound Relative Rate
Relative Rate
CH3Br CH3CH2Br (CH3)2CHBr (CH3)3CBr
30 1 0.02 ~0
+ -
slow
CH3 CH3 C+ + BrCH3
fast
CH3 CH3 C OH CH3
决定速率步骤仅涉及一种分子(底物 ， 产物外消旋化。 决定速率步骤仅涉及一种分子 底物)， 产物外消旋化。 底物
2. 双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学
CH3Cl + OH
H HO- + H C Cl H
CH3 step 1 CH3 C Cl CH3 H step 2 HO:
-
slow
CH3 CH3 C+ + ClCH3
CH3 C
+
H C H
fast
H C=C H
CH3 CH3 + H2O
CH3
反应经历碳正离子中间体。 反应经历碳正离子中间体。
三. 亲核取代与消除反应的竞争 SN2与E2： 与 ：
请做好 上课准备
卤代烃（ 第九章 卤代烃（alkyl halides） ）
一.亲核取代反应 1. 双分子亲核取代反应 N2)的机制及其立体化学 双分子亲核取代反应(S 的机制及其立体化学 2. 单分子亲核取代反应 N1)的机制及其立体化学 单分子亲核取代反应(S 的机制及其立体化学 3. 影响亲核取代反应速率的因素 二. 消除反应 1. 消除反应的取向——Saytzeff(扎依切夫)规则 消除反应的取向——Saytzeff(扎依切夫 扎依切夫)规则 2. 双分子消除反应 双分子消除反应(E2)的机制及其立体化学 的机制及其立体化学 3. 单分子消除反应 单分子消除反应(E1)的机制及其立体化学 的机制及其立体化学 三. 亲核取代反应与消除反应的竞争性 四. 卤代烃与金属的反应
CH3F
离解能 (C X)KJ/mol 1071
CH3Cl
950
CH3Br
915
CH3I
887
RX的反应活性： RI > RBr > RCl > RF 的
离去基团 FCl- Br1 50 I150
相对速率 10-2
基团碱性强，离去倾向小；基团碱性弱，离去倾向大。 基团碱性强，离去倾向小；基团碱性弱，离去倾向大。 是不好的离去基团。 如：RO- OH- NH2- 是不好的离去基团。
二. 消除反应 (Elimination reaction)
CH3CHCH3 Br CH3 CH3CCH3 Br C2H5ONa C2H5OH, C2H5ONa C2H5OH, CH3CH=CH2 + NaBr + C2H5OH CH3 CH3C=CH2 + NaBr + C2H5OH
消除反应、 ， 消除反应 β-消除反应、1，2-消除反应 消除反应
+ +
碳正离子稳定性：(CH3)3C > (CH3)2CH > CH3CH2 > CH3
离解成碳正离子的倾向： 离解成碳正离子的倾向：
+
+
3oRX > 2oRX > 1oRX > CH3X
从烷基结构看亲核取代反应的活性： • 从烷基结构看亲核取代反应的活性：
CH3 SN2
RCH2 SN2
R2CH SN2 SN1
卤代烷的命名
1、习惯命名法：结构比较简单的卤代烃可以按卤原子相连的 习惯命名法 结构比较简单的卤代烃可以按卤原子相连的 烃基的名称来命名，称为卤代某烃和烃基卤。 烃基的名称来命名，称为卤代某烃和烃基卤。 例如： 例如：CH3I 甲基碘 或 碘甲烷 异丙基溴 2、系统命名法：对于结构比较复杂的卤代烃用系统命名法命 系统命名法： 系统命名法是将卤素作取代基，烃为母体。 名，系统命名法是将卤素作取代基，烃为母体 卤代烷的命名以烷烃为母体。例如 卤代烷的命名以烷烃为母体。例如：
卤代烃的结构和化学性质
结构分析和性质预测 碳卤键(C—X)是极性共价键 碳卤键(C—X)是极性共价键 (C 1）当极性试剂与它作用时,C－X键在试剂电场的诱导下极 当极性试剂与它作用时,C－ ,C 带部分电荷的卤素负离子易与带负电荷试剂（ 化。带部分电荷的卤素负离子易与带负电荷试剂（亲核试 发生亲核取代反 亲核取代反应 剂）发生亲核取代反应。 中心碳（ 的正电荷通过诱导效应传递给β 2）中心碳（a-C）的正电荷通过诱导效应传递给β-C使β具有活性，可发生消除反应 消除反应。 H具有活性，可发生消除反应。 3）C—X键的极化使中心碳（a-C）带较多的正电荷，与活 键的极化使中心碳（ 带较多的正电荷， 与金属发生反应。 泼金属作用时易从金属得到电子与金属发生反应 泼金属作用时易从金属得到电子与金属发生反应。
