执业中药师中药化学辅导：糖和苷类的检识
中药化学第三章 糖和苷类PPT课件
二、苷类的结构与分类 (一）苷类的结构
➢ 苷类多为糖的半缩醛羟基与苷元上羟基脱水 缩合，成为具有缩醛结构的物质。
➢ 苷键：苷元与糖之间的键。 ➢ 苷键原子：苷元上形成苷键以连接糖的原子。
8
HO
7
2' O 2 1'
6 5
4
3
6'
O
OH
O
OH
O
O
CH3
O OH
OH
HO OH
OH
OH
3'
OH
4' 5'
苷
氧苷
硫苷
氮苷
醇苷
酯苷
酚苷
氰苷
碳苷
（1）氧苷
➢ 醇苷：是由苷元醇羟基与糖端基羟基脱水 缩合而成。 其中，强心苷和皂苷是醇苷中 重要类型。
➢ 酚苷：是由苷元酚羟基与糖分子端基羟基脱 水缩合而成。（自然界中以酚苷为多）
HO
OH OH
O OH
红景天苷
OCH3
OH
COCH3 HO
O OH OH
OH
丹皮苷
▪ 基本概念
➢ 均多糖：由同一种单糖组成。 ➢ 杂多糖：由二种以上单糖组成。
多糖
植物多糖
菌类多糖
动物多糖
纤维素
淀粉
粘液质
果聚糖
树胶
肝素
透明质酸
甲壳素
硫酸软骨素
猪苓多糖 茯苓多糖 灵芝多糖
1、 植物多糖 （1）纤维素 由3000~5000个分子的葡萄 糖通过1β 4苷键以反向连接聚合面成的直 链葡聚糖。分子直线型，不易被稀酸、碱 水解。不溶于水。
NH2 N
N
N
N
O
中药化学
中药化学——颜色反应，理化鉴别糖及苷类的检识α萘酚反应（Molish反应）试剂：浓硫酸、α萘酚乙醇现象：两液面间有紫色环含有糖或苷菲林反应（Fehling反应）试剂：菲林试剂现象：生产砖红色沉淀含有还原糖多伦反应（Tollen反应）试剂：银氨溶液现象：银镜反应含有还原糖醌类化合物的检识Feigl反应试剂：碱液、醛、邻二硝基苯现象：变紫区别醌类与非醌类无色亚甲蓝显色反应试剂：无色亚甲蓝溶液现象：PC或TLC上呈蓝色斑点苯醌及萘醌专用显色剂可与蒽醌相区别Borntrager反应试剂：碱性溶液现象：发生颜色改变，多呈橙、红、紫红及蓝色检查是否含有蒽醌成分Kesting-Craving反应试剂：活性亚甲基试剂现象：产生蓝绿色或蓝紫色。
蒽醌不能发生该反应，结果呈阴性区别是否含有蒽醌与金属离子反应试剂：Pb2+、Mg2+离子现象：形成不同颜色的络合物、橙黄、橙红、紫红、紫、蓝色蒽醌中含有α酚羟基、邻二酚羟基对亚硝基二甲苯胺反应试剂：对亚硝基二甲苯胺吡啶溶液现象：产生各种颜色蒽醌特征反应香豆素的检识异羟肟酸铁反应试剂：碱性试剂、盐酸羟胺、三氯化铁，酸性试剂现象：显红色检识含有内酯结构酚羟基反应试剂：三氯化铁溶液现象：绿色至墨绿色沉淀（重氮试剂反应显红色至紫红色）含有酚羟基结构Gibb’s反应试剂：Gibb’s试剂（2，6-二氯苯醌氯亚胺）现象：显蓝色香豆素分子中C6位无取代基Emerson反应试剂：Emerson试剂（4-氨基安替比林和铁氰化钾）现象：反应生成红色判断C6位无取代基存在木脂素的检识Labat反应试剂：浓硫酸、没食子酸现象：产生蓝绿色检验含有亚甲二氧基黄酮类化合物的理化检识盐酸-镁粉反应试剂：镁粉、浓盐酸现象：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显红~紫红色，少数显蓝色或绿色；查尔酮、橙酮、儿茶素无该显色反应；异黄酮类不显色主要用于鉴别含有黄酮母核类型钠汞齐还原反应试剂：钠汞齐、盐酸现象：黄酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢异黄酮类显红色；黄酮醇类显黄~淡红色，二氢黄酮醇类显棕黄色四氢硼钠还原反应试剂：四氢硼钠、盐酸现象：产生红~紫红色鉴别二氢黄酮类化合物三氯化铝反应试剂：三氯化铝乙醇溶液现象：络合物显黄色，紫外灯下显鲜黄色荧光（4’-羟基黄酮醇或7,4’-二羟基黄酮醇显天蓝色荧