预加氢催化剂预硫化方案审批稿

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浅谈加氢装置开工前的催化剂预硫化

浅谈加氢装置开工前的催化剂预硫化一前言目前，大多数加氢催化剂的钨、钼、钴等活性金属组分，使用前都是以氧化物的状态分散在载体表面。

根据生产经验和理论研究，加氢催化剂的活性只有呈硫化物的形态才有较高的活性。

因此，当催化剂装入反应器后，加氢催化剂使用前必须先进行预硫化。

预硫化是提高加氢催化剂活性和延长其使用寿命的重要步骤。

二加氢催化剂的预硫化技术（1）加氢催化剂的预硫化方法及选择虽然氧化态催化剂可通过在使用过程中由原料油中含有的硫化物反应生成硫化氢对其硫化，但一方面由于原料中的硫化物需要在较高的温度条件下才能反应生成硫化氢，从而导致一部分金属氧化物还原，使催化剂的硫化达不到正常水平。

因此，对这类加氢催化剂，多采用外加硫化剂预硫化的方法，将金属氧化物在进原料油反应之前转化为硫化态。

目前，工业装置最常见的预硫化方法有干法硫化和湿法硫化两种。

所谓干法硫化，即在循环氢气存在下，注入硫化剂进行硫化；湿法硫化，即在循环氢气存在下，以低氮煤油或轻柴油为硫化油，携带硫化剂注入反应系统进行硫化。

在实际生产中，究竟选择哪种预硫化方法，应视工厂及加氢催化剂的具体情况而定。

一般来说，对以无定型硅铝为载体的加氢精制催化剂多采用湿法硫化；而对于含分子筛的加氢裂化催化剂则多采用干法硫化。

因为沸石分子筛酸性较强，如果用湿法硫化，可能会因硫化油发生裂解反应而导致催化剂床层超温，并产生积炭而使催化剂活性下降。

(2) 预硫化过程的化学反应在氢存在的条件下，预硫化过程中的化学反应包括硫化剂的分解反应及金属氧化物还原和硫化的竞争反应。

理想的预硫化反应如下：CS2+4H2=2H2S+CH4MoO3+2H2S+H2=MoS2+3H2O9CoO+8H2S+H2=Co9S8+9H2O3NiO+2H2S+H2=Ni3S2+3H2OWO3+2H2S+H2=WS2+3H2O催化剂预硫化反应十分复杂，金属氧化物的还原和硫化反应互相竞争，主要取决于硫化反应的各种条件。

加氢催化剂预硫化-16页文档资料

加氢催化剂预硫化
—生产四部培训小组
预硫化的目的
催化剂的加氢脱硫活性主要是在它的硫化状态下，而催化剂的主要成分是钴、钼的氧化态，所以开工时必须对其预硫化即：
9CoO+8H2S → Co9S8+9H2O MoO3+2H2S+H2 → MoS2+3H2O
催化剂预硫化的主要方法
预硫化技术是加氢催化剂开发应用的关键步骤之一，使加氢催化剂保持最佳的活性和稳定性，提高选择性，延长使用寿命，在国内外受到广泛的关注。因此，深人研究加氢催化剂的预硫化方法对开发高活性的催化剂有重要意义。目前，工业上使用的加氢催化剂常用的硫化方法有很多种．从介质相态上可分为干法硫化和湿法硫化两类，从介质来源上可分为强化硫化和非强化硫化两种情况．从预硫化的位置又可分为器内预硫化和器外预硫化
[ I ] － TIC-06089和FIC-06045串级控制 [ I ] －缓慢调节TIC-06089， [ I ] －按升温曲线升温（速率不大于20℃/小时） ( P ) －确认E-0613开始产生蒸汽，将蒸汽排空几小时至合格 [ P ] 一缓慢关闭放空阀逐渐提高蒸汽压力 ( I ) －确认PI-06057稍高于PI-06029压力 [ I ] －缓慢打开E-0613至PV-06029的手阀， [ I ] －调整发汽并内部低低压蒸汽管网 [ I ] － PIC-06029A自动操作 [ I ] －设定SV=0.55MPa [ P ] 一完全关闭放空阀 [ P ] 一启动加药设施（见加药计量泵操作）， [ P ] 一废锅连续加药 [ P ] 一连续排污投用 ( I ) －确认TIC-06089升温至200℃
加氢反应器R-0603催化剂预硫化
1、预硫化前准备 2、引氢气进反应器 3、引再生酸性气进反应器 4、加氢催化剂预硫化