2—溴丁烷
4—甲基—2—氯己烷 甲基—
芳香族卤代烃，简单的卤代芳烃以芳烃为母体，卤原子为取 芳香族卤代烃，简单的卤代芳烃以芳烃为母体， 代基。如含较复杂的烃基，以烷烃为母体， 代基。如含较复杂的烃基，以烷烃为母体，卤原子和芳烃作 为取代基。 为取代基。例：
Cl CH CH2Cl CH3 Br 1－ 氯 － 4－ 溴苯 苯基－ 2－ 苯基 － 1－ 氯丙烷
CH3CH=CHCH3 (81%) KOH-C2H5OH CH3CH2CH=CH2 (19%)
2. E2机制 机制
-
H C C X
RO H C C C=C
δ-
RO
+ ROH + X-
δ-
X
C-H键和 键和C-X键的断裂、π键的形成协同进行 经过渡态一 键的断裂、 键的形成协同进行, 键和 键的断裂 步完成。底物与试剂参与形成过渡态。双分子消除。 步完成。底物与试剂参与形成过渡态。双分子消除。 3. E1机制 机制
在SN1反应中 RBr在HCOOH-H2O中水解反应相对速率 在 中水解反应相对速率
Compound Relative Rate (CH3)3CBr 108 (CH3)2CHBr 45 CH3CH2Br 1.7 CH3Br 1.0
生成碳正离子稳定，所需活化能低，反应速率快。 生成碳正离子稳定，所需活化能低，反应速率快。
_
CH3CH=CH-Cl
RX + AgONO2
CH3CH-CH=Cl
乙醇 SN1
+
RONO2 + AgX
不 同 卤 代 烃
CH2=CHCH2X CH2X o 3 RX 2oRX 1oRX
室温(立即) 立 室温 (2min) 加热 加热无
的 活 性
CH2=CH-X
X
2) 离去基团 C-X键弱，X-容易离去，C-X键强，X-不易离去。 键弱， 容易离去， 键强， 不易离去。 键弱 键强
a RO： ： H C C X b b SN2 H C C OR + Xa E2 C=C + ROH + X-
是五大通用合成树脂之一， 是五大通用合成树脂之一，世界产量和消费量仅次于聚乙 烯和聚丙烯，列第三位。 烯和聚丙烯，列第三位。
聚四氟乙烯(PTFE) 2. 聚四氟乙烯(PTFE)
PTFE具有优异的耐高低温性能和化学稳定性、 PTFE具有优异的耐高低温性能和化学稳定性、很好的电绝缘 具有优异的耐高低温性能和化学稳定性 性能、非粘附性、耐候性、阻燃性和良好的自润滑性， 性能、非粘附性、耐候性、阻燃性和良好的自润滑性，有 “塑料王”之美称。 塑料王”之美称。
R3C SN1
(i) 下列每一对化合物，哪一个更易进行 N1反应？ 下列每一对化合物，哪一个更易进行S 反应 反应？
CH3 a. CH3CH2CH2CHCH3 Br (A) b. CH Br (A) CH3CH2CCH3 Br (B) CH2Br (B)
(B)
(A)
(ii) 下列每一对化合物，哪一个更易进行 N2反应？ 下列每一对化合物，哪一个更易进行S 反应 反应？
H
β
C
C X
α
+ :B-
C=C
+ HB + :X-
1. 消除反应的取向 消除反应的取向——saytZeff(札依切夫 规则 札依切夫)规则 札依切夫 氢从含氢较少的β碳上脱去 生成取代基较多的稳定烯烃。 氢从含氢较少的β碳上脱去, 生成取代基较多的稳定烯烃。
α CH3-CH2-CH-CH3 Br
Br H3C H CH3 C2H5ONa C2H5OH CH3 CH3
一. 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction)
Nu-
+
C
底物
X
Nu
C
产物
+
X离去基团
亲核试剂
亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的 ： 中性分子. 中性分子. 底物：反应中受试剂进攻的物质。 底物：反应中受试剂进攻的物质。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。
R'3N
-
( R=Me, 1o or 2o ) ( X=Cl, Br, I )
CN SH
-
R'C C-
1. 单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学
CH3 CH3 C Br + OH CH3
-
CH3COCH3 H2O
