技术：分子蒸馏

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分子蒸馏技术

分子蒸馏技术X Y Zhou 化学工程110427001摘要分子蒸馏是一种新型的液－液分离技术，与传统的蒸馏技术相比：操作温度远低于液体沸点，蒸馏压力在极高真空度下，受热时间短，能最大限度地保证物系中的有效成分。

本文分析了分子蒸馏技术的原理、过程，介绍了目前分子蒸馏技术的特点、分子蒸馏设备及其特点，以及分子蒸馏技术在食品、医药、化工等行业的应用。

关键词分子蒸馏；分离技术；分子蒸馏器分子蒸馏技术[1]是一种特殊的液-液分离技术，是新型分离技术中的一个重要分支。

液体混合物的分离，一般是通过蒸馏或精馏来实现的。

在蒸馏或精馏过程中，存在着两股分子流向：一股是被蒸液体的气化，由液相流向气相的蒸气分子流；另一股是由蒸气返回至液相的分子流。

当气液两相达到平衡时，表观上蒸气分子不再从液面逸出。

若果利用某种措施，使蒸气分子不再返回(或减少返回)液相，就会大大提高分离效率。

分子蒸馏技术正是在蒸馏技术的不断改进发展中而产生的一种特殊的蒸馏分离技术。

1 分子蒸馏的原理、过程及其特点1.1 分子蒸馏的基本原理根据分子运动理论，液体混合物的分子受热后运动会加剧，当接受到足够能量时，就会成为气体分子而从液面逸出。

而随着液面上方气体分子的增加，有一部分气体分子就会返回液体，在外界温度保持恒定的情况下，最终达到分子运动的动态平衡，此外，不同种类的分子，由于其分子有效直径不同，故其平均自由度也不同，从统计学观点看，不同种类的分子逸出液面后不与其他分子碰撞的飞行距离是不同的[2]。

传统的液体混合物的分离，一般都是利用溶液组分间沸点的差异，通过蒸馏或精馏来实现的，其气液处于平衡状态。

而分子蒸馏技术却不同于常规蒸馏，它是利用不同物质分子运动平均自由程的差异，实现液体混合物的分离。

具体的分离过程是：经过预热处理的待分离料液从进料口沿加热板自上而下流入，受热的液体分子从加热板逸出，并向冷凝板运动。

轻分子由于平均自由程较大，能够到达冷凝板并不断在冷凝板凝集，最后进入轻组分接收罐；重分子因平均自由程较小，不能到达冷凝板，从而顺加热板流入重组分接收罐中，这样就实现了轻重组分的分离[3]。

分子蒸馏技术

分子蒸馏技术分子蒸馏是一项较新的尚未广泛应用于工业化生产的分离技术，能解决大量常规蒸馏技术所不能解决的问题。

分子蒸馏是一种特殊的液--液分离技术，它不同于传统蒸馏依靠沸点差分离原理，而是靠不同物质分子运动平均自由程的差别实现分离。

当液体混合物沿加热板流动并被加热，轻、重分子会逸出液面而进入气相，由于轻、重分子的自由程不同，因此，不同物质的分子从液面逸出后移动距离不同，若能恰当地设置一块冷凝板，则轻分子达到冷凝板被冷凝排出，而重分子达不到冷凝板沿混合液排出。

这样，达到物质分离的目的。

1. 分子蒸馏的基本原理1.1 分子运动平均自由程任一分子在运动过程中都在不断变化自由程，在某时间间隔内自由程的平均值为平均自由程。

设V为某一分子的平均速度;f为碰撞频率;λ为平均自由程。

mm 则λ=V/f ?f=V/λ mmmm由热力学原理可知，式中，d为分子有效直径;P为分子所处空间的压强;T为分子所处环境的温度;K 为波尔兹曼常数。

则1.2分子运动平均自由程的分布规律-λ/λ分子运动自由程的分布规律可表示为 F=1,e m式中，F为自由程小于或等于λ的概率;λ为分子运动的平均自由程;λ为m 分子运动自由程。

由公式可以得出，对于一群相同状态下的运动分子，其自由程-λ/λm-1等于或大于平均自由程λ的概率为1,F,e,e,36.8, m1.3 分子蒸馏的基本原理由分子运动平均自由程的公式可以看出，不同种类的分子，由于其分子有效直径不同，其平均自由程也不相同，换句话说，不同种类的分子逸出液面后不与其他分子碰撞的飞行距离是不相同的。

分子蒸馏技术正是利用不同种类分子逸出液面后平均自由程不同的性质实现的。

轻分子的平均自由程大，重分子的平均自由程小，若在离液面小于轻分子的平均自由程而大于重分子平均自由程处设置一冷凝面，使得轻分子落在冷凝面上被冷凝，而重分子因达不到冷凝面而返回原来液面，这样混合物就分离了。

2. 分子蒸馏过程及其特点2.1 分子蒸馏过程分子由液相主体至冷凝面上冷凝的过程需经历四个步骤:内扩散?自由蒸发?飞射?冷凝(1)内扩散:分子由液相主体扩散至蒸发面的扩散速率。

