JMC常见反应类型反应总结1

醇羟基变为氨基
上甲基条件，碘化钾/碳酸钾
十一：参考”合成新法参考文献-5”
十一：参考”合成新法参考文献-5”
十一：参考”合成新法参考文献-5”
十一：参考”合成新法参考文献-5” 对54幻灯片的分解步骤
氯化碘 CAS:7790-99-0 醋酸 CAS:64-19-7
三氟乙酸酐 CAS:407-25-0 三氟乙酸 CAS: 76-05-1 通过丙酮和三氟乙酸酐进行保护
格式试剂对双键的加成反应，也可用催化剂，碘化亚铜 CAS:7681-65-4
十一：参考”合成新法参考文献-3”对47张幻灯片的分解
四氢锂铝 CAS：16853-85-3 还原氰基 脱羧的反应条件见第一个反应
十一：参考”合成新法参考文献-3” 对47张幻灯片的分解
醋酸铜 CAS:142-71-2
钯催化剂 CAS:32005-36-0 配体 CAS:76189-55-4
十一：参考”合成新法参考文献-2”
溴氟甲基膦酸二乙酯 CAS:65094-22-6
十一：参考”合成新法参考文献-2” 对44幻灯片步骤分解
N-hydroxyphthalimide CAS:524-38-9 三苯基磷 CAS: 603-35-0 diisopropyl azodicarboxylate (DIAD) CAS:2446-83-5 水合肼 CAS: 7803-57-8 trimethylsilyl bromide CAS:2857-97-8
六：反应类型总结（jm401536b, J. Med. Chem.2014, 57,
2258−2274)
还原酰胺键的羰基可用氢化锂铝/THF或者 硼烷二甲硫醚/THF.
七：反应类型总结（jm500351m)
Bazedoxifene-Scaffold-Based Mimetics of Solomonsterols A and B as Novel Pregnane X Receptor Antagonists
八：反应类型总结（ jm500422b)
所用催化剂为双三苯基磷二氯化钯 CAS：13965-03-2
九：反应类型总结（jm5002937)
sodium cyanoborohydride：氰基硼氢化 钠，CAS:25895-60-7氰基硼氢化钠不还原 羰基，所以什么时候加都可以，但是硼氢 化钠可以还原羰基，要等生成亚胺之后才 能加氰基硼氢化钠
五：反应类型总结（jm401536b, J. Med. Chem.2014, 57,
2258−2274)
MsCl, 甲烷磺酰氯 CAS: TsCl，对甲苯磺酰氯 CAS: NsCl, 对硝基苯磺酰氯 CAS: 这里用到了三氯化硼脱Bn，羟基 的一种脱保护方法。
五：反应类型总结（jm401536b, J. Med. Chem.2014, 57,
六：反应类型总结（ J. Med. Chem.2014, 57, 2807−2812)
摘自J.Am. Chem. Soc.1959, 81,6289−6290 这是个人名反应。芳胺与β-酮酯在加热条件 下发生缩合为亚胺，然后进行环化，得到4羟基喹啉或其衍生物(Conrad–Limpach)合成
六：反应类型总结（ J. Med. Chem.2014, 57, 2807−2812)
用到了格式试剂和三乙基硅烷脱 羟基
Horner–Wadsworth–Emmons反应
首先是膦酸酯α-碳的去质子化，生成碳负离子1。1与醛、酮2发生亲核加成，由于立体取向不同，可 以生成两种产物3a及3b。这一步是决速步骤。3a和3b中的氧负离子进攻磷原子，生成一个氧杂的四 元环中间体4a和4b。若取代基R2为氢，则中间体3a、4a与3b、4b形成平衡，可以互相转化， 4a与 4b发生逆[2+2]环加成反应，消除生成E型烯烃5和Z型烯烃6 ，与Wittig反应中的磷叶立德相比，膦酸 酯形成的碳负离子的碱性和亲核性都更强。 原料膦酸酯可以很容易由亚磷酸酯与卤代烃发生Michaelis-Arbuzov反应得到
这是一种制备叠氮化合物的 方法，先还原成氨基，也可 自己总结下其他制备叠氮物 的方法。
