有机污染物指标的测定[专业类别]
第十二章有机污染物的测定资料
采用气相色谱法可对水样中各种氯苯化合物分别进 行定性和定量分析。 1.氯苯的测定 2.氯苯类化合物的测定
（四）挥发性有机污染物
凡在标准状态（273K，101.325kPa）下，蒸气压 大于0.13 kPa的有机物（不包括有机金属化合物 和有机酸类）为挥发性有机化合物。
酚的主要分析方法
4-氨基安替吡林分光光度法 溴化滴定法
（六）硝基苯类
常见的硝基苯类化合物有硝基苯、二硝基苯、二硝 基甲苯、三硝基甲苯、二硝基氯苯等。它们难溶于 水。
废水中一硝基和二硝基苯类化合物常采用还原-偶 氮分光光度法。
三硝基苯类化合物采用氯代十六烷基吡啶分光光度 法。
气相色谱法原理和仪器 检测器： 热导检测器(TCD)和火焰离子化检测器(FID) 电子捕获检测器(ECD)和火焰光度检测器(FPD)
顶空气相色谱法
（二）挥发性卤代烃
挥发性卤代烃主要指三卤代烃、四氯化碳 等。各种卤代烃均有特殊气味和毒性，可 通过皮肤接触、呼吸或饮水进入人体。
测定水样中卤代烃的方法
（三）生化需氧量(BOD)
生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生 物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消 耗的溶解氧量。
BOD是反映水体被有机物污染程度的综合指标，也 是研究废水的可生化降解性和生化处理效果，以 及生化处理废水工艺设计和动力学研究中的重要 参数。
测定方法 五天培养法 微生物电极法 其他方法
（七）石油类
石油类化合物漂浮在水体表面，影响空气与水体界 面间的氧交换；分散于水中的油可被微生物氧化分 解，消耗水中的溶解氧，使水质恶化。
测定水中石油类物质的方法
第六章 有机污染综合指标的测定
第二节 化学需氧量
一.概述
高锰酸盐指数（IMn）是反应水中有机及无机可氧化 物质污染的常用指标。中国« 水质高锰酸钾指数测定 法» （GB11892-89）其定义为：在一定条件下，高锰 酸钾氧化水样中某些有机物和无机还原性物质，用 消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量，结果以O2mg/L表 示。 各种水样CODCr浓度的差异涉及测定方法的选择。 如：清洁水2-3mg/L；污染源水10mg/L左右；生活污水 30-90mg/L.
第二节 化学需氧量
一.测定方法 3. 重铬酸钾快速消解分光光度法
在试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强酸性介 质中，以硫酸银作催化剂，经高温消解后，用分光 光度法测定COD。当试样COD在100mg/L至1000mg/L时， 在600 ±20nm波长处测定三价铬的吸光度，此吸光度 与COD值成正比，将三价铬的吸光度值通过校准曲线 换算成试样COD值。试样COD在15mg/L至250mg/L时，在 440 ±20nm波长处测定六价铬和三价铬的总吸光度， 试样中COD值与六价铬的吸光度值减少成正比，与三 价铬的吸光度增加成正比，与总吸光度减少值成正 比，用总吸光度值通过校准曲线换算成试样COD值。
第一节 溶解氧
一.概述
水中溶解氧的含量与有机污染有关。如果水体受到 易于氧化的有机污染，有机物分解消耗氧，可使水 中溶解氧逐渐减少，当氧化作用的耗氧速度超过水 体从空气中吸收氧的速度时，水中溶解氧不断减少， 甚至接近于零。此时，厌氧性微生物迅速生长繁殖， 有机物发生腐败作用，使水质恶化发臭。因此，测 定水中溶解氧，可间接反映水体受到有机物污染的 状况。同时，水中溶解氧含量越高，有机物越容易 被分解和破环，水体就越容易达到自净。所以，测 定水中溶解氧，又可反应水体自净能力和自净速度。 测定溶解氧水样的采样原则是避免产生气泡，防 止空气混入，因此要用溶解氧瓶或具塞磨口瓶采集。
有机污染物的测定
有机污染物的测定有机污染物是指在环境中含有有机物的空气、水和土壤，其影响了环境的质量，并带来许多危害。
为此，有机污染物的测定工作显得尤为重要。
目前，有机污染物的测定主要通过化学分析方法进行，包括原子吸收测定法、薄层色谱法、比色滴定法、气相色谱-质谱联用法、气体-液体萃取-气相色谱法等。
1. 原子吸收测定法。
原子吸收测定法是利用原子吸收光谱仪测定污染物的总量或某一组分的含量。