分子蒸馏技术

分子蒸馏技术一、分子蒸馏技术简介分子蒸馏是一项较新的尚未广泛应用于工业化生产的分离技术，能解决大量常规蒸馏技术所不能解决的问题。

分子蒸馏是一种特殊的液－液分离技术，能在极高真空下操作，它依据分子运动平均自由程的差别，能使液体在远低于其沸点的温度下将其分离，特别适用于高沸点、热敏性及易氧化物系的分离。

由于其具有蒸馏温度低于物料的沸点、蒸馏压强低、受热时间短、分离程度高等特点，因而能大大降低高沸点物料的分离成本，极好地保护了热敏性物质的特点品质，该项技术用于纯天然保健品的提取，可摆脱化学处理方法的束缚，真正保持了纯天然的特性，使保健产品的质量迈上一个新台阶。

二、分子蒸馏技术的基本原理（一）分子运动平均自由程：任一分子在运动过程中都在不断变化自由程。

在某时间间隔内自由程的平均值为平均自由程。

设Vm ＝某一分子的平均速度f ＝碰撞频率λm ＝平均自由程则λm ＝Vm／f ∴ f ＝Vm／λmπd²P由热力学原理可知，f ＝(2)½Vm·────KT其中： d －分子有效直径P －分子所处空间的压强T －分子所处环境的温度K －波尔兹曼常数K T则：λm ＝────·────(2)½πd²P（二）分子运动平均自由程的分布规律：分子运动自由程的分布规律为正态分布，其概率公式为：F = 1 - e-λ／λm其中： F －自由程度≤λm 的概率λm －分子运动的平均自由程λ－分子运动自由程由公式可以得出，对于一群相同状态下的运动分子，其自由程等于或大于平均自由程λm的概率为：1 - F = e-λ／λm = e-1 = 36.8%（三）分子蒸馏的基本原理：由分子平均自由程的公式可以看出，不同种类的分子，由于其分子有效直径不同，其平均自由程也不同，换句话说，不同种类的分子溢出液面后不与其它分子碰撞的飞行距离是不同的。

分子蒸馏技术正是利用不同种类分子溢出液面后平均自由程不同的性质实现的。

分子蒸馏技术的原理和应用(精)

分子蒸馏技术的原理和应用分子蒸馏技术简介分子蒸馏是一项较新的尚未广泛应用于产业化生产的分离技术，能解决大量常规蒸馏技术所不能解决的题目。

分子蒸馏是一种特殊的液－液分离技术，能在极高真空下操纵，它依据分子运动均匀自由程的差别，能使液体在远低于其沸点的温度下将其分离，特别适用于高沸点、热敏性及易氧化物系的分离。

由于其具有蒸馏温度低于物料的沸点、蒸馏压强低、受热时间短、分离程度高等特点，因而能大大降低高沸点物料的分离本钱，极好地保护了热敏性物质的特点品质，该项技术用于纯自然保健品的提取，可摆脱化学处理方法的束缚，真正保持了纯自然的特性，使保健产品的质量迈上一个新台阶。

分子蒸馏技术，作为一种对高沸点、热敏性物料进行有效的分离手段，自本世纪三十年代出现以来，得到了世界各国的重视。

到本世纪六十年代，为适应浓缩鱼肝油中维生素Ａ的需要，分子蒸馏技术得到了规模化的产业应用。

在日、美、英、德、苏相继设计制造了多套分子蒸馏装置，用于浓缩维生素Ａ，但当时由于各种原因，应用面太窄，发展速度很慢。

但是，在过往地三十多年中，人们一直在不断地重视着这项新的液－液分离技术的发展，对分离装置精益求精、完善，对应用领域不断探索、扩展，因而一直有新的专利和新的应用出现。

特别是从八十年代末以来，随着人们对自然物质的青睐，回回自然潮流的兴起，分子蒸馏技术得到了迅速的发展。

对分子蒸馏的设备，各国研制的形式多种多样。

发展至今，大部分已被淘汰，目前应用较广的为离心薄膜式和转子刮膜式。

这两种形式的分离装置，也一直在精益求精和完善，特别是针对不同的产品，其装置结构与配套设备要有不同的特点，因此，就分子蒸馏装置本身来说，其开发研究的内容尚十分丰富。

在应用领域方面，国外已在数种产品中进行产业化生产。

特别是近几年来在自然物质的提取方面应用较为突出，如：从鱼油中提取EPA与DHA、从植物油中提取自然维生素E等。

另外，在精细化工中间体方面的提取和分离，品种也越来越多。

分子蒸馏技术原理

1、分子蒸馏技术的基本原理分子蒸馏不同于一般的蒸馏技术。

它是运用不同物质分子运动平均自由程的差别而实现物质的分离,因而能够实现在远离沸点下操作。

根据分子运动理论,液体混合物的分子受热后运动会加剧,当接受到足够能量时,就会从液面逸出而成为气相分子,随着液面上方气相分子的增加,有一部分气体就会返回液体,在外界条件保持恒定情况下,就会达到分子运动的动态平衡。

从宏观上看达到了平衡。

液体混合物为达到分离的目的,首先进行加热,能量足够的分子逸出液面,轻分子的平均自由程大,重分子平均自由程小,若在离液面小于轻分子的平均自由程而大于重分子平均自由程处设置一冷凝面,使得轻分子不断被冷凝,从而破坏了轻分子的动平衡而使混合液中的轻分子不断逸出,而重分子因达不到冷凝面很快趋于动态平衡,不再从混合液中逸出,这样,液体混合物便达到了分离的目的。