加氢装置催化剂预硫化方案

1.1.8
预硫化和进油之间，催化剂是相当有活性的，如遇到紧急情况，催化剂床层的温度更加难以控制，很有可能引起床层飞温。因此应严格地遵守预硫化步骤中有关温度的限制并且密切监视反应器床层温度，这样才不会发生飞温。
预硫化期间，催化剂被还原会造成催化剂损坏。还原是催化剂上的金属氧化物反应生成纯的金属，而不是反应产生金属硫化物的一种反应。在较高的温度下，循环氢中硫化氢含量又少，还原反应就发生的快。因此，在预硫化期间，准确的控制硫化温度和硫化氢浓度是至关重要的。
（3）185℃前，DMDS的注入速度不宜过快，以免累积在反应器床层中发生集中分解放热；
（4）200℃以前，应严格控制升温速率不大于给定值；
（5）循环氢中H2S含量未被检出或浓度小于0.3%时，反应器内床层温度不得超过230℃。
（6）硫化期间，正常下不用冷氢，但冷氢阀必须处于随时可用状态。硫化过程中应严密观察反应器各床层温度的变化。若单个催化剂床层温升达到10℃，立即投用冷氢控制床层温度，并停止升温；若单个催化剂床层温升达到20℃以上，且呈快速上升趋势，则停炉熄火，并立即启动紧急放空系统（7bar/min）。
（1）预硫化期间新氢中断
预硫化期间，DMDS反应生成硫化氢所需的新氢量以及补充反应器回路中分解损失的氢气量以及泄漏氢气量是很少的，因此不需要补充很多的新氢。预硫化期间如果新氢中断，必须降低硫化温度，尽可能的放慢压力损失的速度。当氢气恢复之后，装置立即快速地重新开始预硫化。事故处理过程如下：
1新氢中断，降低反应温度，适当的情况下，可用冷氢把所有的床层温度降低50℃或降到150℃，如果床层温度本身低于150℃，把温度降到140℃，如果预计在3~4小时内能恢复，保持床层平均温度在这一温度。
（7）硫化期间如发生故障而中止了硫化，重新开始时必须恢复到中止前的状态进行。

加氢催化剂硫化方案

内蒙庆华20万吨/年甲醇装置JT-8焦炉气加氢催化剂予硫化方案一、催化剂装填前准备1.检查反应器内清洁无水无杂质；2.准备好内件、填料及催化剂,其中有：①2mm不锈钢丝网16张左右（直径与反应器直径相同）;②瓷球约数吨左右；③催化剂；JT-8 装填数量：87M3其中：予加氢反应器D61201A、B各14.5 M3一级加氢反应器D61202：29.06 M3；二级加氢反应器D61205：29 M3④φ300、6.5-10.5米长帆布筒子2根、剪刀2把；⑤装料漏斗（需预制）；⑥500×700轻质木板2块；⑦葫芦2只或吊车。

⑧在设备内的工作人员以及所需的人孔值班人员在装填作业开始前必须具备具有认可的安全培训，所有时候进入设备内工作都须持有进入许可证以及反应器内气体测试报告。

⑨装填前要对设备进行检验以确保所需的内件都已正确的安装好，特别是温度计导管和取样管，还要检验所有的施工材料是否都已拆掉并且反应器壁已清除氧化物和铁屑。

钢丝网除锈，用白布擦净，检查各测温热电偶管，取样管的安装及连接管口方位是否符合图纸要求，特别注意固定筛网支架。

二、装填作业1、检查反应器内清洁无水无杂质；2、底部格栅安装牢固；3、画出催化剂装填上下界限标记及中间分段标记；4、底部格栅上面平铺1层不锈钢丝网；5、装入填料（瓷球）至标志线铺平；瓷球上面平铺2层不锈钢丝网6关闭下部人孔；7装催化剂装填催化剂时应避免阴天，下雨，以防催化剂受潮而影响其使用活性。

