硝酸银标准溶液

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第五章 水中非金属成分的检验
第四节 氯化物
【方法】 【原理】
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第五章 水中非金属成分的检验
氟离子选择电极法 原理：三氟化镧LaF3单晶对F－的选择性响应 工作电池：指示电极： LaF3 膜电极 参比电极：饱和甘汞
优点：测定简便、快速、灵敏、选择性好、可测定浑浊、有色 水样等优点．
检出浓度范围：0.05mg／L～1900mg／L(以F-计) 在25℃，当溶液的总离子强度为定值时，服从下述关系式：
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第五章 水中非金属成分的检验
（2）离子选择电极法测氟化物的标准系列配制
管号 0 1 2 3 4 5 6 7 氟化物标准使用 0.00 0.20 0.40 0.60 1.00 1.50 2.00 3.00 液/mL
蒸馏水/mL
各加至10mL
离子强度调节缓 各加10mL，混匀 冲液/mL
氟化物含量/(mg *L-1)(以F-计)
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第五章 水中非金Biblioteka Baidu成分的检验
2．标准加入法(已知添加法)
取水样50.00ml，置于200ml聚乙烯杯中，按标准曲线法测定样品 的条件和步骤，测出电位值(φ1，mV)，然后加入一小体积(0.1～ 0.50m1)的氟化物标准贮备溶液[ρ(F-)=lmg/m1]，按前述操作连续 搅拌2～5分钟，读取电位值(φ2，mV)φ2应比φ1大30～40mV。按下 式计算氟化物浓度： V1 1 V2 1 (F ) /(mg L ) 1 (log1 2 ) 1 K 式中：K为测定时的水温t℃时的斜率，其值为0.1985(273+t)，2 5℃时等于59.153；ρ1为加入标准贮备溶液的质量浓度(mg/L)；V1 为加入的氟化物标准贮备液的体积(m1)；V2为水样体积(m1)。
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第五章 水中非金属成分的检验
5．氟离子选择电极在使用前，宜在水中浸泡数小时或过 夜。连续使用的间隙，可浸泡在水中，长时间不用时应风 干后保存。 6．为防止电极的“记忆效应”，应按从低浓度到高浓度 次序进行测量，且每次测定前，都要用水冲洗电极，并用 滤纸吸干。 7．温度直接影响电极电位、电极的斜率和溶液中组分的 离解程度，因此必须调节温度补偿装置使试样与标准溶液 的温度一致。由于25℃时，每改变一个单位，电位就变化 59.153mV，故通常情况下将温度补偿在25℃。
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第五章 水中非金属成分的检验
【注意事项】
1．氟离子选择电极法选择性好，测量范围宽，对有色、浑浊水 样均可测定。目前多采用此法。 2．加入离子强度缓冲液可以消除试样中离子强度的差别，同时 去除干扰离子的影响，避免试样酸度的干扰，补偿由于搅拌或不搅 拌产生的电位差异，从而缩短电位平衡的时间。 3．标准曲线法适用于组成已知、含量恒定的样品。若样品组成 不定，而且含量范围不明，则不宜用此法。但对于测定批量样品可 节省时间。在电极性能稳定，温度变化不大于5℃的条件下可使用 同一校正曲线。 标准加入法适用于组成复杂，含量范围不明且变化大的样品。比 标准曲线法准确性高，但计算较麻烦。 4．电极浸入溶液前，先不要开动搅拌器搅拌，以免电极晶体周 围产生气泡而引起指针摆动或读数错误。
第五章 水中非金属成分的检验
【试剂】
1．氢氧化钠溶液[c(NaOH)=10mol/L] 称取40gNaOH，溶于水中 并稀释至100ml。 2．氟化物标准液贮备液[ρ(F-)=lmg/m1] 将NaF在105℃～110 ℃下烘烤2小时，冷却后取0.2210g，溶于水中，定量转移入100ml 容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。由于玻璃瓶壁对F-有吸附作用， 该试剂应贮于聚乙烯瓶中备用。 3．氟化物标准应用液[ρ(F-)=0.01mg/m1] 吸取贮备液10.0ml 于l000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。 4．总离子强度缓冲液I 称取柠檬酸三钠(Na3C6H5O7· 5H2O)348. 2g，溶于水中，用l+1盐酸溶液调至pH值为6，最后用水稀释至1000 ml。适用于干扰物浓度较高的水样。 5．总离子强度缓冲液Ⅱ 称取氯化钠58g，柠檬酸三钠(Na3C6H5 O7· 5H2O) 3.48g和冰乙酸57ml，溶于水中，用氢氧化钠溶液[c(NaO H)=10mol/L]溶液调节pH值至5.0～5.5，最后用水稀释至1000ml。 适用于较清洁的水样。 5
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（3）在半对数坐标纸上，以普通格为纵坐标，表 示电位值(mV)；以对数格为横坐标，表示氟化物 浓度[F-](mg/ml)，绘制标准曲线。根据测出的水 样电位值，即可从校准曲线上查出水样中氟化物 浓度。若水样经过稀释，则应乘上稀释倍数。
F KF 0.0591 logF
即电池的电动势与试液中氟离子活度的对数成正比，氟离子选择电 极一般在1～10-6 mol.L-1范围符合能斯特方程式。 3
第五章 水中非金属成分的检验
【仪器】 1．氟离子选择电极和饱 和甘汞电极。 2．离子活度计或精密酸 度计。 3．电磁搅拌器。
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第五章 水中非金属成分的 检验
第五章 水中非金属成分的检验
第一节 氟化物
(一)定义 氟是人体必需微量元素之一，缺氟易患龋齿病．饮用 水中含氟的适宜浓度为0.5-1.0mg／L(F-)。当长期饮用含 氟量高于1.5mg/L的水时，则易患魔齿病 。如水中含氟高 于4mg／L时，则可导致氟骨病。 (二)方法 一、氟离子选择电极法 二、氟试剂分光光度法等
第五章 水中非金属成分的检验
【操作步骤】
1．标准曲线法 （1）取水样10.0ml置于50ml聚乙烯杯中(若水样中总离 子强度过高，应取少量水样，置于50ml容量瓶中，加水稀 释至标线，再取10ml稀释液)，根据水样中干扰离子多少， 选择一种总离子强度缓冲液，并加入10.00ml。放入一根 塑料搅拌子，插入电极，调节温度补偿装置至25℃，打开 搅拌器，连续搅拌2～5分钟，待电位值达到稳定后，在继 续搅拌的条件下(搅拌速度不宜太快)，读取电位值(mV)。