第三章 X射线衍射强度

为结构因素。
|FHKL|2 表征了单胞的衍射强度，反映了单
胞中原子种类、原子数目及原子位置对（HKL)
晶面衍射方向上衍射强度的影响。
结 论
⑴. 哪些面产生衍射线是由结构因子数决定的；
⑵. 即使满足布拉格方程，若 F 2 0, 仍然不能得 到衍射线，不同晶体结构具有不同的衍射花样。
⑶. 布拉格方程是产生衍射的必要条件，而结构 因数 FHKL 2 0 才是产生衍射的充要条件。
2.三种衍射几何对衍射强度的影响规律
⑴.晶粒大小的影响（第一几何因子）
由于实际晶体的不完整性、入射线也不可能是绝对 单色的，且不会绝对平行而是具有一定的发散角。因此， 衍射线的强度尽管在满足布拉格方程的方向上最大，但 偏离一定的布拉格角时也不会为零，故衍射曲线呈山峰 状，具有一定的宽度，而不是严格的直线。
⑴. 散射线强度很弱，约为入射强度的几十分之一;
⑵. 散射线强度与观察点距离的平方成反比； ⑶. 一束非偏振的X-ray经电子散射后其散射强度 偏振化了。
偏振光——光强在空间各个方向不相等。 非偏振光——在0~2π的范围光强相等，即强度 在空间各个方向上是相等的。 当2θ=0
。
时
1 cos 2 2 ——散射光最强 1 2
但是，造成结晶物质种类千差万别的原因不 仅是由于晶格常数不同，最重要的是组成晶体的 原子种类、原子在晶胞中的位置不同所造成的。 这两种信息均可反映在衍射线强度的大小和衍射 线的有无； 这是我们在X-ray衍射中要把握的第二类信息， 衍射强度：用衍射仪法可反映在衍射峰的高低上 （峰高强度大）、用照相法反映在底片的黑度上 （越黑强度越大）。
说明 |FHKL|2 不受 H 、 K 、 L 影响 , 各 (HKL) 晶面
都能产生衍射.
2.体心点阵
体心立方点阵每个晶胞含有2个原子,分别位于 （000）和（ ½ ½ ½), 将原子坐标带入式（3-3）得: |FHKL|2＝2[1+COS(H+K+L)]2 偶数, |FHKL|2 = 42, 不产生消光 奇数, |FHKL|2 = 0 , 产生消光
引入参量——结构振幅FHKL:定义为以一个电
子散射能力为单位、反映晶胞散射能力的参量:
n Ab i j F fi e Ae j 1
F的意义：表征了晶胞内原子种类（φ不同）， 原子数量（N），原子位置对衍射强度的影 响。
在X射线衍射中，可测量到的衍射强度I HKL 与结构振幅的平方|FHKL|2成正比，因此称|FHKL|2
1 cos 2 2 1 ——Ie为2θ=0时的一半 2 2
。 当2θ=90 时
四.一个原子对x射线的散射
1. 原子核对X-ray的散射 由于散射波强度与引起散射的粒子
质量成反比，原子核质量是电子质量的1840
倍，因此原子核引起的散射强度极弱，可忽
略不计。
2 . 原子中Z个电子对X-ray的散射 ⑴ . 首先假设原子中的电子集于一点，即所有 电子散射波之间无位相差，则原子序数为Z的原 子对X-ray散射波振幅Aa为电子散射波振幅Ae的 Z倍，即 : Aa=ZAe 而 Ia/Ie= Aa2/Ae2 ∴Ia=Z2Ie （Ia为原子散射波强度） ⑵ . 而实际情况与假设不符，核外电子按电子 云分布规律分布在原子核外的不同位置。
图 波的向量合成 方法
2. 晶胞对入射X射线的散射 一个晶胞对X-ray的散射是晶胞内各原子散 射波合成的结果。 单胞中各个原子散射波的振幅和位向各不同， 所示单胞中原子散射波的振幅并不是各原子散射 波振幅简单地叠加，而和原子自身的散射能力 （原子散射因子ƒ ），与原子相互间的位3.面心立方点阵
每个面心立方点阵有四个原子 ,其坐标（0 0 0）, （1/2 1/2 0）,（1/2 0 ½）,（0 1/2 1/2）,则
N 1
Fhkl f je fe
2 i 0
2 i hu j kv j lw j