2、分子蒸馏技术的特点由分子蒸馏的原理可以看出，分子蒸馏有许多常规蒸馏所不具备的特点。

2.1分子蒸馏的操作真空度高。

由于分子蒸馏的冷热面间的间距小于轻分子的平均自由程，轻分子几乎没有压力降就达到冷凝面，使蒸发面的实际操作真空度比传统真空蒸馏的操作真空度高出几个数量级。

分子蒸馏的操作残压一般约为0.1～1Pa数量级。

2.2分子蒸馏的操作温度低。

分子蒸馏依靠分子运动平均自由程的差别实现分离，并不需要到达物料的沸点，加之分子蒸馏的操作真空度更高，这又进一步降低了操作温度。

分子蒸馏在蒸发过程中，物料被强制形成很薄的液膜，并被定向推动，使得液体在分离器中停留时间很短。

特别是轻分子，一经逸出就马上冷凝，受热时间更短，一般为几秒或十几秒。

这样，使物料的热损伤很小，特别对热敏性物质的分离过程提供了传统蒸馏无法比拟的操作条件。

3.4分子蒸馏的分离程度更高。

,由分子蒸馏的相对挥发度可以看出：x式中：M1————轻分子分子量；M2————重分子分子量而常规蒸馏相对挥发度α=P1/P2 ，由于M2 ＞M1 ，所以ατ＞α。

分子蒸馏简介及应用

分子蒸馏技术1、分子蒸馏技术的原理分子蒸馏技术（Molecular distillation technology）是一种新型的液-液分离或精制技术，是利用混合物组分中不同分子运动的平均自由程的差异不同而进行分离的。

其特征是蒸发面与冷凝面之间的距离小于被分离物料分子的平均自由程，根据被分离物系各组分的分子量不同，分子平均自由程的差别进行分离。

分子蒸馏又叫短程蒸馏（Short-pathdistillation）。

根据分子平均自由程公式知，不同种类的分子，由于其分子有效直径不同，故其平均自由程也不同，即不同种类分子，从统计学观点看，其逸出液面后不与其它分子碰撞的飞行距离是不相同的。

分子蒸馏的分离作用就是利用液体分子受热会从液面逸出，而不同种类分子逸出后其平均自由程不同这一性质来实现的。

液体受热后，轻分子的平均自由程大，重分子的平均自由程小，在离液面小于轻分子的平均自由程而大于重分子平均自由程处设置一捕集器，使得轻分子不断被捕集，从而破坏了轻分子的动态平衡而使混合液中的轻分子不断逸出，而重分子因达不到捕集器很快趋于动态平衡，不再从混合液中逸出，这样，液体混合物便达到了分离的目的。

2、分子蒸馏技术的特点与常规的普通蒸馏技术相比，短程分子蒸馏技术具有明显特点[1-8]。

2.1操作温度低普通蒸馏是在沸点温度进行，而分子蒸馏是根据不同种类的分子逸出液面后的平均自由程不同的性质来实现的，因而分子蒸馏是在低于蒸馏物质沸点的温度下进行，被分离物质只要存在着温度差，就能达到分离目的。