该方法只适用于质量浓度较高的有机污染物，如芳烃类物质等，可以直接测定一些有机污染物的单组分含量，也可以测定多组分的总含量。
2. 薄层色谱法。
薄层色谱法是利用不同有机污染物在溶剂中运动情况不同而在薄层上形成不同分带现象，然后进行斑点比色，以确定其中各成分的种类及含量。
该方法适用于测定微量的有机污染物，其优点是快速、方便、简便、重复精密度高。
3. 比色滴定法。
比色滴定法是利用某一物质与指示剂在酸碱环境中的发生反应而产生颜色变化，并以此来测定污染物的含量。
该方法可以测定一些有机污染物的总量，也可以测定某一元素的含量。
4. 气相色谱-质谱联用法。
气相色谱-质谱联用法是一种在空气、水和土壤中测定有机污染物的精确方法，可以进行有机污染物的基本结构和组分的分析，确定部分有机污染物的结构。
5. 气体-液体萃取-气相色谱法。
气体-液体萃取-气相色谱法是以沸点或化学性质相似的有机污染物萃取到气体萃取剂中，然后在气相色谱仪上进行测定的。
它可以解决有机污染物的浓度低而质量多种的问题，是一种精确测定有机污染物的分析方法。
以上是有机污染物的测定的主要方法，由于不同的有机污染物对于用于检测它们的仪器和技术有所不同，因此，在测定有机污染物时，应根据测定对象的类型、特性及其他条件确定合适的测定手段，以确保测定的准确性和可靠性。
有机污染物测定
有机污染物测定有机污染物是指对生物体有害且具有机化学特征的化合物，主要包括挥发性有机物、卤代有机化合物、多环芳烃和持久性有机污染物等。
这些有机污染物广泛存在于土壤、水体和大气中，对环境和人类健康造成了很大的威胁。
因此，有机污染物的测定成为环境监测的重要内容之一。
目前，有机污染物的测定方法主要包括仪器分析法和生物分析法两类。
仪器分析法采用物理和化学技术对样品中的有机污染物进行提取、分离和检测。
常用的仪器分析方法包括气相色谱-质谱联用技术、液相色谱、高效液相色谱等。
气相色谱-质谱联用技术（GC/MS）是目前最常用的有机污染物测定方法之一。
它通过将样品中的有机污染物分离并进入气相色谱柱，然后利用电子轰击源产生的电子轰击对有机污染物进行离子化，再通过质谱仪器进行离子检测和质谱分析，最终得到有机污染物的种类和含量信息。
液相色谱（HPLC）是另一种常用的有机污染物测定方法。
它与气相色谱不同，是将样品中的有机污染物通过液相色谱柱进行分离，然后使用紫外光谱或荧光检测器对有机污染物进行检测。
由于液相色谱对样品的要求比较宽松，因此在某些情况下，它比气相色谱-质谱联用技术更适合进行有机污染物的测定。
除了仪器分析法外，生物分析法也是一种常用的有机污染物测定方法。
生物分析法是利用生物体对有机污染物的敏感性和选择性，通过生物学反应和生物指示物来测定有机污染物的种类和含量。
常用的生物分析方法包括生物传感技术、生物标记物分析等。
生物传感技术是一种采用生物传感器对有机污染物进行监测和测定的方法。
生物传感器是一种将生物分子与传感器器件结合在一起，通过生物与化学和物理规律相互作用来感知有机污染物的存在并产生可测量的信号。
常用的生物传感器包括DNA 传感器、免疫传感器和酶传感器等。
生物标记物分析是一种通过测定生物体内的有机污染物代谢产物来确定有机污染物的存在和含量的方法。
常用的生物标记物包括代谢产物、DNA加合物和蛋白质加合物等。
通过测量这些生物标记物的含量，可以了解有机污染物对生物体的影响程度。
有机污染物综合指标和类别指标生化需氧量
有机污染物综合指标和类别指标生化需氧量有机污染物综合指标和类别指标中的生化需氧量（BOD）是用来评估水体、废水和污染物的生物降解能力的重要指标之一、BOD指标可以反映水体中可生物降解有机物的含量和污染程度，对于评价水质污染程度、水体富营养化程度以及废水处理效果具有重要作用。
生化需氧量是指在一定温度条件下，生物在氧气的供给下，对可生物降解有机物进行消耗氧气的需求量。
通常情况下，生化需氧量是在水样中放置一定时间（通常为5天）后，通过测定水样中剩余的溶解氧的消耗量来进行评估。
生化需氧量的单位通常为毫克氧气/升（mg/L）。
BOD指标在环境监测、废水处理、环境保护和水资源管理等领域中得到广泛应用。
BOD的高值通常与有机物的污染程度和降解能力较低相关。
水中有机物的增加将导致BOD值的升高，进而对水生生物产生不利影响。
一些常见的有机污染物如污水、废水、农药残留，工业废水和农业废水等都会导致BOD值的增加。
根据BOD指标的测定结果，可以将水中的有机物分类为以下几类：1. 容易降解类有机物：这类有机物的BOD值较低，一般在3 mg/L以下。