五：反应类型总结（jm401536b, J. Med. Chem.2014, 57, 2258−2274)
Sodium ascorbate: CAS:134-03-2 Cp*RuCl4, CAS:113860-07-4 CuSO4. 5H2O CAS:7758-99-8 Ru:钌元素
十：反应类型总结（精读文献/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)
嘧啶上带-NH2的话，带羰基的 化合物很容易和其反应。
十：反应类型总结（精读文献/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)
化合物7、8的甲基取代用了不 同的条件。
十：反应类型总结（精读文献/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)
涉及到NaBH4还原亚胺
CAS:20769-85-1
十：反应类型总结（精读文献/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)
羧酸转化为酰胺，再转化为四氮唑
十：反应类型总结（精读文献/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)
溴化苯基镁 CAS:100-58-3 Triethylsilane CAS:617-86-7
库尔提斯重排反应 叠氮磷酸二苯酯，CAS：26386-88-9 叔丁醇，CAS：75-65-0
六：反应类型总结（库尔提斯重排反应 )
六：反应类型总结（jm401536b, J. Med. Chem.2014, 57,
2258−2274)
用乙酸关环的话就会在三氮唑上多 出 一个甲基 Pd/C还原的话可以脱掉卤素 Isoamylnitrite，CAS:110-46-3
一：反应类型总结(JM401990S)
t-BuONO CAS:540-80-7
t-BuXPhos CAS:564483-19-8
一：反应类型总结(JM401990S)
一：反应类型总结(JM401990S)
一：反应类型总结(JM401990S)
TBABr3:CAS:38932-80-8
二：反应类型总结（JM500258V)
一:反应类型总结(JM401990S)
Discovery of 4-Aryl-N-arylcarbonyl-2-aminothiazoles as Hec1/Nek2Inhibitors. Part I: Optimization of in Vitro Potencies and Pharmacokinetic Properties
七：反应类型总结（jm500351m)
在合成化合物37，38时，苯环上的 酚羟基和吡唑上NH上甲基的条件不 一样。酚羟基好上点的。
七：反应类型总结（jm500351m)
Chlorosulfonic acid,CAS:7790-94-5 注：将酚羟基转化为磺酸盐的一种方法。
八：反应类型总结（jm500422b)
化合物3的合成经历了两步，先是 Pd/C还原并脱苄基，然后又是上 苄基。
五：反应类型总结（jm401536b, J. Med. Chem.2014, 57, 2258−2274)
SnCl2.2H2O, CAS:10025-69-1 t-BuONO, CAS:540-80-7 TMSN3, CAS:87576-94-1
CAS:616-02-4 类似于酯的胺解， 再来一个 互变异构
六：反应类型总结（ J. Med. Chem.2014, 57, 2807−2812)
一个是三氯氧磷的处理，一个是杂环上甲基的氧化，用到了硝酸-氯酸钾氧化体系，具体的工 艺优化可参见白色U盘山合成参考文献中’哒嗪羧酸“的合成。
六：反应类型总结（ J. Med. Chem.2014, 57, 2807−2812)
十：参考”合成新法参考文献-1”
叠氮基三甲基硅烷 CAS：4648-54-8 锡的氧化物没有卖的
十：参考”合成新法参考Biblioteka Baidu献-1”
双三苯基磷二氯化钯 CAS:13965-03-2