催化剂装填之前应先筛去粉尘。

催化剂装填时，从上人孔放入加料帆布筒10.0米左右和漏斗连接；催化剂装填时视装填设备及人员情况，可进行一台或多台反应器的装填作业。

①漏斗内倒入催化剂0.5-1.0吨；可根据具体情况确定。

并用吊车吊至反应器人孔上方，漏斗与帆布筒相连，放入催化剂。

②视吊装催化剂的量，取出漏斗和帆布筒由软梯进入反应器，用木板刮平催化剂；③刮平后，根据具体装填高度，帆布筒剪掉约1米，继续装催化剂，装量根据第一次实际装填情况可调节。

预加氢催化剂预硫化方法

精心整理中国石化九江分公司30×104t/a重整预加氢装置FH-40C催化剂原则开工方案中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院二○○九年四月一、催化剂干燥1、干燥前的准备工作(1)催化剂装填完毕，(2)绘出催化剂干燥脱水升、恒温曲线。

(3)2、干燥示意流程↓N2↑↓↓放水3循环氮气量：循环压缩机全量循环干燥温度要求见表2。

表2催化剂干燥温度要求反应器入口温度℃床层温度℃升、降温速度℃/h升、恒温参考时间h 常温→250- 10～15 15250~280 ≮200- 至干燥结束250→<150≯15020～25 4～54、干燥结束标准高分无明水放出。

5、干燥操作(1)在氮气压力1.5MPa/h的升温速度将反应器入口温度升至250℃，不到200(2)在干燥过程中，每2(3)(4)<150(如DMDS)分解生成H2S，H2S使H2S反应转化成硫化态之前被热氢还原。

所以，催化剂预硫化时，必须控制好预硫化温度与循环氢中H2S含量的关系，在H2S未穿透催化剂床层前，床层最高点温度不应超过230℃。

1、预硫化前的准备工作(1)催化剂干燥结束后，将催化剂床层温度降至150℃，泄压至0.2MPa，引氢气置换至氢纯度>85%，再升压至操作压力，建立氢气循环。

(2)绘出预硫化过程的升、恒温曲线。

(3)注硫系统吹扫干净，并将硫化剂装入硫化罐内。

(4)准备好不同规格的H 2S 检测管。

硫化过程中每1小时测一次循环氢中的H 2S 浓度。

2、催化剂硫化示意流程硫化油↓DMDS↑↑分液罐→循环压缩机↓ ↑←高分←水冷←空冷←换热器3、催化剂硫化条件反应压力：操作压力 (CS 2)。

则需按照CS 2硫化剂含硫量的不同进行硫化温度及循环氢中H 2S 含量控制要求见表3。

表3催化剂硫化阶段温度要求反应器入温度 ℃ 升温速度 ℃/h 升、恒温参考时间 h循环氢H 2S 控制v%常温→15015～20150 - 3150→230 10～15 8 实测230 - 8 0.3～0.8230→290 10～15 6 实测290 - 6 0.5～1.0计算，8小(2)以10～15℃/h升温速度将反应器入口温度升到290℃，恒温硫化6小时。

加氢催化剂的预硫化及其影响因素

加氢催化剂的预硫化及其影响因素张笑剑摘要:加氢催化剂的预硫化是提高催化剂活性，优化加氢催化剂操作，获得理想经济效益的关键之一。

为获得理想的硫化效果，必须严格控制各阶段的反应条件。

本文介绍了加氢催化剂预硫化的反应原理，探讨了在预硫化过程中影响催化剂预硫化效果的因素。

关键词:加氢催化剂硫化技术操作条件影响因素加氢催化剂硫化是提高催化剂活性，优化装置操作，延长装置运转周期，提高经济效益的关键技术之一。

加氢催化剂主要由金属组分（一般为W，Mo，Co，,Ni 等）和载体（氧化铝 ,二氧化硅,沸石,活性炭,黏土,渗铝水泥和硅藻土等）两部分组成，金属组分以氧化态的形式负载在多孔的载体上，促进加氢脱氮，加氢脱硫，加氢脱芳烃，加氢脱金属，加氢脱氧和加氢裂化等反应。

生产经验和理论研究表明:氧化态催化剂的加氢活性,稳定性和选择性均低于硫化态催化剂。

只有将催化剂进行硫化预处理，使金属组分从氧化态转变为硫化态，催化剂才具有较高的活性，稳定性和选择性，抗毒性强，寿命长,才能够最大限度地发挥加氢催化剂的作用。

1硫化原理1.1 H2S的制备H2S主要来自硫化剂的分解：硫化剂的分解均为放热反应,且理论分解温度与实际操作条件下的分解温度有所差别,一般有机硫化物在催化剂和H2条件下分解温度通常比常温下分解温度低10～25o C。