这些有机物容易被水中的微生物分解降解，对水体的污染程度相对较低。
2. 可降解类有机物：这类有机物的BOD值一般在10-20 mg/L之间。
这些有机物相对容易被水中的微生物降解，但是降解速度较慢，对水体的污染程度较高。
3. 不易降解类有机物：这类有机物的BOD值较高，一般在50 mg/L 以上。
这些有机物不容易被水中的微生物分解降解，对水体的污染程度最高。
生化需氧量BOD的测定结果能够为水体污染源和污染物的监测、评价和治理提供重要的依据。
通过监测BOD指标，可以了解水体的污染程度，为环境保护和水资源管理提供科学依据，并且为制定废水处理方案和监测水体富营养化程度提供重要信息。
有机污染物测定
2− 4
− 3
+
+
且 总硬度>总碱度
（2）当水中出现负硬度时，应当没有非碳酸盐硬度 存在，此时，
2 [SO4 − + Cl − + NO3− ] < [K + + Na+ ]
且 总硬度<总碱度
（5）溶解固体与电导率的校核
DS ( mg / L ) = 0.55 ~ 0.70 s ( ms / cm )
4、挥发性有机污染物（VOCs）
• VOCs： 依WHO定义，凡在标准状态下，蒸气压 >0.13kPa的有机物（不包括金属有机物和 有机酸类）为VOCs 。 VOCs数量较多，大多具有毒性，广泛分 布于环境中。 • 测定方法： 吹脱捕集GC（FID）
VOCs的标准色谱图（I）
VOCs的标准色谱图（II）
第六节 有机污染物测定
一、有机污染物综合指标测定
1. 2. 3. 4. 1. 2. 3. 4. 化学需氧量（COD） 生化需氧量（BOD） 总有机碳（TOC） 总需氧量（TOD） 挥发性卤代烃 氯苯类化合物 苯系物 挥发性有机污染物
二、特定有机污染物的测定
水中有机污染物测定
1、综合指标测定 - 物理性综合指标：水的外观、嗅阈值、
KMnO4法—CODMn，高锰酸盐指数 适用于：污染程度较轻的水样 特点：快速，直火加热0.5h 方法：酸性、碱性（Cl->300mg/L）高 锰酸钾法. 草酸钠， KMnO4回滴。
高锰酸盐指数测定过程
K2Cr2O7法—CODCr, COD
适用于：污水、污染严重的水样 方法： K2Cr2O7（氧化剂） Ag2SO4（催化剂） HgSO4（消除Cl-干扰） 加热回流2h Fe2+滴定, 试亚铁灵作指示剂 特点：对有机物氧化较为完全
有机污染物指标的测定
二：测定方法
2.操作：加入H2SO4游离碘，待沉淀完全 溶解后，吸取100ml样液用 0.0250mol/L Na2S2O3溶液滴定 3.指示：O2与Na2S2O3的摩尔系数之比 O2 ∽ 2I2 ∽ 4Na2S2O3 ∴DO= =2V(mg/L)
1 0.0250 V标 32 4 1000 100
2、操作
二、测定方法
3、计算
1. KMnO4的准确浓度：
10 2 M 0.005000 V2 5
10 2 2 10 V1 0.005 10 0.05 V2 5 5
2.与有机物反应所消耗的KMnO4的量：
3.换算成O2的量即COD： 10 2 2 5 10 V 0 . 005 10 0 . 05 1 4 V 5 5 2 COD 1 100 1000
mg/L表示。
2.影响因素：水温、P、PO2、藻类植物（光 合作用）、暴气状况、有机污染、水中 溶解的盐类（浓度、种类）；深度。
有机污染与溶解氧的关系 有机物分解消耗氧，可使水中溶解氧逐渐减少，当氧 化作用的耗氧速度超过水体从空气中吸收氧的速度时， 水溶解氧不断减少，甚至接近于零。此时，厌氧性微 生物迅速生长繁殖，有机物发生腐败作用，使水质恶 化发臭。因此，测定水中溶解氧，可间接反映水体受 有机物污染的状况。同时，水中溶解氧含量越高，有 机物越容易被分解和破坏，水体就越容易达到自净， 所以，测定水中溶解氧，又可反映水体自净能力和自 净速度。值得注意的是，有机污染不久的水体，其溶 解氧不会立即发生大的变化。
二：测定方法
1.碘量法（国标法）
1）固定溶解氧： MnSO4+2NaOH Mn(OH)2+Na2SO4 2Mn(OH)2+O2 2MnO(OH)2 MnO(OH)2+Mn(OH)2 MnMnO3+2H2O 2）游离碘：MnMnO3+2KI+2H2SO4 MnSO4+K2SO4+I2+3H2O 3）滴定碘：I2+2Na2S2O3 2NaI+Na2S4O6
有机污染物指标的测定
D1
D2
X
1样 /1000 (B1