十：参考”合成新法参考文献-1”
2,2,6,6-tetramethylpiperidine CAS: 768-66-1 注：此处的克劳森脑文格尔反应用了 不同的溶剂和碱
Benzyl chloroformate CAS:501-53-1 Bromomethyl methyl ether CAS:13057-17-5
注：在用NaH时，通入氮气，并用干燥的DMF。往 苯环上的酚羟基进行亲核取代的一个条件，先用NaH 拔H。
七：反应类型总结（jm500351m)
4‘-hydroxypropiophenone CAS:70-70-2
二：反应类型总结（JM500258V)
双氧水可以和醋酸反应生成氧化能力更强的过氧 氧乙酸。
然后是Knoevenagel condensation 缩合反应 往反应体系中加了醋酸和b-氨基丙酸。使用弱 碱可防止醛、酮的自身缩合。 β-aminopropionic acid CAS:107-95-9
二：反应类型总结（JM500258V)
Pyrrolidine ,cas:123-75-1
三：反应类型总结（jm500034j)
杂环胺的亲核取代没有芳胺的取代性 强，所以用了强碱NaH和微波反应
三：反应类型总结（jm500034j)
此处的偶联反应未N2 保护
三：反应类型总结（jm500034j)
脱BOC的条件，直接放入KOH的水溶液搅起。
脱BOC的条件：酸：盐酸、醋酸
四：反应类型总结（jm5000535)
说明Pd/C可使双键还原。
五：反应类型总结（jm401536b, J. Med. Chem.2014, 57, 2258−2274)
BnBr: CAS:100-39-0,即是苄溴 MePPh3Br: CAS:1779-49-3 BuLi: CAS:109-72-8 Me3SiN3
十一：参考”合成新法参考文献-2”对44幻灯片步骤分解
锌 CAS: 7440-66-6 溴化铜 7787-70-4 四三苯基磷钯14221-01-3
十一：参考”合成新法参考文献-3”
十一：参考”合成新法参考文献-3”对47张幻灯片的分解
氰乙酸乙酯 CAS:105-56-6，这个反应是常见的缩合反应，用到了醋酸铵和哌啶弱碱
五：反应类型总结（jm401536b, J. Med. Chem.2014, 57,
2258−2274) TBDMSCl: 一种保护羟基的方法，用咪唑和DMF。针对化合物14的合成，先是LiHMDS 拔掉炔基上的酸性氢，然后与氯甲酸甲酯反应生成酯。LiHMDS的作用一般是拔氢。 化合物17的合成，用到了羟基变溴的方法，条件是四溴化碳和三苯基磷，生成三苯 氧磷等副产物。 化合物10-13的合成，先是甲基磺酰氯和羟基反应，使羟基变为易离去的基团，再和 -NH上的氢反应。
十一：参考”合成新法参考文献-3”对47张幻灯片的分解
同样的亲核取代反应，原料不一样，条件不一样， 上一张幻灯片的取代反应都用到了催化剂
十一：参考”合成新法参考文献-3”对47张幻灯片的分解
氯甲酸异丁酯 CAS:543-27-1 氰基水解为羧酸的条件 和 成酰胺键时用氯甲酸异 丁酯活化羧基
十一：参考”合成新法参考文献-3”
2258−2274)
LiHMDS, 六甲基二硅氨基锂， CAS: 4039-32-1 TBAF, 四丁基氟化铵，CAS:429-41-4 TBDMSCl,叔丁基二甲基氯硅烷，CAS:18162-48-6
五：反应类型总结（jm401536b, J. Med. Chem.2014, 57,
2258−2274)
注：化合物5，6的合成就是酚羟基和 苄溴的亲核取代，很容易进行。化合 物7，8的合成是酮的α位氢变为卤素 化合物9.10的合成也是亲核取代，也 很容易进行，凡是饱和碳原子上的卤 素都很容易进行亲核取代的。
七：反应类型总结（jm500351m)
Methyl iodide CAS:74-88-4 1-bromopropane CAS:106-94-5 benzyl bromide CAS:100-39-0 37：酚羟基上甲基，碘甲烷、碳酸铯催化、丙酮作溶剂 38：吡唑环上NH上甲基。碘甲烷、钠氢催化、DMF作溶剂