光）具有3-羟基，4-羰基，或5羟基、4-羰基或邻二酚羟基结构的黄酮类化合物锆盐-枸橼酸反应试剂：二氯氧锆甲醇溶液、枸橼酸甲醇溶液现象：出现黄色，且黄色不褪肯定含有3-羟基氨性氯化锶反应试剂：氨性氯化锶试剂现象：产生绿色至棕色乃至黑色沉淀含有邻二酚羟基结构三氯化铁反应试剂：三氯化铁水溶液或醇溶液现象：呈现紫、绿、蓝不同颜色鉴别酚羟基硼酸显色反应试剂：无机酸或有机酸、硼酸现象：产生亮黄色加入硼酸后保护邻二酚羟基，5-羟基黄酮及6’-羟基查尔酮呈阳性反应五氯化锑反应试剂：五氯化锑的四氯化碳溶液现象：红或紫红色沉淀用于鉴别查尔酮的特征反应Gibb’s反应试剂：Gibb’s试剂现象：显蓝或蓝绿色鉴别酚羟基对位是否有活泼氢萜类化合物的理化检识卓酚酮类的显色反应三氯化铁反应试剂：三氯化铁溶液现象：生产赤色络合物鉴别酚类化合物硫酸铜反应试剂：稀硫酸铜溶液现象：生成稳定的绿色结晶鉴别酚类化合物环烯醚萜类化合物的显色反应Weiggering法试剂：Trim-Hill试剂现象：产生不同颜色环烯醚萜苷类化合物Shear反应试剂：Shear试剂现象：产生特有的颜色吡喃衍生物其他显色反应试剂：酸碱试剂现象：形成不同颜色的产物环烯醚萜类化合物奥类化合物Sabety反应试剂：氯仿、溴的氯仿溶液现象：产生蓝、紫或绿色表示含有奥类衍生物Ehrlich试剂反应试剂：Ehrlich试剂（对-二甲胺基苯甲醛-浓硫酸试剂）现象：产生紫色或红色表示含有奥类衍生物存在三萜化合物的颜色反应Liebeimann-Burchard反应试剂：浓硫酸-乙酸酐现象：产生黄-红-紫-蓝颜色变化，最后褪色的是三萜皂苷；最后呈污绿色的是甾体皂苷区别三萜类化合物和甾体皂苷Kahlenberg反应试剂：20%五氯化锑的氯仿溶液现象：显蓝色、灰蓝色、灰紫色三萜类化合物Rosen-Heimer反应试剂：25%三氯乙酸乙醇溶液现象：加热至100摄氏度生产红色渐变紫色，三萜类化合物；加热至60摄氏度变色，甾体皂苷区别三萜类化合物和甾体皂苷Salkowski反应试剂：氯仿、浓硫酸现象：硫酸层呈现红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现三萜类化合物Tschugaeff反应试剂：冰乙酸、乙酰氯、氯化锌结晶现象：淡红色或紫红色三萜类化合物甾体化合物的颜色反应Liebeimann-Burchard反应试剂：浓硫酸-乙酸酐现象：产生黄-红-紫-蓝颜色变化，最后褪色的是三萜类化合物；最后呈污绿色的是甾体皂苷；区别三萜皂苷和甾体皂苷Salkowski反应试剂：氯仿、浓硫酸现象：硫酸层呈现血红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现三萜类化合物以及甾体化合物Tschugaeff反应试剂：冰乙酸、乙酰氯、氯化锌结晶现象：紫红-蓝-绿甾体化合物Rosen-Heimer反应试剂：25%三氯乙酸乙醇溶液现象：加热至100摄氏度生产红色渐变紫色，三萜类化合物；加热至60摄氏度变色，甾体皂苷区别三萜类化合物和甾体皂苷Kahlenberg反应试剂：20%五氯化锑的氯仿溶液现象：显蓝色、灰蓝色、灰紫色三萜类化合物和甾体化合物强心苷的检识不饱和内酯环颜色反应Legal反应试剂：亚硝酰铁氰化钠试剂现象：深红色并渐渐褪去分子中有活性亚甲基Raymond反应试剂：间二硝基苯试剂现象：呈紫红色分子中含有活性亚甲基Kedde反应试剂：3-5二硝基苯甲酸试剂现象：产生红色或紫红色强心苷的纸色谱和薄层色谱显色剂Balget反应试剂：碱性苦味酸试剂现象：呈现橙色或橙红色强心苷α去氧糖颜色反应Keller-Kiliani反应试剂：冰醋酸、三氯化铁、浓硫酸现象：乙酸层显蓝色，界面显色不同，可显红色、绿色、黄色反应阳性肯定α去氧糖的存在，反应阴性并没有完全的否定显色对象：游离的α去氧糖或α去氧糖与苷元连接的苷显色（受限制）占吨氢醇反应试剂：占吨氢醇试剂现象：显红色分子中有α去氧糖（不受限制）对-二甲基苯甲醛反应试剂：对-二甲基苯甲醛试剂现象：灰红色斑点Α去氧糖过碘酸-硝基苯胺反应试剂：碘酸钠、硝基苯胺、氢氧化钠甲醇溶液现象：深黄色斑点，黄色荧光斑点；喷氢氧化钠后，斑点转为绿色Α去氧糖甾体皂苷显色反应Ehrlich试剂反应试剂：对二甲氨基苯甲醛现象：F环裂解的甾体皂苷能显红色，F环闭环的甾体皂苷不能显色区别两种甾体皂苷Anisaldehyde 