CH3 CH3 C OH + BrCH3
OH
反应分步进行： 反应分步进行：
CH3 (1) CH3 C Br CH3 CH3 (2) CH3 C + OH CH3
3. 影响亲核取代反应速率的因素 1) 烃基结构 在SN2反应中 反应中
CH3COCH3
RBr + I
Compound
-
R I + BrCompound Relative Rate
Relative Rate
CH3Br CH3CH2Br (CH3)2CHBr (CH3)3CBr
30 1 0.02 ~0
+ -
slow
CH3 CH3 C+ + BrCH3
fast
CH3 CH3 C OH CH3
决定速率步骤仅涉及一种分子(底物 ， 产物外消旋化。 决定速率步骤仅涉及一种分子 底物)， 产物外消旋化。 底物
2. 双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学
CH3Cl + OH
H HO- + H C Cl H
CH3 step 1 CH3 C Cl CH3 H step 2 HO:
-
slow
CH3 CH3 C+ + ClCH3
CH3 C
+
H C H
fast
H C=C H
CH3 CH3 + H2O
CH3
反应经历碳正离子中间体。 反应经历碳正离子中间体。
三. 亲核取代与消除反应的竞争 SN2与E2： 与 ：
请做好 上课准备
卤代烃（ 第九章 卤代烃（alkyl halides） ）
一.亲核取代反应 1. 双分子亲核取代反应 N2)的机制及其立体化学 双分子亲核取代反应(S 的机制及其立体化学 2. 单分子亲核取代反应 N1)的机制及其立体化学 单分子亲核取代反应(S 的机制及其立体化学 3. 影响亲核取代反应速率的因素 二. 消除反应 1. 消除反应的取向——Saytzeff(扎依切夫)规则 消除反应的取向——Saytzeff(扎依切夫 扎依切夫)规则 2. 双分子消除反应 双分子消除反应(E2)的机制及其立体化学 的机制及其立体化学 3. 单分子消除反应 单分子消除反应(E1)的机制及其立体化学 的机制及其立体化学 三. 亲核取代反应与消除反应的竞争性 四. 卤代烃与金属的反应
CH3F
离解能 (C X)KJ/mol 1071
CH3Cl
950
CH3Br
915
CH3I
887
RX的反应活性： RI > RBr > RCl > RF 的
离去基团 FCl- Br1 50 I150
相对速率 10-2
基团碱性强，离去倾向小；基团碱性弱，离去倾向大。 基团碱性强，离去倾向小；基团碱性弱，离去倾向大。 是不好的离去基团。 如：RO- OH- NH2- 是不好的离去基团。
二. 消除反应 (Elimination reaction)
CH3CHCH3 Br CH3 CH3CCH3 Br C2H5ONa C2H5OH, C2H5ONa C2H5OH, CH3CH=CH2 + NaBr + C2H5OH CH3 CH3C=CH2 + NaBr + C2H5OH
消除反应、 ， 消除反应 β-消除反应、1，2-消除反应 消除反应
+ +
碳正离子稳定性：(CH3)3C > (CH3)2CH > CH3CH2 > CH3
离解成碳正离子的倾向： 离解成碳正离子的倾向：
+
+
3oRX > 2oRX > 1oRX > CH3X
从烷基结构看亲核取代反应的活性： • 从烷基结构看亲核取代反应的活性：
CH3 SN2
RCH2 SN2
R2CH SN2 SN1
卤代烷的命名
1、习惯命名法：结构比较简单的卤代烃可以按卤原子相连的 习惯命名法 结构比较简单的卤代烃可以按卤原子相连的 烃基的名称来命名，称为卤代某烃和烃基卤。 烃基的名称来命名，称为卤代某烃和烃基卤。 例如： 例如：CH3I 甲基碘 或 碘甲烷 异丙基溴 2、系统命名法：对于结构比较复杂的卤代烃用系统命名法命 系统命名法： 系统命名法是将卤素作取代基，烃为母体。 名，系统命名法是将卤素作取代基，烃为母体 卤代烷的命名以烷烃为母体。例如 卤代烷的命名以烷烃为母体。例如：
卤代烃的结构和化学性质
