2011年四川大学866高分子化学及物理学

一、选择顾(下列各题中，各选出最佳答案填入空格处。每题2分，共18分)

1.让聚乙烯在下列条件下结晶，在 可生成伸直链晶体的结果。

A.从极稀溶液中缓慢结晶；

B.从熔体中结晶；

C.极高压力下固体挤出；

D.在溶液中强烈搅拌下结晶；

2.用NaOH 中和聚丙烯酸水溶液时，黏度 。

A.先增大再逐渐下降；

B.先下降再逐渐增大；

C.单调递增；

D.单调递降。

3.黏度法测定聚合物分子量的实验中，纯溶剂和溶液的流出时间以 为宜；

A.大于100秒；

B.小于100秒；

C.大于70秒；

D.小于70秒；

4. 1,4-丁二烯聚合物可以形成顺式和反式两种构型的聚丁二烯橡胶，它们被称 为

A.旋光异构体

B.几何异构体

C.间同异构体

D.无规异构体

5.非晶态高聚物在 温度下拉伸才可以产生强迫高弹性变。

A.室温

B.T b -T g ，

C.T g 以上

D.T m 以上

6.玻璃化温度不能用以下 方法测定。

A.DMA

B.膨胀计法

C.双折射法

D.热分析法

7.M 1、M 2两单体共聚，若r 1=0.75，r 2=0.20，若起始01f =0.80，所形成的共聚物瞬间组成为01F 。共聚反应进行到t 时刻，共聚物组成为1F ，单体组成为1f ，则 。

A.1f >01f

B.1F >01F

C.1F <01F

D.1f <01f

8.在自由基聚合中，具有能同时获得高聚合速率和高相对分子质量的实施方法是 。

A.悬浮聚合

B.本体聚合

C.溶液聚合

D.乳液聚合

9. 下列单体中能进行自由基聚合的单体有 ，能进行阳离子聚合的单体有 。

A.CH 2=CHCl

B.CH 2=CHOC 2H 5

C.CH 2=C(CH3)CH=CH 2

D.CH 2=CHNO 2

二、以适当的单体合成下列聚合物，注明引发剂，指出聚合反应机理。 (每题2分，共8分)

(1)强酸型阳离子交换树脂

(2)聚碳酸酯

(3)端羟基聚苯乙烯

(4)LLDPE

三、简要回答：(每题10分，共30分)

1、有两种乙烯和丙烯的共聚物，其组成相同(均为65％乙烯和35％丙烯)，但其

中一种室温时是橡胶状的，一直到稳定降至约-70℃时才变硬，另一种室温时却是硬而韧又不透明的材料。试解释它们内在结构上的差别。

2、绘图(示意图)说明下列物理量在T g转变区域内，随着温度的改变如何变化?

(1)比容(2)等压比热(3)杨氏模量(4)力学损耗角正切

3、下列各聚合反应中，单体转化率与聚合物对分子量的关系分别对应图中的哪一个?并说明理由。

(1) 过氧化二苯甲酰(BPO)引发

的的苯乙烯聚合

(2) 丁基锂引发的MMA聚合

(3) 水引发的己内酰胺聚合

4、写出黏度法测定分子量时用到的公式，并叙述公式中：[η]的测定方法，常数k、α的定订方法。

5、在自由基聚合反应中。调节分子量的措施有哪些?试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合、醋酸乙烯酯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量调节方法为例来阐述。

6、以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以RLi、RNa、RK为引发剂．在相同条件下，使苯乙烯聚合。判断采用上述不同引发剂时聚合速率大小顺序，如改用环己烷作溶剂，聚合速度大小顺序如何?说明判断的根据。

7、以苯乙烯、丁二烯为原料，合成5种聚合物，写出反应机理及聚合物的主要性能。

8、右图为高聚物熔体的骤冷样品的DSC升

温曲线。指出a、b、c处的物理意义，

对应的温度代表什么温度?若将此样品

缓慢冷却至室温，再重作升温DSC曲线，

请画出冷却曲线与第二次升温曲线，并

作简要说明。

四、论述题：(每题22分，共44分)

l、试分别绘出下列情况对应的温度-形变曲线，并说明理由。

(1)非晶高聚物随相对分子质量增加，温度-形变曲线；

(2)结晶高聚物随结晶度增加，温度-形变曲线；

(3)增塑高聚物随增塑荆含量增加，温度-形变曲线：

(4)交联高聚物随交联度增加，温度-形变曲线。

2、以偶氮二异丁睛为引发剂进行氯乙烯的悬浮聚合反应，设单体浓度为[M]，

引发剂分解速率常数为k d，链增长速率常数为k p，没有双基终止，只有链自由基向单体转移，其链转移常数为k trM。

(1)试写出氯乙烯聚合反应的各基元反应；

(2)列出平均聚合度的数学表达式，并讨论影响平均聚合度的主要因数；

(3)生产上采用什么方法控制聚氯乙烯的分子量?并说明理由。