试剂反应试剂：茴香醛现象两种皂苷均显黄色生物碱的理化鉴别生物碱沉淀反应碘化铋钾试剂：橘黄色至黄色沉淀碘化汞钾试剂：类白色沉淀硅钨酸试剂：类白色或淡黄色沉淀碘碘化钾试剂：红棕色无定形沉淀苦味酸试剂：黄色沉淀雷氏铵盐试剂：季铵型生物碱生成红色沉淀或结晶Mandelin 试剂（1%钒酸铵的浓硫酸溶液）与东莨菪碱及阿托品显红色，奎宁显淡橙色，吗啡显蓝紫色，可待因显蓝色，士的宁显蓝紫色Frohde 试剂（1%钼酸钠的浓硫酸溶液）与乌头碱显黄棕色，吗啡显紫色转棕色，黄连素显棕绿色，利血平显黄色转蓝色Marquis 试剂（30%甲醛0.2ml与10ml硫酸混合溶液）与吗啡显橙色至紫色，可待因显洋红色至黄棕色Labat 试剂（5%没食子酸的醇溶液）具有亚甲二氧基结构显翠绿色Vitali 试剂（发烟硝酸和苛性碱的醇溶液）有苄基则呈阳性反应鞣质的理化鉴别与蛋白质沉淀：鉴别鞣质的方法与重金属盐沉淀：提取、分离、除去鞣质与生物碱反应：产生难溶不溶的沉淀与三氯化铁作用：产生蓝绿色或蓝黑色反应或产生沉淀与铁氰化钾氨溶液反应：呈深红色，很快变棕色不饱和脂肪酸的颜色反应碘酸钾-碘化钾试验试剂：2%碘化钾溶液及4%碘酸钾溶液各两滴，1%淀粉溶液现象：蓝色溴的四氯化碳试验试剂：溴的四氯化碳现象：溶液褪色高锰酸钾试验试剂：1%高锰酸钾2滴现象：溶液褪色溴麝香草酚蓝试验试剂：溴麝香草酚蓝现象：呈蓝色氨基酸的颜色反应Ninhydrin 反应试剂：0.2%茚三酮现象：显蓝色或蓝紫色表明有氨基酸、多肽或蛋白质Isatin 反应试剂：吲哚醌试液现象：显不同颜色Folin 反应试剂：1,2萘醌-4-磺酸钠、碳酸钠溶液现象：显不同颜色蛋白质显色反应Biuret 反应试剂：40%氢氧化钠、1%硫酸铜现象：显紫色表示含多肽或蛋白质Solway purple反应试剂：酸性蒽醌紫试剂现象：显紫色表示含蛋白质及酶，氨基酸和肽皆不显色。
第3章 苷类化合物'
A
苷元
B
苷键
C
糖
非糖的物质，常 见的有黄酮，蒽 醌,三萜等。
将二者连接起来 的化学键，可通 过O,N,S等原子 或直接通过N-N 键相连。
或其衍生物，如 氨基糖，糖醛酸 等
二、分类
1 按苷中糖部分分类
2
按苷键原子分类
3
按苷元的结构分
（一）按苷中糖部分分类
按端基碳构型不同分
CHO CHO
CHO H CH 2OH C OH CH 3
知识链接与拓展
按原理分类 分类
按操作形式分类
按流动相分类
色 谱 法
吸附剂 吸附色谱的 三要素 展开剂 被分离成分 吸附色谱的 操作技术
薄层色谱的操作技术流程
第五节 提取与分离方法
一 、提取方法
中 药 EtOH EtOH 提取物 减压回收 EtOH 浓缩物 石油醚提取
石油醚部分 （多为油脂）
苷键裂解方式 酸催化 乙酰解
氧化开裂
碱催化 酶催化
㈠酸催化水解反应
质子化 中间体 溶剂化
H
+
O O R
+
H
+
O O R
- R O H
中 间 体
+
H 2O
O O H
+
2
- H
+
O
H,O H
O
O
+
H
H
阳 碳 离 子
半 椅 式
酸水解的规律
1
苷原子不同，酸水解难易顺序：N > O > S > C （C-苷最难水解，从碱度比较也是上述顺序）
4．反应速率
⑴苷键邻位有电负性强的基团可 使反应变慢。