CS2+4H2=CH4+2H2SCH3SSCH3+3H2=2CH4+2H2S1.2金属氧化物的硫化金属氧化物的硫化是放热反应。

理想的硫化反应应为MoO3+2H2S+H2=MS2+3H2O9CoO+8H2S+H2=Co9S8+9H2O3NiO+2H2S+H2=NiS+3HOWO3+2H2S+H2=WS2+3H2O在H2和H2S存在下，金属氧化物存在还原和硫化的竞争。

硫化效果直接影响到催化剂的使用性能。

影响催化剂硫化效果的因素有催化剂的载体性质、负载的金属种类、硫化方法、硫化温度、硫化时间、硫化压力、硫化剂的浓度和种类等。

催化剂预硫化操作简版

1.1.催化剂预硫化1.1.1.预硫化的准备工作1）变换催化剂升温脱水已完成，变换炉床层温度达200～220℃。

2）硫化剂已拉至现场（35t），考虑到催化剂硫化过程中损失等因素，硫化剂的准备量应为理论耗量的1.5倍。

3）21V009硫化剂罐已储存硫化剂；预硫化过程中当界位低于30%时应及时补充硫化剂。

4）联系调度引开工氢气至装置界区前备用。

开工氢气规格：压力≦1.0MPa（G），不含烯烃，氧气含量小于0.05%（V）；开工氢气采样分析合格。

5）检查确认21E005、21E008、21E009已建立正常液位。

6）按岗位操作法投用工艺凝液汽提系统，工艺凝液汽提系统具备接收预硫化产生的含硫污水。

1.1.2.预硫化的注意事项1）预硫化过程中，严格按硫化曲线操作，控制好硫化温度、循环气中硫化氢及氢气浓度。

2）硫化氢未穿透催化剂床层时，催化剂床层任意温度不能大于280℃。

3）若催化剂床层温升超过30℃，则停止升温或降低注硫量，并且保持变换炉进口温度不变直至温升降至小于30℃。

4）硫化剂的加入应采取连续少量的原则加入，防止超温。

5）硫化过程中，定期检测循环气中的硫化氢浓度。

6）预硫化过程中，视采样分析结果，调整开工氢气补入量，将循环系统氢含量维持在10%～25%（V），以控制20%（V）为宜。

预硫化期间要始终保持H2含量在10%（V）以上，保证硫化剂加入后能完全氢解。

7）催化剂硫化产生的污水应密闭排往工艺凝液汽提系统。

8）若电加热器故障长时间停运：应停配氢气、停止注硫、停21K001，系统保温保压，必要时引氮气置换以降低系统内氢气浓度。

故障排除后按岗位操作法启动21K001、21E001进行硫化。

9）若注硫泵21P003不上量：催化剂停止提温，停止配氢气，尽快处理好注硫系统的故障并向催化剂注硫，重新配氢气以维持循环氢中氢浓度在指标范围内。

若注硫无法恢复正常，应监控循环气中硫化氢浓度，提高氮气补入量，以降低循环气中氢气浓度。

加氢催化剂预硫化技术探讨

加氢催化剂预硫化技术探讨摘要：现阶段，我国社会经济水平己经有了较为显著的提升，原油也向重质化的方向发展，其所设定的清洁油品的质量标准要求开始逐渐提高，炼油厂的加氢技术需求也在不断提高。

其中加氢技术的重要组成部分便是加氢催化剂，加氢催化剂的成分类别比较多，所包含的氧化物活性较高，需要在一个硫化的状态下合理地使用非贵金属加氢催化剂，提升非贵金属加氢催化剂的预硫化效果，提升总体催化剂的使用活性，让其装置可以更好的运转，达到延长装置运转周期的目的。

关键词：加氢催化剂；预硫化技术引言加氢催化剂大多是由Ni，W，Mo，Co等活性金属组分和载体组成，其中金属组分是以氧化态形式分散在载体上，可进行加氢脱硫、氮，加氢脱芳烃及加氢裂化等反应。

研究表明，未经预硫化的催化剂的活性、选择性和稳定性均低于硫化态的催化剂，而且使用寿命较短。

将氧化态的催化剂进行预硫化，使活性金属组分转变为硫化态，可最大限度的发挥加氢催化剂的活性，因而加氢催化剂预硫化技术的开发和应用，成为国内外研究的热点，受到广泛关注。