2.2蒸馏真空度高分子蒸馏由于其特殊的结构，系统内真空度较高，压强只有0.5-1Pa，因而分子蒸馏分离可有效避免易氧化物质的氧化分解。

另外，对于混合液中的低分子物质（如有机溶剂、臭味物质等）的脱除，分子蒸馏较常规蒸馏有效得多。

2.3受热时间短分子蒸馏装置加热面与冷凝面的距离小于轻分子的平均自由程，液面逸出的轻分子几乎未经碰撞就达到冷凝面，所以受热时间很短。

分子蒸馏技术及其在食品方面的应用

【分子蒸馏技术及其在食品方面的应用】一、概述分子蒸馏技术是一种利用物质的沸点差异进行分离、提纯的方法，它在化工、医药等领域早已得到广泛应用。

然而，在食品领域，分子蒸馏技术也逐渐展现出其独特的优势和潜力。

本文将从分子蒸馏技术的原理、食品领域的具体应用以及对食品品质的提升等方面展开讨论，以期帮助读者更全面地了解这一技术及其在食品方面的应用。

二、分子蒸馏技术原理分子蒸馏技术是一种利用不同成分在相同温度下的沸点差异进行分离的技术。

在分子蒸馏过程中，液体混合物首先被加热至其沸点，然后将产生的蒸气冷凝回液体，从而实现对混合物中不同成分的分离。

这一过程主要依赖于不同成分之间的沸点差异，因此适用于需要对成分进行高效、精确分离的场合。

三、食品领域的应用1. 酒精提纯：在酿酒过程中，分子蒸馏技术可以用于提取纯净的酒精。

通过控制温度和流速，可以将水和酒精成功地分离，从而提高酒的纯度和口感。

2. 食用油脂提纯：在植物油中，可能会含有一些杂质和不良物质，而分子蒸馏技术可以有效地去除这些杂质，使食用油脂更加纯净、健康。

3. 食品香精提取：分子蒸馏技术可以帮助提取食品香精中的活性成分，从而保留食品的原味和营养成分，提高口感和风味。

四、食品品质的提升分子蒸馏技术在食品领域的应用，不仅可以帮助提高食品的纯度和香味，还能够提升食品的品质和保质期。

通过对原料的精确分离和提取，可以保留更多的营养成分和风味物质，从而使得食品更加美味和健康。

分子蒸馏技术还可以去除食品中的有害物质，提高食品的安全性和可持续性。

五、个人观点和理解分子蒸馏技术在食品领域的应用为食品加工提供了新的可能性和选择。

它不仅可以帮助提高食品的品质和口感，还能够满足人们对食品安全和健康的需求。

然而，需要注意的是，在应用分子蒸馏技术的过程中，合理控制温度和流速，严格遵守食品安全标准是至关重要的。

只有这样，才能确保食品的质量和安全，从而为用户提供更加放心的食品产品。

总结分子蒸馏技术作为一种高效、精确的分离技术，在食品领域展现出了其独特的优势和潜力。

分离方法——分子蒸馏法

事例1
事例2
事例3
事例4
事例5
下面列举一些典型的分子蒸馏生产工艺： (１) 低沸点、热敏性物料的分离如香料类物质，该类物质挥发性强，热敏性高。 ┎→产品１玫瑰油→第一级（脱气）→第二级→┃ ┖→蒸余物→第三级→ 产品2 渣通过上述处理，可解决香味不好、颜色深及蜡含量高等问题，使产品的附加值大大提高。
则： λm ＝ K ──── · (2)½π T ──── d²P
其中：
d －分子有效直径 P －分子所处空间的压强 T －分子所处环境的温度 K －波尔兹曼常数
（ 2）
分子蒸馏的基本原理：
由分子平均自由程的公式可以看出，不同种类的分子，由于其分子有效直径不同，其平均自由程也不同，换句话说，不同种类的分子溢出液面后不与其它分子碰撞的飞行距离是不同的。
分子蒸馏
1 原理：分子蒸馏是一种在高真空下操作的蒸馏方法，是一种特殊的液--液分离技术，它不同于传统蒸馏依靠沸点差分离原理，而是靠不同物质分子运动平均自由程的差别实现分离。分子运动自由程（用λ表示）是指一个分子相邻两次碰撞之间所走的路程。
分子蒸馏技术的基本原理（1）分子运动平均自由程：任一分子在运动过程中都在不断变化自由程。在某时间间隔内自由程的平均值为平均自由程。
内部冷凝器，流阻小，极限真空高
分子蒸馏器的模式离心薄膜式Fra bibliotek转子刮膜式
主要区别在于物料形成薄膜的方法不同现在国内、外的工业化装置以转子刮膜式为主
离心薄膜式分子蒸馏器
MDL-150（离心式）
转子刮膜式分子蒸馏器
2 分子蒸馏技术的特点分子蒸馏技术作为一种高新分离技术，具有其它分离技术无法比拟的优点：

分子蒸馏

此式是假定蒸发是不受其它分子的阻碍情况下导出的，然而某些蒸发出来的分子在到达冷凝表面以前，难免要与残余气体的分子碰撞，所以上式给出的G值通常是达不到的，用了一个近似等号。实
际中必需乘以一个因子来加以校正，此因子用符
号α表示。残余气体的压力愈低，α值愈接近１在现代的工业装置中其值可达0.9。
l－平均自由程
温度、压力及分子有效直径是影响分子运动平均自由程的主要因素。当压力一定时，一定物质的分子运动平均自由程随温度增加而增加。当温度一定时，平均自由程λ m 与压力p成反比，压力越小（真空度越高），λm越大，即分子间碰撞机会越少、不同物质因其有效直径不同，因而分子平均自由程不同。
p1 αr = p2
M2 M1
分子蒸馏的适用范围
• 1.分子蒸馏适用于不同物质分子量差别较大的液体混合物系的分离，特别是同系物的分离，分子量必须要有一定差别。 • 2.分子蒸馏也可用于分子量接近但性质差别较大的物质的分离，如沸点差较大、分子量接近的物系的分离。 • 3.分子蒸馏特别适用于高沸点、热敏性、易氧化（或易聚合）物质的分离。
• 加热面长度 • 物料粘度 • 表面载荷 • 要求的产量
简单的例子：
每小时60升的物料加到0.75m2 的一个蒸发器内，假设最大刮膜厚度为0.5mm，那么必然只有0.375升的物料分布整个蒸发面上。在这种情况下，物料被 “滞留”在蒸发面上的时间仅为
22.5秒
放射同位素测量结果与这些数据一致。根据各种物料的浓度曲线计算出的名义停留时间为
15秒。
分解几率（对物料的热破坏）
Hickman 和Embree对分解几率给出如下公式：
Z＝p·t
Z －分解几率 P －工作压力（与工作温度Ｔ成正比） t －停留时间［秒］

分子蒸馏

分子蒸馏分子蒸馏是一种特殊的液--液分离技术，它不同于传统蒸馏依靠沸点差分离原理，而是靠不同物质分子运动平均自由程的差别实现分离。

这里，分子运动自由程（用λ表示）是指一个分子相邻两次碰撞之间所走的路程。

这样，达到物质分离的目的。

>>> 分子蒸馏技术的特点分子蒸馏技术作为一种与国际同步的高新分离技术，具有其它分离技术无法比拟的优点：1、操作温度低（远低于沸点）、真空度高（空载≤1Pa）、受热时间短（以秒计）、分离效率高等，特别适宜于高沸点、热敏性、易氧化物质的分离；2、可有效地脱除低分子物质（脱臭）、重分子物质（脱色）及脱除混合物中杂质；3、其分离过程为物理分离过程，可很好地保护被分离物质不被污染，特别是可保持天然提取物的原来品质；4 、分离程度高，高于传统蒸馏及普通的薄膜蒸发器。