B2
)
950 1000
X
(D1
D2 )
(B1
B2
)
950 1000
V样 /1000
BOD (D1 D2 ) (B1 B2 ) f P
f:表示稀释水在1000ml混合液中所占的比例
P：水样在1000ml混合液中所占比例 计算BOD的平均值
第二十八页，课件共有97页
（一）钠氏比色法
1.原理：生产的黄色配合物可温度15～30′ 目视或420nm处比色定量。
NH3＋2K2HgI4＋3KOH
Hg O Hg NH2 I
＋KI ＋2H2O
第三十八页，课件共有97页
第五节 氨氮
2.注意 ⑴采样时应装满、密封。 ⑵样品保存时加入硫酸（0.8ml/L），使
pH至1.5～4，低温保存。 ⑶水样中余氯会与氨反应使结果偏低，加
二、其它方法 重铬酸钾法 库仑测定仪法 密封管法 光度法 氧化还原电位滴定法
第十九页，课件共有97页
第三节 化学需氧量 （biological oxygen demand，BOD）
一、概述 1.定义：略
2.微生物分解有机物的氧化反应：
C6H12O6 6O2 6CO2 H 2O
色氨酸 6O2 吲哚 丙氨酸盐 NH3 不完全氧化
V水样
第十六页，课件共有97页
二、测定方法
4.严格规定的条件：
0.45mol/L
[H+] 过大 KMnO4易分解
酸度
[H+] 过小 反应速度小，结果
只能用H2SO4来维持
HCl
Cl2
HNO3 ？
[KMnO4] 0.002M
水及废水监测之有机污染物的测定_2022年学习资料
2.8.1CD-的测定-一、化学耗氧量COD的定义：-指在一定条件下，用强氧化剂氧化水样时，-所消耗氧化剂 量，：-叫化学耗氧量。（以02的-mg/L计-二、测定COD的意义-C0D是一个综合指标，反映水体受还原性 物质污染的程度，它包括：有机物、亚硝酸盐、-硫化物、亚铁盐等无机物。-该指标常作为有机污染的综合指标
2.8.2-CODn的测定一高锰酸钾法-二、测定方法：按测定介质不同分为：-1、1-酸性高锰酸钾法GB为酸 高锰酸钾法-2、碱性高锰酸钾法-三、适用范围：-1、酸性法适用于CODMI低于10mgL,氯离子低-于30 mg/L的水样。-2、碱性法用于氯离子高于300mg/L的水样。-高锰酸钾法尤其适合评估较清洁或污-染不甚 重水体中有机物的相对含量
第二章水及废水监测-2.8有机污染物的测定
2.8有物的测定-一、综合指标和类别指标-1、化学舞氧量CODcV-2、1-高锰酸钾指数CODm√-3、生 鼎氧量BOD5V-4、总有机碳T0CV-5、石油类（矿物油）√-6、:-挥发酚V-二、特征有机物-1、苯系 -挥发性卤代烃-挥发性有机污染物
2.8有机物的测定-、-有机物的危害-有机物，即碳氢化合物，：-危害主要表现在：-1、毒性：如芳烃类、苯胺 等、有机氯化物、丙烯-腈等，毒性大。大多数致癌物是有机物。-2、消耗D0:：大部分有机物，在有氧的条件下， -生氧化还原反应或生物氧化反应。消耗水中溶解-氧，使水质恶化。-有机物的污染是评价水体污染的重要指标
2.8.2-CODn的测定—高锰酸钾法-一高锰酸钾指数-指在一定的条件下，以高锰酸钾溶液为氧化-剂测得的化 鼎氧量COD Mn,以O2mgL来-表示。-该方法对有机物和亚硝酸盐、亚铁盐、-疏化-物等无机物还原物质均 氧化。-与CODC不同之处是氧化性低于重铬酸钾，-同样的水测定结果要小。-常被作为地表水受有机物和无机还原 物质-的污染程度的综合指标。
(环境监测)第八节-有机污染物的测定课件
TOD值能反映几乎全部有机物质经燃烧后变成 CO2、H2O、NO、SO2等所需要的氧量。它比BOD5、 COD和高锰酸盐指数更接近于理论需氧量值。但它 们之间也没有固定的相关关系。有的研究者指出， BOD5/TOD＝0.1～0.6；COD/TOD＝0.5～0.9，具体 比值取决于废水的理化性质。
3
1.重铬酸钾法
（1）测定原理
在水样中加入一定量的 K2Cr2O7； 在一定条件（强酸性、 加热回流2小时、Ag2SO4 作催化剂）与水中的有 机物相互作用； 剩余的K2Cr2O7用硫酸 亚铁铵Fe(NH4)2(SO4)2 滴定。
氧化回流装置示意图
4
（2）滴定过程
指示剂：试亚铁灵
实验的结果：溶液颜色由黄经绿、灰兰到最后的棕红色
该方法最低检出浓度为0.5mg／L。
O2 水样 高温炉 CO2
低温炉 CO2
水样
冷却 冷却
TC
TOC
流路切换
IC
总有机碳分析流程
红外线 分析仪
28
29