执业中药师《中药化学》复习：糖和苷类化合物
执业中药师《中药化学》复习：糖和苷类化合物2017执业中药师《中药化学》复习：糖和苷类化合物不放过每一个知识点，尤其对容易混淆的东西要下更大工夫搞清楚，基础要牢固，店铺为大家带来了2017执业中药师《中药化学》复习：糖和苷类化合物，欢迎大家参考借鉴!(一)单糖——多羟基醛或酮五碳醛糖：D-木糖甲基五碳糖：L-鼠李糖六碳醛糖：D-葡萄糖，D-半乳糖六碳酮糖：D-果糖糖的绝对构型：(D&L)1. Fischer式：单糖分子编号最大的手性碳原子的构型与甘油醛(羰基在最上面)作比较，-OH向右的为D型，向左的为L型。
2. 哈沃斯式：六碳糖C5(五碳糖C4)上取代基向上的为D型，向下的为L型。
糖的相对构型：(ɑ&β)1. Fischer式：C1羟基与六碳糖C5(五碳糖C4)上羟基顺式为ɑ构象，反式为β构象。
2. 哈沃斯式：C1羟基与六碳糖C5(五碳糖C4)上取代基反向(异侧)为ɑ构象，同向(同侧)为β构象。
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成吡喃糖和呋喃糖。
具有六元环结构的糖——吡喃糖;具有五元环结构的'糖——呋喃糖环的构象：椅式构象(稳定，能量低)&船式构象椅式构象中C1在平面下方的为C1式;C1在平面上方的为1C式。
(二)糖苷分类(苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物)糖匀体(均由糖组成的物质)1. 单糖：L-鼠李糖，D-葡萄糖，D-半乳糖2. 氨基糖：单糖的伯或仲醇基置换成氨基的糖类3. 糖醇：单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇。
4. 去氧糖：单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖5. 糖醛酸：单糖分子中伯醇基(C上连2H和1OH)氧化成羧基的化合物糖杂体(苷元，苷类化合物中的非糖部分 )苷的分类：1.按苷原子不同分类：⑴ 氧苷：红景天苷⑵ 氮苷：腺苷。
⑶ 硫苷：萝卜苷⑷ 碳苷：牡荆素2.按苷元不同分类黄酮苷、蒽醌、香豆素、强心苷、皂苷等3.按苷键不同分类⑴醇苷：通过醇羟基与糖端基羟基脱水成苷。
糖和苷类分析
醇中最弱———常以浓度渐高的含水醇梯度洗脱
强 弱
EtOH-H2O最常用
的 各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力
因 素
▪ 水 甲醇 乙醇 氢氧化钠水溶液 甲酰胺 二甲基甲酰胺 尿素水溶液
弱
强
21
▪ 醌类、黄酮类等酚性的制备和分离。 应 ▪ 脱鞣处理 用 ▪ 生物碱、萜类、甾类、糖类、氨基酸等极性
与非极性化合物的分离也有用途
22
4）大孔吸附树脂
性质
▪ 高分子聚合物 ▪ 白色球形颗粒 ▪ 多孔网状结构 ▪ 不溶于酸、碱、有机溶剂
原理
▪ 吸附原理：分子间
力、氢 ▪ 树脂的性质：非极性树脂 易吸附非极性化合物
吸 附
极性树脂 易吸附极性化合物
力 ▪ 溶剂的性质：
强 弱 物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就
石油醚提取
水沉
石油醚部分 （多为油脂）
残留物
Et2O 或 CHCl3 提取
水层
Et2O 或 CHCl3 提取物（苷元）
残留物 EtOAc 提取
先用水 饱和
EtOAc 提取液
残留物
（含单糖苷或含糖较少的苷）
n-BuOH 提取
n-BuOH 提取液（含糖较多的苷）
9
2、分离
➢ 经初步提取得到的苷类通常极性较大，且多为非
附 ▪ 形成氢键的基团所处的位置：
力 的
处于易形成分子内氢键者，减弱。
因 ▪ 分子中芳香化程度：高，增强。
素
19