蒸馏是最重要的一种用加热对不同物质进行分离的方式之一。

常规的蒸馏方式：原料在蒸发器内被加热至蒸发温度, 低沸点组分蒸发后进入冷凝器冷却, 得到所需的产品。

但是，常规的蒸馏方式 - 需要较高的蒸馏温度 - 物料加热时间较长局限性- 无法对热敏物质进行分离真空蒸馏通过将系统抽真空可降低蒸发温度压力与沸点的关系压力每降低一个数量级，沸点降低约20－30度但对于热敏物质来说, 在蒸馏釡内进行的真空蒸馏有很多缺陷- 很长的蒸馏时间- 由于压力降的缘故，以及真空泵很难克服蒸馏釜内液面的静压高度，所以在蒸发处的真空是非常有限的。

最终的真空度并不由真空泵的大小而决定, 而是受管路的传导性和蒸发器内静液面高度的限制.薄膜蒸发器中的真空蒸馏从一个薄膜上蒸发能消除静液面高的影响, 在刮膜蒸发器中,物料沿着加热的圆柱筒体表面向下流动, 形成薄膜, 在流动过程中成薄膜状的物料被蒸发.带外冷凝器的薄膜蒸发器液膜被一个刮膜系统不断地进行混合, 冷凝在一个外置的冷凝器中进行, 冷凝器连接有真空系统.刮环靠自身的离心力在蒸发器内壁上刮出约1mm厚薄膜- 传热效率高- 质量交换快- 物料受热时间短,只有15秒到30秒- 物料以膜的形式出现，几乎没有液面压差,减少了真空度的损失但是带外冷凝器的薄膜蒸发器也有局限性:由于蒸发器与冷凝器之间的管路连接导致的压力降, 蒸发器内获得的真空度仅局限于毫巴级,最低大约可降至1毫巴(100Pa)带有内置冷凝器的短程蒸发器使用短程/分子蒸馏能够消除真空度不足的不利因素. 冷凝器置于圆筒型蒸发器的内部, 蒸发器与冷凝器之间的距离非常地短. 事实上, 不存在压力降的问题.如果内置冷凝器与蒸发器表面之间的距离正好为轻分子自由程的平均距离, 则轻分子达到冷凝器被冷凝排出，这种工艺又称为”分子蒸馏”。

分子蒸馏

分子蒸馏技术在工业上的应用

在精细化工行业可用于羊毛衍生物的脱臭脱色，塑料增塑剂稳定剂的精制，以及硅油、石腊油、高级润滑油光亮油的精制等。在天然产物的分离上如玫瑰油精制提纯。在分子生物学领域中将分子蒸馏技术作为分子生物研究的一种前处理技术以保存原有组织的生物活性和制备生物样本等。
分子蒸馏技术在工业上的应用

由于分子蒸馏技术与常规蒸(精)馏技术相比具有明显的节能,不损伤热敏性物料等优点.应用领域涉及石油化工、食品、医药、农药、香精、香料及塑料等工业。在食品工业上用于脂肪酸及其衍生物的分离提纯，如单甘脂的分离、天然鱼肝油的浓缩以及从小麦胚芽油葵花油等富含维生素E的油脂中分离天然维生素E等。
分子蒸馏技术概述
分子蒸馏技术是伴随真空技术和真空蒸馏技术发展起来的一种特殊的液液分离技术，主要是运用不同物质分子运动自由程的差别而实现物质的分离。由于该技术具备蒸馏温度低、受热时间短、分离程度高和环境友好等特点，因此能成功地解决高沸点热敏性物料的分离问题。特别自20世纪90年代以来，随着人们对天然物质的青睐以及全球回归自然潮流的兴起，该技术更是得到了迅速发展的原动力。目前，分子蒸馏技术在石油、医药、食品、精细化工和油脂等行业已得到了广泛的应用。
分子蒸馏技术的基本原理
分子自由程的差异不同的分子由于有着不同的分子有效直径,它们的平均自由程也不相同,即不同种类液体混合物的分子受热后从液面逸出，不与其它分子发生碰撞所运行的距离是不相同的。一般来讲, 轻分子的平均自由程大，重分子的平均自由程小。
分子蒸馏技术的基本原理
分子蒸馏技术原理利用液体分子受热后平均自由程不同这一性质来实现分离提纯。在液面上方设置一冷凝面,其位置要求适宜；设置冷凝面的目的；破坏轻分子的动态平衡。

分子蒸馏

分子蒸馏分子蒸馏（molecular distillation ）也称短程蒸馏（short- path distillation ），是一种在高真空下（残气分子的压力<0.1Pa）进行的连续蒸馏过程，属于高真空蒸馏。