1化剂预硫化方式催化剂的二氧化硫采用硫的形式，大致分为装置内二氧化硫和装置外二氧化硫两类。

二氧化硫主要是在相应反应堆中进行一系列前置过滤器的催化剂。

该装置的前进运动可分为两种形式：首先，在二氧化硫环境中，要么采用适当浓度，要么采用SO2和有机硫化氢浸润，产生硫水反应，也称为压力变异。

二、在H2环境中使用硫化氢等。

以在液体或半液体状态下进行硫水反应，也称为湿规律。

二氧化硫技术主要是在制氢机中放置新鲜回收催化剂，并相应地做好准备，方法是通过更专门的方法提前将硫化氢放入催化剂的孔隙中，从而更好地将硫氧化物的形状与催化剂的活性金属结合起来，同时将氧催化剂转化为一种新形式的外部预测。

2预硫化机理在加氢催化剂预硫化的过程中会放出大量的热量。

其反应原理是在H2存在的条件下，硫化剂加氢生成H2S，在H2和H2S同时存在的氛围下，加氢催化剂活性金属由氧化态转变为硫化态，预硫化过程分为如下两个反应步骤：1）硫化剂分解（1）DMDS（二甲基二硫化物）CH3SSCH3+3H2→2CH4+2H2S（2）CS2（二硫化碳）CS2+4H2→CH4+2H2S（3）DMS（二甲基硫化物）CH3SCH3+2H2→2CH4+H2S（4）EM（乙醇硫）CH3CH2SH+H2→CH3CH3+H2S2）金属相态转化MoO3+2H2S+H2→MoS2+3H2O3NiO+2H2S+H2→Ni3S2+3H2O9CoO+8H2S+H2→Co9S8+9H2OWO3+2H2S+H2→WS2+3H2O加氢催化剂预硫化可使催化剂中的金属组分由氧化态变成硫化态，处于最佳活性价态。

预加氢催化剂预硫化方案

预加氢催化剂预硫化方案The document was finally revised on 2021中国石化九江分公司30×104t/a重整预加氢装置FH-40C催化剂原则开工方案中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院二○○九年四月一、催化剂干燥1、干燥前的准备工作(1)催化剂装填完毕，临氢系统进行氮气置换、气密合格。

催化剂干燥用氮气作介质。

(2)绘出催化剂干燥脱水升、恒温曲线。

(3)催化剂干燥前，各切水点排尽存水，并准备好计量水的器具。

2、干燥示意流程↓N2循环氢分液罐→循环压缩机→换热器→加热炉↑↓分离器←水冷←空冷←换热器←反应器↓放水3、催化剂干燥条件：高分压力：反应器入口温度：250℃循环氮气量：循环压缩机全量循环干燥温度要求见表2。

表2 催化剂干燥温度要求反应器入口温度℃床层温度℃升、降温速度℃/h升、恒温参考时间h常温→250- 10～15 15250~280 ≮200 - 至干燥结束250→<150≯150 20～25 4～54、干燥结束标准高分无明水放出。