五、总需氧量( Total Oxygen Demand，TOD)
总需氧量：是指水中能被氧化的物质，主要是 有机物质在燃烧中变成稳定的氧化物时所需要的氧 量，结果以O2的mg/L表示。
最后用高锰酸钾反滴定多余的
自身指示剂）；
耗氧量。以mg/L计；
根据用去的高锰酸钾量计算出
- 、Fe2+、SO 2- 、S2-等，
2
3
水中如存在还原性无机物，如N的O方法：在不加热煮沸的情 也要消耗高锰酸钾。消除干扰色，测定时扣除此部分。
况下，用高锰酸钾滴定至粉红
13
（1）水样不经稀释 （2）水样经稀释
有机污染物测定
CODCr标准溶液
• 每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为 1.176g, （指1克邻苯二甲酸氢钾耗氧 1.176g）所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾 于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重 蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的 CODCr标准溶液
(HOOCC6H4COOK，分子量为204.22，分子式 C8H5KO4)
大于2mg/L，而剩余溶解氧在1 mg/L以上。
稀释水
• 蒸馏水 • 活性炭吸附及水洗处理的空气曝气2~8h； • 在20℃下放置数小时 • 氯化钙、氯化铁、硫酸镁等营养盐溶液及
磷酸盐缓冲溶液，混匀备用。 • 稀释水的pH值应为7.2，BOD5应小于
0.2mg/L。
五天培养法
由高锰酸盐指数估算稀释倍数乘以的系数
根据测定原理
• 培养液5d内溶解氧质量的变化（mg）为
• m ⊿总 O2 （mg）=（c1—c2）* （V1 + V2
） • 这部分应该是由稀释水溶解氧质量变化（
m m ⊿1 O2 ）和水样溶解氧质量变化（ ⊿2 O2 ）
这两部分构成。
m = m m ⊿总 O2 （mg） ⊿1 O2 + ⊿2 O2
恒电流库仑滴定法
公式：
式中： W——电极反应物的质量； I——电解电流； t——电解时间； 96500——法拉第常数； M——电极反应物的摩尔质量； n——每摩尔电极反应物的电子转移数。
库仑滴定式COD测定仪工作原理示意图
氯气校正法
高锰酸盐指数
• 以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量，称高 锰酸盐指数，以氧的mg/L表示。
代入
m = m m ⊿总 O2 （mg） ⊿1 O2 + ⊿2 O2
第四篇 有机污染物的测定讲解
2、影响因素
水中溶解氧的含量与大气压力、水温、含盐量、大气 交换作用以及化学、生物化学反应等。
清洁地表水溶解氧接近饱和；当有大量藻类繁殖时，溶解氧可能 过饱和；当水体受到有机物质、无机还原物质（如硫化物、亚硝酸根、 亚铁离子等）污染后，会使溶解氧含量降低，甚至趋于零。
一般规定水体中溶解氧至少在4mg/L以上。
（4）测定结果的计算
本方法适用于测定BOD5 大于或等于2mg/L，最大不超过6000mg/L 的水 样；大于6000mg/L，会因稀释带来更大误差。
生化需氧量、化学需氧量和耗氧量的比较
CODMn、CODCr和BOD5的测定都是用定量的数值来间接地、相对地表示水中 有机物质数量的重要水质指标。
BOD5基本上能反映出有机物进入水体后，在一般情况下氧化分解所 消耗的氧量，即反映了能被微生物氧化分解的有机物的量，所以比较符合水 体中的实际情况。缺点是完成全部检验需时5天，对于指导生产实践，不够 迅速及时，且毒性强的废水可抑制微生物的作用而影响测定结果，有时甚至 无法进行测定。
3）加酸溶解
加入足量的H2SO4（ 1:5）至沉淀完全溶解，盖上瓶 盖，颠倒混合均匀，放于暗处，静置5分钟 。
5min
4）滴定
吸取一定量的上述溶液于250mL锥形瓶中，用硫代硫 酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL新鲜淀粉溶 液，继续滴定至蓝色刚好褪去，并记录下硫代硫酸钠溶液 用量。
5）计算
滴
2Na2S2O3 ＋ I2 → Na2S4O6 ＋ 2NaI
定
碘
碘量法测DO的化学反应式
测定溶解氧的操作步骤
1）填装水样
把采集后的水样小心移入溶解氧瓶中，小心盖上瓶盖， 切不可留有空气泡。