结构分析和性质预测 碳卤键(C—X)是极性共价键 碳卤键(C—X)是极性共价键 (C 1）当极性试剂与它作用时,C－X键在试剂电场的诱导下极 当极性试剂与它作用时,C－ ,C 带部分电荷的卤素负离子易与带负电荷试剂（ 化。带部分电荷的卤素负离子易与带负电荷试剂（亲核试 发生亲核取代反 亲核取代反应 剂）发生亲核取代反应。 中心碳（ 的正电荷通过诱导效应传递给β 2）中心碳（a-C）的正电荷通过诱导效应传递给β-C使β具有活性，可发生消除反应 消除反应。 H具有活性，可发生消除反应。 3）C—X键的极化使中心碳（a-C）带较多的正电荷，与活 键的极化使中心碳（ 带较多的正电荷， 与金属发生反应。 泼金属作用时易从金属得到电子与金属发生反应 泼金属作用时易从金属得到电子与金属发生反应。
2—溴丁烷
4—甲基—2—氯己烷 甲基—
芳香族卤代烃，简单的卤代芳烃以芳烃为母体，卤原子为取 芳香族卤代烃，简单的卤代芳烃以芳烃为母体， 代基。如含较复杂的烃基，以烷烃为母体， 代基。如含较复杂的烃基，以烷烃为母体，卤原子和芳烃作 为取代基。 为取代基。例：
Cl CH CH2Cl CH3 Br 1－ 氯 － 4－ 溴苯 苯基－ 2－ 苯基 － 1－ 氯丙烷
CH3CH=CHCH3 (81%) KOH-C2H5OH CH3CH2CH=CH2 (19%)
2. E2机制 机制
-
H C C X
RO H C C C=C
δ-
RO
+ ROH + X-
δ-
X
C-H键和 键和C-X键的断裂、π键的形成协同进行 经过渡态一 键的断裂、 键的形成协同进行, 键和 键的断裂 步完成。底物与试剂参与形成过渡态。双分子消除。 步完成。底物与试剂参与形成过渡态。双分子消除。 3. E1机制 机制
在SN1反应中 RBr在HCOOH-H2O中水解反应相对速率 在 中水解反应相对速率
Compound Relative Rate (CH3)3CBr 108 (CH3)2CHBr 45 CH3CH2Br 1.7 CH3Br 1.0
生成碳正离子稳定，所需活化能低，反应速率快。 生成碳正离子稳定，所需活化能低，反应速率快。
_
CH3CH=CH-Cl
RX + AgONO2
CH3CH-CH=Cl
乙醇 SN1
+
RONO2 + AgX
不 同 卤 代 烃
CH2=CHCH2X CH2X o 3 RX 2oRX 1oRX
室温(立即) 立 室温 (2min) 加热 加热无
的 活 性
CH2=CH-X
X
2) 离去基团 C-X键弱，X-容易离去，C-X键强，X-不易离去。 键弱， 容易离去， 键强， 不易离去。 键弱 键强
a RO： ： H C C X b b SN2 H C C OR + Xa E2 C=C + ROH + X-
是五大通用合成树脂之一， 是五大通用合成树脂之一，世界产量和消费量仅次于聚乙 烯和聚丙烯，列第三位。 烯和聚丙烯，列第三位。
聚四氟乙烯(PTFE) 2. 聚四氟乙烯(PTFE)
PTFE具有优异的耐高低温性能和化学稳定性、 PTFE具有优异的耐高低温性能和化学稳定性、很好的电绝缘 具有优异的耐高低温性能和化学稳定性 性能、非粘附性、耐候性、阻燃性和良好的自润滑性， 性能、非粘附性、耐候性、阻燃性和良好的自润滑性，有 “塑料王”之美称。 塑料王”之美称。
R3C SN1
(i) 下列每一对化合物，哪一个更易进行 N1反应？ 下列每一对化合物，哪一个更易进行S 反应 反应？
CH3 a. CH3CH2CH2CHCH3 Br (A) b. CH Br (A) CH3CH2CCH3 Br (B) CH2Br (B)
(B)
(A)
(ii) 下列每一对化合物，哪一个更易进行 N2反应？ 下列每一对化合物，哪一个更易进行S 反应 反应？
H
β
C
C X
α
+ :B-
C=C
+ HB + :X-
1. 消除反应的取向 消除反应的取向——saytZeff(札依切夫 规则 札依切夫)规则 札依切夫 氢从含氢较少的β碳上脱去 生成取代基较多的稳定烯烃。 氢从含氢较少的β碳上脱去, 生成取代基较多的稳定烯烃。
α CH3-CH2-CH-CH3 Br
Br H3C H CH3 C2H5ONa C2H5OH CH3 CH3
一. 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction)
Nu-
+
C
底物
X
Nu
C
产物
+
X离去基团
亲核试剂
亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的 ： 中性分子. 中性分子. 底物：反应中受试剂进攻的物质。 底物：反应中受试剂进攻的物质。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。