它的本质特征在于蒸发器与冷凝器之间的距离小于分子间的平均自由程，一般为10-2～0.2m。

液相表面压力为0.1333Pa，如果其设备设计的比较好，则此压力还可降到6.666×10-3Pa。

在分子蒸馏过程中，分子的运动是无障碍的，各组分之间的相对挥发度增加，操作温度及物料受热时间也大大降低，它既不同于简单蒸馏，也不同于一般的蒸发，它是一种完全非平衡蒸馏。

分子蒸馏过程与传统的蒸馏过程不同，传统蒸馏是在沸点温度下进行分离的，蒸发与冷凝过程是可逆的，液相与汽相间会形成平衡状态。

分子蒸馏过程是一个不可逆的，并且在远离物质常压沸点温度下进行的蒸馏过程，更确切地说，它是分子蒸发的过程。

由于其操作温度远低于物质常压下的沸点温度，同时物料被加热的时间非常短，不会对物质本身造成破坏，因此分子蒸馏广泛应用于化工、医药、轻工、石油、油脂、核化工等工业中，用于浓缩或纯化高分子量、高沸点、高粘度的物质及热稳定性较差的有机化合物。

分子蒸馏的基本原理1.1 分子碰撞分子之间存在着相互作用力，当两分子离得较远时，其作用力主要表现为吸引力，但当两分子接近到一定程度后，分子之间的排斥力迅速增加．当两分子接近到一定程度时，排斥力使两分子分开．这种由接近而至排斥分离的过程就叫分子的碰撞过程。

1.2 分子的平均自由程一个分子在相邻两次碰撞之间所经过的路程叫分子的自由程．任一分子在运动过程中，其自由程都在不断地变化，而在一定的外界条件下，不同物质分子的自由程各不相同．在某时间间隔内，自由程的平均值称为平均自由程。

设νm 为任一分子的平均速度；ƒ为碰撞频率；λm为平均自由程．则有λm =νm／ƒ（1）所以ƒ=νm ／λm（2）由热力学原理可知：（3）式中 d一分子有效直径；p一分子所处空间压力；T一分子所处环境温度；k一波尔兹曼常数．对比式(2)和式(3)可得（4）分子运动自由程的分布规律可用概率公式表示为：F = 1一e-λ/λm（5）F一自由程小于或等于平均自由程的概率；λ一分子运动自由程．由(4)式可看出，在一定条件下，某一分子的平均自由程与该分子所处体系的温度成正比，而与体系的压力和该分子的有效直径成反比．1.3 分子蒸馏基本原理依据分子运动理论，液体混合物受热后分子运动会加剧，当某些分子吸收到足够的能量时，就会从液面逸出成为气相分子．随着逸出分子的增多，有一部分气相分子又会返回液相，在外界条件保持恒定的情况下，最终达到分子运动的动态平衡．根据分子运动平均自由程公式(4)，不同种类的分子，由于其分子有效直径不同，故其平均自由程也不同．从统计学的观点看，不同种类分子逸出液面后不与其它分子碰撞的飞行距离是不同的，分子蒸馏的分离作用就是依据此原理实现的．如图1所示．图1 分子蒸馏原理示意图待分离混合液体在加热板上被加热，吸收到足够能量的分子逸出液面．轻分子的分子运动平均自由程大，重分子的分子运动平均自由程小．在离液面距离小于轻分子运动自由程而大于重分子运动自由程处，设置一冷凝板．气体中的轻分子能到达冷凝板上，且不断被冷凝，从而破坏了体系中轻分子的动态平衡，而使混合液中的轻分子不断逸出．相反，气体中重分子因不能到达冷凝板，很快与液相中重分子趋于动态平衡，表现上似乎重分子不再从液相逸出，从而达到液体混合物的分离。

分子蒸馏技术在石油化工中的应用

分子蒸馏技术在石油化工中的应用213000常州海鸥化工设计研究院有限公司摘要：分子蒸馏技术具有加热温度低，过程温和，受热时间短等优点，适合于高沸点和热敏性物质的分离﹐特别适合应用于油脂的精深加工。

本文从分子蒸馏技术的基本原理，特点，操作过程，设备四方面阐述了分子蒸馏技术在处理石油化工产生的渣油.回收废润滑油、生产高粘度润滑油以及分离催化剂与产品等方面的应用。

关键词：分子蒸馏技术；石油化工；应用分子蒸馏（Molecular Distillation）是一项利用高真空条件下不同物质内部分子间的自由程差实现的新技术，其实质为“分子气化”。

由于具有高真空度，低蒸馏温度，短加热时间，高分离度，因此能够显著地减少高沸点材料的分离费用，更好地保障热敏材料的品质，特别适用于分离、萃取和提纯高沸点、高热敏性和易氧化物质，可以将许多传统的分离方法难以处理的问题都处理掉。

目前，如今，其在医药、食品、精细化工、石油化工、塑料等行业中得到了广泛的应用，具有很大的技术应用前景。

在我国日益枯竭的背景下，在日益增长的环境保护意识和持续高涨的原油价格背景下，如何有效地提高原油的使用率已成为国际社会关注的焦点。

分子蒸馏是一种新型的物理化学方法，具有绿色、洁净等优点，在石化行业具有广阔的发展前景。

一、分子蒸馏的基本原理1.1分子运动平均自由程范德华力和电荷力是两种不同性质的力量，液体的运动幅度比气体的要小，这是因为液体的力量和气体的力量都是一样的，如果两个液体的力量很大，那么两个分子就会慢慢的靠近，但是如果两个分子的距离很近，那么这两个分子之间的力量就会变成一种斥力，这种斥力的力量会随着距离的靠近而快速的增加，最终导致两个分子分离。