5、干燥操作(1)在氮气压力下，循环压缩机全量循环，加热炉点火，以10～15℃/h的升温速度将反应器入口温度升至250℃，开始恒温脱水。

如果催化剂床层最低点温度达不到200℃，可适当提高反应器入口温度，但反应器入口温度≯280℃。

(2)在干燥过程中，每2小时在高分放水一次，并计量。

(3)画出催化剂脱水干燥的实际升、恒温曲线图。

(4)干燥达到结束标准后，以≯25℃/h的降温速度将反应器床层各点温度均降至<150℃，方可引入氢气进行高压气密，合格后进行催化剂预硫化。

二、催化剂预硫化催化剂预硫化是指催化剂在氢气存在下，硫化剂(如DMDS)分解生成H2S，H2S使催化剂金属组分由氧化态转化成相应的硫化态。

在预硫化过程中，关键问题是要避免金属氧化态在与H2S反应转化成硫化态之前被热氢还原。

所以，催化剂预硫化时，必须控制好预硫化温度与循环氢中H2S含量的关系，在H2S未穿透催化剂床层前，床层最高点温度不应超过230℃。

加氢催化剂预硫化技术研究进展

化
学
工
程Байду номын сангаас
师
ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒ
２０１４年第０ｌ期
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文章编号：１００２ — １１２４（２０１４Ｊ０１ — ００４２ — ０３
加氢催化剂预硫化技术研究进展
述
ＬＩＴｏｎｇ，ＤＯＮＧＱｕｎ，ＦＥＮＧＸｉ－ｔｏｎｇ
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＮｏｒｔｈｅａｓｔＰｅｔｒｏｌｅｕｍＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｄａｑｉｎｇ１６３３１８，Ｃｈｉｎａ）
ｍｅｔａｌｅｌｅｍｅｎｔｓ，ａｎｄｉｎｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓｏｆｃａｔａｌｙｔｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｈａｓｅｘｔｅｎｓｉｖｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｉｎｔｈｅｐｅｔｒｏｌｅｕｍｒｅｆｉｎｉｎｇｉｎｄｕｓｔｒｙ．Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｏｂｔａｉｎｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔ，ｉｔｉｓｏｎｅｏｆｔｈｅｈｉｇｈｌｉｇｈｔｓｒｅｓｅａｒｃｈｆｏｒｔｈｅｓｔｕｄｙｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｃａｔｌｙａｓｔｐｒｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｉｎｔｈｅｏｉｌｉｎｄｕｓｔｙ．Ｉｒｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ．ｔｈｅｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｒｅｓｅａｒｃｈｉｓｒｅ — ｖｉｅｗｅｄｆｒｏｍｔｗｏａｓｐｅｃｔｓ：ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔａｆｔｅｒｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎａｃｔｉｖｅｐｈａｓｅａｎｄｃａｔａｌｙｔｉｃａｃ —

加氢裂化催化剂预硫化操作规程

加氢裂化催化剂预硫化操作规程一、催化剂预硫化的目的加氢裂化催化剂的活性金属组分主要是Mo、Ni、Co和W，同其它新催化剂或再生后的催化剂一样，其所含的活性金属组分(Mo、Ni、Co、W)都是以氧化态的形式存在。

大量的研究和工业实践证明，催化剂经过硫化，活性金属组分由氧化态转化为硫化态，具有良好的加氢活性和热稳定性。

因此，在加氢催化剂接触原料油汽之前，先进行预硫化，将催化剂活性金属组分由氧化态转化为硫化态。

本装置使用的FZC系列保护剂为Mo-Ni系活性金属氧化物，FF-20精制催化剂活性金属为W-Mo-Ni系金属氧化物，FC-14裂化催化剂的活性金属为W-Ni系金属氧化物，予硫化能使MoO3、WO3和NiO转变为具有较高活性的MoS2、WS2和Ni3S2金属硫化物。

催化剂硫化一般分为湿法硫化和干法硫化两种，湿化硫化为在氢气存在下，采用硫化物或馏分油在液相或半液相状态下的预硫化；干法硫化为在氢气存在下，直接用含有一定浓度的H2S或直接向循环氢中注入有机硫化物进行的预硫化。

湿法硫化分为两种：一种为催化剂硫化过程所需要的硫油外部加入的硫化物而来，一种为依靠硫化油自身的硫进行预硫化。

本装置预硫化工艺为干法气相硫化。

使用二甲基二硫化物C2H6S2（DMDS）作为硫化剂。

二、催化剂预硫化的原理催化剂预硫化是基于硫化剂(DMDS)临氢分解生成硫化氢(H2S)，H2S与催化剂活性金属氧化态反应转化成相应金属硫化态的反应。

其相关的硫化反应如下：(CH3)2S2+3H2→ 2H2S+2CH4MoO3 + 2H2S + H2→ MoS2 + 3H2O3NiO + 2H2S + H2→ Ni3S2 + 3H2OWO3 + 2H2S + H2→ WS2 + 3H2O三、具备条件(1)经过气密检验和紧急泄压试验，确认系统严密性和联锁系统性能安全可靠。

(2)供氢系统确保稳定可靠，1401-K-101及1401-K-102运转正常。

有机硫加氢(HDS)催化剂的预硫化

有机硫加氢(H DS)催化剂的预硫化冯　续崔　芳(西北化工研究院,陕西西安,710600) 摘要　预硫化是H DS 、H DN 过程中决定催化剂活性的最重要环节。