溶 解 氧 瓶
环境分析系列：有机污染物的测定
环境分析系列：有机污染物的测定有机污染物的测定一、石油类（点击标题查看更多石油类测定）水中油分的测定，目前已提出多种方法，这些方法各有其适用性，也有其局限性。
重量法是常用方法，适用于测定10mg/L以上油分的水样；油分含量低的水样，采用萃取分离后用紫外或非色散红外光度法进行测定，适用于测定0.05~10mg/L的样品。
(1)重量法重量法测定水中油分，先以硫酸酸化水样，同时加入适量氯化钠，抑制乳化作用。
用低沸点有机溶剂从水样中提取油类，然后蒸发除去溶剂，残余物恒重称量。
目前，各国标准中使用的有机溶剂各有不同，我国用沸程为30~60°C的石油醚；日本用正烷；美国用氟利昂。
从上述方法原理来看，所谓“油分”实际上是指水中能被各种有机溶剂提取的物质的总量。
若含有大量动、植物油脂，可将萃取液通过氧化铝层析柱以除去动、植物油脂，得到石油类测定结果。
(2)光度法油分是组成极其复杂的混合物，其中含有多种不同分子量的烷烃和芳烃类有机化合物。
具有共轭体系的有机化合物在紫外线区有特征吸收峰，如带有苯环的芳香族化合物主要吸收波长为250 ~ 260nm，带有共轭双键的化合物主要吸收波长为215~ 230nm。
而一般有机化合物中的甲基和亚甲基对3. 5μm的红外线有特征吸收峰。
根据油分中有机化合物具有上述特征的吸收光谱行为，可以用紫外分光光度法和非色散红外法进行测定。
光度法测定油分，必须充分注意：①油分的吸收光谱特性光度法测定的吸光度仅与油分中具有特征吸收的组分的含量有相关关系。
油分的组成不同，单位浓度的吸光度(比吸光度)不一定相同。
因此，光度法测定的结果与重量法测定的结果，在理论上并无确定的相关关系。
经对我国某些炼油厂污水中油分用紫外法和红外法测定油分的比吸光度数据表明，紫外光度法测定的比吸光度差异比红外光度法的比吸光度差异更大。
由于不同污染源中油分的比吸光度的这种差异，给测定时标准的选用和配制带来困难。
②光度法测定中使用的标准油光度法属于相对分析法，定量测时必测使用标准物质，绘制标准曲线。
有机污染物综合指标和类别指标总有机碳
有机污染物综合指标和类别指标总有机碳总有机碳是以碳的含量表示水体中有机物总量的综合指标。
因为TOC 的测定采纳燃烧法，因此能将有机物所有氧化，它比BOD或COD更能反映有机物的总量。
目前广泛应用的测定TOC的办法有燃烧氧化-非色散红外汲取法和紫外照耀-非色散红外汲取法，后者用于延续自动监测中。
燃烧氧化-非色散红外汲取法测定原理：将一定量的水样注入高温炉内的石英管，在900～950℃下，以铂和三氧化钴或为催化剂，使有机物燃烧裂解转化为，然后用非色散红外气体分析仪测定CO2含量，从而确定水样中碳的含量。
由于在高温下，水样中的碳酸盐也分解产生，故上面测得的为水样中的总碳(TC)。
为获得有机碳含量，可采纳两种办法：一是将水样预先酸化，通入氮气曝气，驱除各种碳酸盐分解生成的后再注入仪器测定。
另一种办法是用法高温炉和低温炉皆有的TOC测定仪。
将同一等量水样分离注入高温炉(900℃)和低温炉(150℃)，高温炉水样中的有机碳和无机碳均转化为CO2，而低温炉的石英管中装有磷酸浸渍的玻璃棉，能使无机碳酸盐在150℃分解为CO2，有机物却不能被氧化分解。
将高、低温炉中生成的CO2依次导入非色散红外气体分析仪，分离测得总碳(TC）和无机碳(IC)，二者之差即为总有机碳(TOC)。
TOC 测定仪测定流程示于图2-44。
办法检出限0.1 mg/L,测定下限0.5 mg/L。
图2-44TOC测定仪测定流程反映水中有机物含量的综合指标还有总需氧量(TOD)、活性炭吸附-三氯甲烷萃取物(CCE）和紫外汲取值(UVA）等。
其中，TOD能反映几乎所有有机物燃烧需要的氧量，其测定办法是：将一定量水样注入燃烧管，通入含已知氧浓度的载气(氮气），则水样中的还原性物质在高温下眨眼燃烧氧化，用氧量测定仪测定燃烧前后载气中氧浓度的削减量，计算水样的TOD。
(五）挥发酚按照酚类物质能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚与不挥发酚。
通常认为沸点在230℃以下的为挥发酚(属一元酚），而沸点在230℃以上的为不挥发酚。
环境化学 第八节 有机污染物的测定
❖ 有机碳测定：
① 将水样预先酸化，通入氮气曝气，驱除各种碳酸 盐分解生成的二氧化碳。
② 使用高温炉和低温炉皆有的TOC测定仪。 高温炉（900℃）测定的是总碳（TC），包括有 机碳和无机碳；低温炉（150℃）测定的是无机碳