1.2分离原理分子蒸馏是基于组分间挥发性的差异，在较高的真空环境中进行的一种非平衡蒸馏。

在混合工质的沸点温度下，根据各工质分子的平均自由程差异，在高真空条件下对各工质进行分离。

在装置的凝结面和蒸发面之间存在温差的情况下，可以进行分离作业。

分子蒸馏技术

6. 没有沸腾鼓泡现象，分子蒸馏是液层表面上的自由蒸发，在低压力下进行，液体中无溶解的空气，因此在蒸馏过程中不能使整个液体沸腾，没有鼓泡现象。 7. 无毒、无害、无污染、无残留，可得到纯净安全的产物，且操作工艺简单，设备少。分子蒸馏技术能分离常规蒸馏不易分离的物质。 8. 分子蒸馏设备价格昂贵，分子蒸馏装置必须保证体系压力达到的高真空度，对材料密封要求较高，且蒸发面和冷凝面之间的距离要适中，设备加工难度大，造价高。 9. 产品耗能小，由于分子蒸馏整个分离过热损失少，且由于分子蒸馏装置独特的结构形式, 损失少，且由于分子蒸馏装置独特的结构形式,内部压强极低,内部阻力远比常规蒸馏小, 部压强极低,内部阻力远比常规蒸馏小,因而可大大节省能耗。
3、分子从蒸发表面向冷凝面飞射蒸气分子从蒸发面向冷凝面飞射的过程中，可能彼此相互碰撞，也可能和残存于两面之间的空气分子发生碰撞。由于蒸发分子远重于空气分子，且大都具有相同的运动方向，所以它们自身碰撞对飞射方向和蒸发速度影响不大。而残气分子在两面间呈杂乱无章的热运动状态，故残气分子数目的多少是影响飞射方向和蒸发速度的主要因素。 4、分子在冷凝面上冷凝只要保证冷热两面间有足够的温度差（一般为 70~100℃ 70~100℃），冷凝表面的形式合理且光滑则认为冷凝步骤可以在瞬间完成，所以选择合理冷凝器的形式相当重要。
4、表示普通蒸馏分离能力的分离因素与组元的蒸汽压之比有关，表示分子蒸馏分离能力的分离因素则与组元的蒸汽压和分子量之比有关，并可由相对蒸发速度求出。
优势优点
优点： 1. 蒸馏温度低，分子蒸馏是在远低于沸点的温度下进行操作的，只要存在温度差就可以达到分离目的，这是分子蒸馏与常规蒸馏的本质区别。 2. 蒸馏真空度高，分子蒸馏装置其内部可以获得很高的真空度通常分子蒸馏在很低的压强下进行操作，因此物料不易氧化受损。 3. 蒸馏液膜薄,传热效率高。蒸馏液膜薄, 4. 物料受热时间短，受加热的液面与加冷凝面之间的距离小于轻分子的平均自由程，所以由液面逸出的轻分子几乎未经碰撞就达到冷凝面。因此，蒸馏物料受热时间短，在蒸馏温度下停留时间一般几秒至几十秒之间，减少了物料热分解的机会。 5. 分离程度更高，分子蒸馏能分离常规不易分开的物质

