沉淀聚合体系中非共价分子印迹机理

第３７卷

２００９年ｌＯ月

分析化学（删瞰丁ＡⅪ厄）

ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｍａｌｏｆＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ

增刊

Ｃ０１６沉淀聚合体系中非共价分子印迹机理

龙媛媛刘锋４

（北京大学化学与分子工程学院，北京１００８７１）

叶磊＋

（瑞典隆德大学化学中心，隆德２２２１０）

分子印迹技术在分离、传感、催化等诸多领域得到广泛应用，然而目前对其识别位点形成机理尚不明硎¨。使用光谱方法如核磁共振对分子印迹聚合反应过程进行监测已有一定报道１２】，但由于传统的本体聚合方法在反应开始后很快即达凝胶点，因此只能对聚合反应初期进行研刭３｜。沉淀聚合体系相对于传统的本体聚合，不发生凝胶化，且不存在大量的表面活性剂作为稳定剂【４ｌ，因此非常适合作为介质使用光谱方法对分子印迹过程及识别位点形成机理进行研究。本文选择心得安和睾酮两个分子印迹体系，采用核磁共振方法考察了预聚合混合溶液中模板分子与功能单体问相互作用对识别位点性质的影响；同时用核磁共振和动态光散射方法研究了沉淀聚合体系中聚合物颗粒增长过程，并采用静态吸附考察了不｜＿Ｊ反应条件下聚合物颗粒对模板分子的识别性能。

Ａｖａｒｉｃｅ４００核磁共振光谱仪（Ｂｒｕｋｅｒ）；ＺｅｔａｓｉｚｅｒｎａｒｌｏＺＳ动态光散射仪（Ｍａｌｖｅｍ）；２１１９型ｂｅｔａ粒子计数器（ＬＫＢｗａｌｌａｅ）。乙腈（ＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ），。。

氘代乙腈（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ），心得安（ＦＩｕｋａ），睾酮（Ｓｉｇｍａ），ｉＩｉ

甲基丙烯酸甲酯（ＭＡＡ，Ａｃｒｏｓ），三甲基内烯酸三羟甲基蛆１．．。出．Ｊ

丙烷酯（ＴＲＩＭ，Ａｌｄｒｉｃｈ）ｏ

。。ｌ．。ｌ８ｌ

在分子印迹预聚合混合物中，分别加入不同浓度的模。。ｌｌＩ｜．』ｉＩｌ；Ｊｉ｛上板分子心得安和睾酮。心得安与功能单体ＭＡＡ之间形成Ｉ｝｜ｌｔｉ．较强复合物，导致ＭＡＡ中双键质子化学位移明显向高场．ｉＩＬ且ｉｌｉｌＬ．▲』ｌ移动；而睾酮与ＭＡＡ之间作用力较弱，双键质子化学位ｌｌｌ¨｛ｌｌ｛川ｌ移基本不变。两体系对相应模板分子的识别性能不同，心”。．１Ｉ＿１．。Ｊｌｄ｛—且上—ｌＬｌ』得安分子印迹聚合物对其具有更强的亲和性，形成了作用一一龋～一～一：二一一力更强的识别位点。因此，预聚合混合物中模板分子－功能

Ｆｉｇ．１１ＨＮＭＲｓｐｅｃ妇ｏｆｉｍｐｒｉｎｔｉｎｇ单体相互作用的强弱影响了识别位点的形成和性质。ｍｌｄｎｏｎ．ｉＩＩｌｐ血ｔ咄

对心得安分子印迹体系聚合过程中双键质子ＮＭＲ信

号积分面积进行监测（Ｆｉｇ．１），表明印迹体系聚合反应较非印迹体系更快，模板分子存在加速聚合反应进行。动态光散射方法考察心得安和睾酮分子印迹体系聚合物颗粒生长过程。对印迹体系，聚合反应开始３０ｍｉｎ后粒子水合直径即达最终尺寸的７０％以上，３ｈ后粒子水合直径基本保持不变。睾酮印迹粒子尺寸较非印迹粒子大，而心得安印迹粒子较小。

实验表明，对于心得安印迹体系，对３０ｍｉｎ和２４ｈ下得到的粒子进行竞争吸附表征，两者都对手性心得安分子表现出选择性，说明高特异性识别位点在聚合反应初期即可形成。

非共价印迹体系中，核磁共振方法可以表征模板分子与功能单体问相互作用，为分子印迹聚合物的合成提供理论依据。模板分子的存在对聚合动力学过程有影响。分子识别位点在聚合反应初期即可形成。

Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ

１ＨａｕｐｔＫ，ＭｏｓｂａｃｈＫ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００：２４９５－２５０４

２ＩｄｚｉａｋＩ，ＢｅｎｒｅｂｏｕｈＡ，ＤｅｓｃｈａｍｐｓＦ．ＡｎａｌｙｔｉｃａＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ２００１，４３５：１３７－１４０．

３ＬａｎｚａＦ，ＲａｔｈｅｒＭ，ＨａｌｌＪ，ＤａｕｗｅＣ，ＳｅｌｌｅｒｇｒｅｎＢ．Ｍａｔ．Ｒｅｓ．Ｓｏｃ．Ｓｙｒｕｐ．Ｐｒｏｃ．２００２，７２３：Ｍ５．６．

４ＹｅＬ，ＷｅｉｓｓＲＭｏｓｂａｃｈＫ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２０００．３３：８２３９

本文系囝家自然科学基金项目（Ｎｏ．２０６７５００３）资助

＋Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉｕｆｃｎｇ＠ｐｋｕ．ｅｄｕ，锄：Ｌｅｉ．Ｙｅ．＠ｔｂｉｏｋｅｍ．１ｕ

万方数据

沉淀聚合体系中非共价分子印迹机理

作者：龙媛媛， 刘锋， 叶磊

作者单位：龙媛媛,刘锋(北京大学化学与分子工程学院,北京,100871)， 叶磊(瑞典隆德大学化学中心,隆德,22210)

刊名：

分析化学

英文刊名：CHINESE JOURNAL OF ANALYTICAL CHEMISTRY

年，卷(期)：2009，37(z1)

被引用次数：0次

1.Haupt K.Mosbach K查看详情 2000

2.Idziak I.Benrebouh A.Deschamps F查看详情 2001

nza F.Rüther M.Hall J.Dauwe C Sellergren B查看详情 2002

4.Ye L.Weiss R.Mosbach K查看详情 2000

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