（IC），二者之差即为总有机碳（TOC）。
TOC分析仪流程
TOD和TOC的比例关系
有机物相对含量的综合指标之一。
1. 重铬酸钾法（CODCr）
（1）原理：在强酸性溶液中，用重铬酸钾氧化水样 中的还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂， 用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据其用量求出水样的 化学需氧量。
① Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O ② Cr2O72-+ 14H++6Fe2+→6Fe3+ + 2Cr3++ 7H2O ③ Fe2++试亚铁灵→红褐色
（2）操作步骤
取水样20ml（原样或经稀释样）于锥形瓶中
+HgSO4 0.4g（消除Cl- 干扰）
混匀
+0.25 mol/L（1/6K2Cr2O7）10ml
+沸石数粒
混匀，接上回流装置
自冷凝管上口加入Ag2SO4-H2SO4 溶液30mL（催化剂）
混匀
回流加热2h
冷却
自冷凝管上口加入80mL水于反应液中
P111图和原理
特点： 简便、快速、试剂用量少；
消解条件要严格控制一致并经常清洗电 极，保持电极清洁。
3. 快速密闭催化消解法或光度法 4.氯气校正法
二、高锰酸盐指数
❖ 定义：以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧 量(CODMn ) ，以氧的mg/L表示。
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精制课件
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一、概述
3.意义：自然条件下，微生物分解有机物速度
很慢。20℃培养，需要100天才能全部分解。 所以测定时：测定一定时间内的耗氧量， 以此来衡量有机物污染的 程度。
4.测定方法：见书92面。
精制课件
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二、测定方法
1.标准稀释法: 采样同DO。
步原理骤：：1、BO倍数D的估D计1 D5
一、概述
1.定义：溶解于水中的单质氧，称为溶解氧以氧的
mg/L表示。
2.影合响作因用素）：、水暴温气、状P况、、PO有2、机藻污类染植、物水（中光 溶解的盐类（浓度、种类）；深度。
精制课件
3
有机污染与溶解氧的关系
有机物分解消耗氧，可使水中溶解氧逐渐减少，当氧 化作用的耗氧速度超过水体从空气中吸收氧的速度时， 水溶解氧不断减少，甚至接近于零。此时，厌氧性微 生物迅速生长繁殖，有机物发生腐败作用，使水质恶 化发臭。因此，测定水中溶解氧，可间接反映水体受 有机物污染的状况。同时，水中溶解氧含量越高，有 机物越容易被分解和破坏，水体就越容易达到自净， 所以，测定水中溶解氧，又可反映水体自净能力和自 净速度。值得注意的是，有机污染不久的水体，其溶 解氧不会立即发生大的变化。
一、概述 1.定义：还原性物质，在规定条件下，被
强氧化剂氧化时所消耗的氧化剂的量换 算成相当于氧的量
有机的：碳水、蛋白、油脂、腐殖质
还原性物质
无机的： Fe2+、S2 、NO2
精制课件
10
一、概述
2.意义：间接评价有机污染状况 估计稀释倍数
KMnO4法 3.方法简介： K2Cr2O7法
其它方法
精制课件
3）滴定碘：I2+2Na2S2O3
2NaI+Na2S4O6
精制课件
7
二：测定方法
2.操作：加入H2SO4游离碘，待沉淀完全 溶解后，吸取100ml样液用 0.0250mol/L Na2S2O3溶液滴定
3.指示：O2与Na2S2O3的摩尔系数之比
O2 ∽ 2I2 ∽ 4Na2S2O3
∴DO=
0.0250
2、操作
精制课件
13
二、测定方法
3、计算
1. KMnO4的准确浓度：
10
2
M = ×0.005000 ×
2.与有机物反应所消耗的KMnO4的量V：2
5
( ) 10 2
2
10 +V 1
3.换算成O2的量即COD：
× V2
× ×0.005 5
10 ×0.05 × 5
COD
10
V1
10 V2
2 5
0.005 10 0.05
冷耗量 Cl->300ml/L，? KMnO4，结果