在分析催化剂硫化反应原理、硫化条件、硫化与还原的关系等基础上进一步指出了在工业过程中预硫化的一些原则。

关键词　H DS 有机硫加氢　预硫化　硫化收稿日期:2002-09-09。

作者简介:冯　续,男,1966年毕业于南开大学化学专业,研究员,现在西北化工研究院从事催化剂、净化剂研究和管理工作,曾获全国科学大会奖2项,省科技进步奖1项,发明专利1项,在国内学术刊物上发表论文35篇。

电话:029-*******。

C o 2M o/Al 2O 3加氢催化剂的磁性研究结果指出[1]:新鲜的催化剂是由Al 2O 3、C oAl 2O 4、M oO 3、C oO 、C oM oO 4和一种复杂的钴钼氧化物的复合物组成。

这种氧化态催化剂具有一定的加氢脱硫活性,但在其变成硫化物以前,不可能达到最佳活性。

因此,催化剂投入正常使用前需将氧化态的活性组成先变成硫化态的金属硫化物,这个过程称为催化剂的硫化。

某些以天然气为原料的装置,因原料分子量较小,硫的形态简单,硫化物随原料烃易于扩散到催化剂多孔结构的内表面,使内表面利用率提高。

在这种情况下,可以采用自然硫化,即边使用边硫化的办法使催化剂达到硫化态,这是因为一方面氧化态也具有一定的活性,再则也避免了原料气中硫含量变低时导致硫化态催化剂放硫。

我国曾进行了以高沸点油(馏分为140～224℃的923航空煤油)为原料的C o 2M o/Al 2O 3预硫化与不预硫化的活性比较,试验结果见图1[2]。

图1　催化剂预硫化和不预硫化的比较可以看出,对液态烃采用自然硫化方式,硫化不完全且导致一部分金属还原,使催化剂活性达不到正常水平。

因此对于沸点高,形态硫复杂的原料(如炼厂气、轻油等),需要采用预硫化方法将金属氧化物在进料反应前转化为硫化态。

加氢催化剂预硫化技术

加氢催化剂预硫化技术化工学院化学工程颜志祥 201015081421 随着原油重质化、劣质化的日趋严重，以及环保和市场对石油产品质量要求的日益提高，加氢过程成为炼油工业中非常重要的环节。

它对于合理利用石油资源，改善产品质量，提高轻质油收率，深度脱除油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质，以及烯烃饱和、芳烃加氢、提高油品安定性等都具有重要意义。

工业上常用的加氢催化剂大多数采用Mo,Co,Ni,W等金属元素作活性组分，并以氧化态分散在多孔的载体上。

这种形态的催化剂加氢活性低，稳定性差，若催化剂以这种形态投人使用，那么在几周内催化剂就会失活到运转末期的状态。

将催化剂进行预硫化处理，使金属氧化物转化为金属硫化物，才能表现出较高的加氢活性，较好的稳定性，较佳的选择性和抗毒性，延长使用寿命。

且催化剂的硫化度越高，其活性越大。

因此，加氢催化剂在使用前必须进行预硫化。

一、催化剂预硫化的方法及原理1.1预硫化方法预硫化技术是加氢催化剂开发应用的关键步骤之一，先进的预硫化技术能够使加氢催化剂保持最佳的活性和稳定性，提高选择性，延长使用寿命，在国内外受到广泛的关注。

因此，深人研究加氢催化剂的预硫化方法对开发高活性的催化剂有重要意义。

目前，工业上使用的加氢催化剂常用的硫化方法有很多种．从介质相态上可分为干法硫化和湿法硫化两类，从介质来源上可分为强化硫化和非强化硫化两种情况．从预硫化的位置又可分为器内预硫化和器外预硫化两种工艺。

1.1.1 干法硫化与湿法硫化干法硫化是指催化剂在氢气存在下，直接与一定浓度的硫化氢或其他有机硫化物接触而进行的气相硫化。

湿法硫化是指含有硫化物的硫化油在氢气存在下直接与催化剂进行的硫化过程。

湿法硫化可以防止催化剂床层中“干区”的存在，防止活性金属氧化物被氢气还原。

并且避免水分对催化剂的影响。

但是与干法硫化相比，湿法硫化容易造成催化剂积炭，反应放热比较剧烈，不易控制温升。

因此有研究在低温区使用干法，在高温区使用湿法的干法+湿法技术。