OH
OH
OH
HO
OH
OH
OH
OH OH OH
OH OH
20
化合物在不同溶剂中的吸附力，随溶剂极性增强而增强
中药化学执业中药师考试知识点考点辅导
执业药师考试辅导-中药化学中药有效成分的提取方法有哪些（一）（一）溶剂法针对中药所含有效成分及共存杂质的性质，选择适当的溶剂，采用适宜的方法将有效成分从药材中提取出来。
需要掌握4个方面的问题：1.常用溶剂及性质常用溶剂包括石油醚、苯、乙醚（Et2O）、氯仿（CHCl3）、乙酸乙酯（EtOAc）、正丁醇（n-BuOH）、丙酮（Me2O）、乙醇（EtOH或Alc）、甲醇（MeOH）、水等，极性依次由小渐大。
其中排在正丁醇以前的溶剂与水混合后能够分层，可用于从水溶液中萃取化学成分，而丙酮、乙醇、甲醇与水混合后不分层。
另外象氯仿比水重、乙醚沸点低等一些基本知识，需要知道。
2．中药化学成分的极性中药化学成分因分子结构的不同会表现不同的极性。
化合物极性的大小由分子中所含官能团的种类、数目及排列方式等综合因素所决定。
一般而言，中药成分的分子越小，取代基的极性越强，极性基团的数目越多，则该成分极性越大，亲水性越强。
如何判断某混合物中各成分的极性相对大小，是一个非常重要的问题。
3．溶剂提取法的基本原理——相似相溶原理“相似相溶原理”的“相似”指的是极性相似，即所用溶剂的极性要与所提取成分的极性相似。
一般，亲脂性强的溶剂，如石油醚，可提取亲脂性强的中药成分，如油脂、挥发油、游离甾体和三萜类化合物；氯仿或乙酸乙酯可提取游离生物碱、有机酸及黄酮苷元、香豆素苷元等中等极性化合物；丙酮或乙醇、甲醇可提取苷类、生物碱盐、鞣质等极性化合物；水可提取氨基酸、糖等水溶性成分。
4．提取方法溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法和连续回流提取法5种。
其中浸渍法和渗漉法属于冷提法，适用于对热不稳定的成分的提取，但提取效率低于热提法，因此提取时间长、消耗溶剂多。
含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。
煎煮法、回流提取法和连续回流提取法属于热提法，提取效率高于浸渍法、渗漉法，但只适用于对热稳定的成分的提取。
执业药师中药学知识一核心考点之糖和苷
执业药师中药学知识一中心考点之糖和苷必备考点提示1.要点掌握糖和苷的分类、构造特点。
2.要点掌握苷的水解反响。
单糖是多羟基醛或酮苷类，即配糖体是糖或糖的衍生物 ( 氨基糖、糖醛酸等 ) 与另一非糖物质经过糖的端基碳原子连结而成的化合物。
此中非糖部分称为苷元或配基，其连接的键则称为苷键。
苷类显色反响显色反响为 Molish 反响，常用试剂：浓硫酸和α-萘酚。
含氰苷类化合物的常用中药苦杏仁、桃仁、郁李仁苦杏仁苷 -- 《中国药典》指标成分苦杏仁苷苦杏仁苷是一种氰苷，易被酸和酶所催化水解。
苷元α- 羟基苯乙腈很不稳固，易分解生成苯甲醛和氢氰酸。
其中苯甲醛拥有特别的香味。
往常将此作为鉴识苦杏仁苷的方法高频考点速记1.低聚糖含有的单糖个数范围是： 2～9 个。
2.多糖构造中含有单糖分子的个数是： 10 个以上。
3.苷的分类中，苦杏仁苷属于：氰苷。
4.Molish 反响呈阳性的化合物是：葡萄糖。
5.最简单发生酸水解反响的苷类化合物是：氮苷。
6.属于二糖的是：蔗糖。
7.水解可生成氢氰酸的是：苦杏仁苷。
8.对于苷类化合物的说法正确的有：①构造中均含有糖基 ; ②可发生酶水解反响 ; ③可发生酸水解反响。
9.《中国药典》中，以苦杏仁苷为质量控制成分的中药是：①苦杏仁 ; ②桃仁 ; ③郁李仁。
历年考点【最正确选择题】依据苷键原子不一样，最简单被酸水解的是A.硫苷B.氮苷C.碳苷D.酯苷E.氧苷正确答案』 B【多项选择题】能被碱催化水解的苷是A.醇苷B.酚苷C.酯苷D.稀醇苷E. β位有吸电子基代替的苷『正确答案』 BCDE。