k l 2 i 2 2 l h 2 i 2 2
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§3.1 §3.2 §3.3 §3.4 §3.5
引言 结构因数 洛伦兹因素 影响衍射强度的其他因素 多晶体衍射的积分强度
§3.1 引言
利用 X-ray 在晶体中的衍射可进行晶体结构 分析，也就是进行物相的定性分析和定量分析， 晶体结构的信息的获知是通过两类信息得到的 :衍 射方向2θ角、衍射强度。 衍射方向，可根据布拉格方程，当 λ 一定时， 取决于d值；因此衍射方向反映了晶胞的大小以及 形状因素（根据d得知）——由布拉格方程决定。 比如：（100）晶面的面间距决定了晶胞的大小等。
则合成波振幅、位相可用向量合成方法求得： 则波的解析表达式为:
A cos Ai sin （根据欧拉公式 cos i sin ei）
即：合成波可表达为 Aei A cos iA sin 两个或多个波合成可表达为:
Ae
i
A(cos i sin )
说明：由公式可看出Vc↓I↑（晶粒越小，吸收越小， 故I↑）。另外，晶粒较薄时，一些相消干涉也不能 彻底进行，使有一些衍射线存在，也使I↑。
由此可见，图3-2（a）中的（001） 晶面会参于衍射，而（b）中（001）面却 不产生衍射，也就是说原子位置改变，衍 射强度改变。
二.
1.
结构因素的概念
系统消光——因原子在晶体中的位置不同或 原子种类不同，衍射线相互干涉，造成在某些 方向上衍射线强度减弱甚至消失的现象称之系 统消光。 2. 结构因数——定量地表征原子排布以及原子种 类对衍射强度影响规律的参数。即晶体结构对 衍射强度影响规律的参数。 原子种类不同，其电子数及排列也不同，因 此首先讨论一个电子对X-ray的散射，再讨论一个 原子中所有电子的位置对散射强度的影响。
fe
h k 2 i 2 2
fe
fe
i h k i k l il h f 1 e e e
|FHKL|2＝ 2 [1+COS(K+L)+COS(H+K)+ COS(H+L)]2
同性数 |FHKL|2= 16 2 , 不产生消光
三.
一个电子对X-ray的散射
根据电磁波理论，原子对X-ray的散 射主要是由核外电子而不是原子核引起的， 因为原子核相对光子来说质量很大，不容 易受到激发而产生振动，因此我们首先要 讨论一个电子对X射线的相干散射。
假设有一束非偏振的X射线被一个电子散射， 其散射波向四面八方，散射波强度的大小I与入 射束I。与散射角度有关。 在距电子R处的强度可表示为:
不存在的反射线，经过热处理形成长程有序后出现了， 这就是所谓的超点阵谱线。这是由于晶胞中固溶了异种 原子所致。）
3.3 洛伦兹因子
对于多晶衍射分析，每个衍射圆锥是由数目 巨大的微晶体反射X射线形成，因此底片上的衍 射线是在一定时间的曝光后得到的，故所得衍射 强度为累积强度。 • 1. 意义：描述了晶粒大小、参与衍射晶粒数目、 及衍射线位置对强度的影响。由于这三种几何因 子影响均与布拉格角有关，因此将其归并在一起， 统称洛伦兹因子，即表明衍射几何条件对衍射强 度的影响。
（由于原子半径小于λ）.故合成波振幅小于A、 B电子散射波振幅之和:
Ia<Z2Ie
⑶ 引入原子散射因子 ： （则 ≤Z Ia≤Z2Ie）即：Ia = 2Ie 原子散射因子——考虑了各个电子散射波的 位相差之后，原子所有电子散射波合成的结 果。
物理意义——1个原子散射波振幅与1个电子 散射波振幅之比= Aa / Ae
2 1+ COS2 re I e I × 2 R 2
I。——入射波强度 re ——经典电子半径， re＝e2/4ε0mc2 2θ——电场中任一点P到原点连线与入射 X-ray 方向的夹角。
对公式分析，发现电子对X-ray散射的特点：
晶胞内所有原子相干散射波的合成振幅Ab用 公式表示为：
Ab Ae ( f1e f 2e
i1 i2
f n e ) Ae f i e
in i 1
n
i j
其中：
ƒi ——为各原子散射因子
Φi ——各原子散射波与坐标原点原子散射
波之间的位相差。（相对位相差）
3.
结构因数
图
一个电子对X射 线的散射强度 (偏振因子)
X射线衍射强度问题的处理过程
原子内各 电子散射 波合成 一个原子对X射 线的散射强度 (原子散射因子) 晶胞内各 原子散射 波合成 一个晶胞对X射 线的散射强度 (结构因子)
温度对强度 的影响
吸收对强度 的影响
等同晶面数对 强度的影响
引入吸收 因子、温度 因子、多重 性因子
小晶体内 各晶胞散 射波合成
单位弧长 衍射强度
参加衍射的晶粒 (小晶体)数目
(粉末)多晶体 衍射(积分)强度
一个小晶体对X射线的 散射强度与衍射(积分) 强度(干涉函数)
§3.2 单位晶胞对X射线的散射与 结构因素
图
底心晶胞(a)与体心斜方晶胞(b)的比较
图3-3 底心晶胞(a)和体心斜方晶胞(b)(001) 面的衍射

衍射积分强度：衍射线的强度随2的变化近似 呈几率分布，分布曲线所围成的实际面积称为 衍射积分强度。 I I mB 而Im1/sin , B 1/cos I 1/(sincos)= 1/sin2
晶粒大小对衍射积分强度的影响：
即：
I
Vc sin 2
3
上式也称为第一几何因子，它反映了晶粒大小对衍 射积分强度的影响。
图 原子散射因子曲线
五. 一个晶胞对X-ray的散射
1. 两列λ相同、φ、振幅不同的X射线衍射波的 合成（波的合成）: 有两列波如左图：