5）样本保存：pH<2，Hg2+，2周
精制课件
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第三节 化学需氧量 （biological oxygen demand，BOD）
一、概述 1.定义：略 2.微生物分解有机物的氧化反应：
C 6H 12O6 + 6O2 → 6CO2 ↑+H 2O
色氨酸+
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二、测定方法
一）酸性KMnO4滴定法 1、原理及步骤
①氧化有机物
4KMnO4 + 5[C ] + 6H 2SO 4
→ 2K 2SO 4 + 4MnSO4 + 5CO2 ↑+4H 2O
精制课件
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二、测定方法
②滴定（ KMnO4滴定过剩的草酸）
2KMnO 4 + 5H 2C 2O4 + 3H 2SO 4 → K 2SO 4 + 2MnSO4 + 10CO2 ↑+8H 2O
精制课件
4
3.水中溶解氧的大体情况： 4.卫生标准：表面水≥4mg/L 5.测定意义： 1）间接了解水体受有机污染的状况 2）估计水体的自净能力
精制课件
5
一、概述
6.水样的采集与保存：
原则：避免产生气泡，防止空气混入 大
方法：
特点 小
地面水：溶解性气体采样装置
冲洗
自来水：
Байду номын сангаас作用
符合原则
保存：固定. MnSO4 + 碱性KI
[c]<2 mg/L ，不稀释。
>2 mg/L，应稀释。
方法：
凭经验。 依COD计算 ， COD/n ,
n=1~2
预实验
稀释程度：D1 D2 100% 40 ~ 70% D
之间即可
精制课件
20
2 5
5 4
100 1
1000
(前为稀释水样)
10
V1
10 V2
10 0.005161000
精制 课件 100
O2mg
/
L
14
二、测定方法
4.严格规定的条件：
0.45mol/L
[H+]
酸度
[H+]
只能用H2SO4来维持
过大 KMnO4易分解
过小 反应速度小，结果 HCl Cl2 HNO3 ？
4-8小时
精制课件
6
二：测定方法
1.碘量法（国标法）
1）固定溶解氧： MnSO4+2NaOH Mn(OH)2+Na2SO4 2Mn(OH)2+O2 2MnO(OH)2 MnO(OH)2+Mn(OH)2 MnMnO3+2H2O
2）游离碘：MnMnO3+2KI+2H2SO4 MnSO4+K2SO4+I2+3H2O
6O 2
→
吲哚+
丙 氨 酸 盐+
NH
(不 完 全 氧 化)
3
6C 6H 12O6 + 6O2 + NH 3 → 4C 5H 7O2N + 16CO2 + 28H 2O
精制课件 （细菌细胞）
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一、概述
特点：吸氧放出CO2，自然条件下反应速度很
慢。
意义：根据耗氧量计算BOD
根据放出CO2量来检测BOD
[KMnO4] 0.002M 过大、过小都影响结果，应提前一周配制，并在 用时校正
加热方式与时间
温度
水样应适当稀释
反应后剩余KMnO4体积约4-6ml(为原体积1/2)
精制课件
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二、测定方法
注意的问题: 1）趁热滴定.自身氧化还原反应. 氧化过程保持红
色不褪
2）KMnO4的问题
3）报结果
4）干扰：
V标
1 4
32
1000
100
=2V(mg/L)
精制课件
8
二：测定方法
4.注意： 试剂的加入方式
淀粉的加入时机
干扰及消除
NO
2
氧化性：I
还原性：耗 O2
NaN 3
Fe3 NaF FeF6 3
Fe2 KMnO4后加NaF 悬浮物 吸附I2 明矾沉淀法
精制课件
9
第二节 化学耗氧量 （chemical oxygen demand，COD）
第五章 有机污染物指标的测定
精制课件
1
有机污染的特点：种类繁多，数量大 污染源分布广泛 易被氧化分解而彻底消失 污染严重时，也能使水质变坏 全分析困难
有机污染指标：综合指标：“三氧”、“三氮”… 单一类别指示：挥发性酚、阴离子
表面活性剂等。
精制课件
2
第一节 溶解氧（dissolved oxygen， DO）