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降膜蒸馏装置
可以实现连续化操作，但会产生局部过热，绝压只能在2kPa以上。
分子蒸馏技术发展简介
分子蒸馏装置
特点：a）内冷装置，b）冷凝面与蒸发面的距离为几毫米至几厘米，一定的操作条件下，小于轻分子的运动平均自由程，c）真空度很高，绝压在 0.1～100Pa之间。
分子蒸馏技术发展简介
进料温度对蒸馏效率的影响进料温度对膜表面温度的影响
参数模型及影响因素
进料温度对蒸馏效率的影响进料量对膜表面温度的影响
进料预热到或接近稳定条件下的液膜表面温度是有利和有效的。
参数模型及影响因素
惰性气体对传质效率的影响惰性气体浓度对传质效率的影响
当pN2 =
pA0
XA
pB0
X
分子蒸馏技术
授课教师：计建炳浙江工业大学化学工程与材料学院
目录
分子蒸馏（Molecular Distillation)技术发展简介
分子蒸馏技术原理及特点分子蒸馏技术的参数模型及影响因素分子蒸馏过程流程及设备分子蒸馏技术的工业化应用
分子蒸馏技术发展简介
茶树油的分子蒸馏精制异构反应-分子蒸馏分离合成O,S-二甲基
参数模型
L 加热面长度； v 刮板速度；
停留时间： f (L, v, , , G) 物料粘度；周边持液量；
停留时间一般在10～25 s。
G 产量。
蒸发速度： W 1.384 102 p0 M
T
W 蒸发速度，g/(m2 s)； p0 在T温度下的饱和蒸气压，Pa； T 蒸发温度，K；
m / cm 0.0056 0.056 0.56 5.6 56
分子蒸馏技术原理及特点
特点 a）轻、重分子的平均自由程必须要有差异，
越大越好；b）蒸发面与冷凝面间距必须小于轻分子的平均自由程；c）操作压力一般在 0.4～40Pa之间。
优点 a）操作温度低；b）受热时间短；d）分离
程度及产品收率高；e）产品品质高；f）产品能耗小。
W 15.8 pM T
M 摩尔质量，kg/mol.
近似公式 p 蒸气压力，Pa；
M 相对分子质量。
p 0.13Pa,T 368K时,硬脂酸的W 1.58kg/(m2 h)
参数模型： E 10 p C
C 分解因子，在0.1Pa以内为1。
参数模型及影响因素
分子蒸馏技术原理及特点
分子蒸馏与常规蒸馏的区别分子蒸馏的相对挥发度
p1 p2
M2 M1
M1 轻组分相对分子质量； M2 重组分相对分子质量； p1 轻组分的饱和蒸气压，Pa； p2 重组分的饱和蒸气压，Pa；
常规蒸馏的相对挥发度（理想溶液）
p1
p2
因M 2 M1, 故
分子蒸馏更易分离物质，并且得率高。
硫代磷酰胺分子蒸馏技术提纯芥酸分子蒸馏提取天然VE 间二甲苯和间甲基苯甲酸分离提纯工艺
分子蒸馏技术发展简介
分子蒸馏技术发展简介
分子蒸馏技术发展简介
分子蒸馏技术发展简介
分子蒸馏技术发展简介
真空间歇蒸馏
缺点：蒸发液面厚，停留时间长，真空度低（绝压大于5kPa），加热温度高。
分子蒸馏技术发展简介
酸、二聚脂肪酸、异氰酸酯加成物、辣椒红色素、角鲨烯芳香油提纯等工业过程。
分子蒸馏技术原理及特点
基本原理
平均自由程：m vm / f
式中：
d2p
f 2 vm kT
d 分子有效直径 p 分子所处空间压力 T 分子所处环境温度 k 波尔兹曼常数
m
k T
2 d2 p
分子蒸馏技术原理及特点
(1)温度低，实际分离度接近热力学及动力学的分离度；
(2)温度高，实际分离度远离热力学及动力学的分离度，此时传质阻力影响比传热阻力影响大得多；
(3) 接触时间长，分离度低。
参数模型及影响因素
热量和质量传递阻力对分离效率的影响初始温度与分离度的关系
参数模型及影响因素
热量和质量传递阻力对分离效率的影响不同组分对分离度的影响
参数模型及影响因素
热量和质量传递阻力对分离效率的影响无传热阻力或传质阻力下初始温度对
分离度的影响
参数模型及影响因素
热量和质量传递阻力对分离效率的影响接触时间与分离度的关系
概率公式
F 1 e /m
分子运动自由程大于平均自由程m时
的概率为：1 F em /m e1 36.8%
分子蒸馏技术原理及特点
影响分子运动平均自由程的因素
T ，m ； p ，m ； d ，m
以空气（d空气 3.1110-10m）为例：
p / mmHg 1.0 10-1 10-2 10-3 10-4
蒸发效率的影响因素
a）蒸发效率随系统压力的增加而降低； b）蒸发效率随冷凝面冷凝温度的增高而降低； c）蒸发效率随蒸发面与冷凝面的间距增大而降低； d）蒸发效率随蒸发面与冷凝器的位置不同而不同。
参数模型及影响因素
进料温度对蒸馏效率的影响液膜厚度随进料温度的增加而急剧下降
参数模型及影响因素
发展史 1922年设计了世界上第一套实验用分子蒸馏装
置，用于水银同位素的分离 20世纪30～60年代，日、英、美、德、法及前
苏联均有多套大型工业化装置投入使用。我国80年代末期引进生产线，用于硬脂酸单甘
油酯的生产。 90年代初对分子蒸馏技术进行研究。目前已用于精制鱼油、天然维生素E、α-亚麻
时，蒸馏速率决定于扩散速率。
B
参数模型及影响因素
惰性气体对传质效率的影响
蒸发器与冷凝器不同间距时，惰性气体的影响
参数模型及影响因素
惰性气体对传质效率的影响蒸发温度不同时，惰性气体的影响
参数模型及影响因素
惰性气体对传质效率的影响冷凝温度不同时，惰性气体的影响
惰性气体是影响传质效率的一个重要因素，因此，进料前对料液进行必要的脱气处理，更要防止设备漏气。
参数模型及影响因素
参数模型
液膜厚度：
m
3
3
2 Re g
混合液运动粘度/，cm2/s；
Re 雷诺数； g 重力加速度，cm/s2；
适用范围：Re<400
一般分子蒸馏装置内液膜厚度为：降膜式 0.05～0.3 cm 刮膜式 0.01～0.05 cm 离心式 0.005～0.025 cm
参数模型及影响因素

技术：分子蒸馏

分子蒸馏技术

分子蒸馏技术

分子蒸馏技术

分子蒸馏技术的原理和应用(精)

分子蒸馏技术原理

分子蒸馏简介及应用

分子蒸馏技术及其在食品方面的应用

分离方法——分子蒸馏法

分子蒸馏

分子蒸馏

分子蒸馏

最新分子蒸馏PPT课件PPT

分子蒸馏

分子蒸馏技术在石油化工中的应用

分子蒸馏技术