中药化学第三章：糖和苷类
按组成低聚糖的单糖基数目，低聚糖分为二糖、三糖、 四糖等。常见的二糖有蔗糖、龙胆二糖（gentiobiose）、 麦 芽 糖 （ maltose ） 、 芸 香 糖 （ rutinose ） 、 蚕 豆 糖 （vicianose）、槐糖（sophorose）等。 芸香糖 HO O 龙胆二糖 O
CH3 OH HO HO HO OH
H
CHO
H C
OH
异侧
O C H2 O H C H2 O H O C H2 O H
同侧
D-葡 萄 糖
O
O
同侧
β
α
异侧
CHO
CHO OH HO C H
糖的绝对构型（D、L）其 羟基向右的为D型，向左 的为L-型。
H
C
C H2 O H
C H2 O H
D 型
L 型 α -OH甘 油 醛
--- 以α-OH甘油醛为标准
糖 苷元
H+ su g ar--O --R + H 2O
苷 糖
su g ar--O H + H O --R
苷元
1）苷键：苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键。 2）苷原子：苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为 苷键原子，也称为苷原子。苷键原子通常是氧原子， 也有硫原子、氮原子；少数情况下，苷元碳原子上的 氢与糖的半缩醛羟基缩合，形成碳-碳直接相连的苷键。 3）苷的构型：由于单糖有α及β二种端基异构体，因 此在形成苷类时就有二种构型的苷，即α-苷和β-苷。 在天然的苷类中，由D-型糖衍生而成的苷多为β-苷， 而由L-型糖衍生而成的苷多为α-苷。 4）成苷的常见糖：主要是单糖，常为D-葡萄糖、L阿拉伯糖、D-木糖、L-鼠李糖、D-甘露糖、D-半乳糖、 D-果糖、D-葡萄糖醛酸以及D-半乳糖醛酸等，也有去 氧糖等其他糖。
中药化学《苷类》重点总结及习题
中药化学《苷类》重点总结及习题本章复习要点：1．了解糖和苷类化合物的含义、结构分类及分布。
2．掌握苷的一般性质：溶解性、旋光性、显色反应和色谱检识。
3．掌握苷的常用提取、分离方法。
4．熟悉糖和苷的结构研究程序和方法。
第一节苷的结构和分类【苷的含义】糖和糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的一类化合物。
【结构类型】1.糖的结构类型单糖：为最小糖单位，如葡萄糖、鼠李糖等糖的类型低聚糖：2-9分子单糖聚合而成，如蔗糖、芸香糖、龙胆二糖等多糖：10分子以上单糖聚合而成，如人参多糖、黄芪多糖等★糖的绝对构型：在糖的哈沃斯式中，用六碳吡喃糖上5位（五碳呋喃糖上4位）取代基取向来判定糖的D-型或L-型，向上为D-型，向下为L-型；端基碳原子的相对构型α或β是指：用端基C的绝对构型（R或S）和离端基最远端的手性碳原子的绝对构型（R或S）比较，一致就是β构型，不同就是α构型。
2.苷的结构分类（1）按苷键原子分醇苷：红景天苷氧苷酚苷：天麻苷、白藜芦醇苷酯苷：山慈姑苷A、B苷氰苷：苦杏仁苷硫苷：萝卜苷氮苷：腺苷碳苷：牡荆素、芦荟苷按苷元类型：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷按植物体内存在状态：原生苷、次生苷按苷特殊性：皂苷（2）其他分类方法按生理作用：强心苷按糖的种类和名称：木糖苷、葡萄糖苷按单糖基的数目：单糖苷、双糖苷按糖链的数目：单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷第二节苷的性质【性状】1.形态苷类均为固体，其中含糖基少的苷类可能形成完好晶形的结晶，而含糖基多的苷多是无定型粉末，有引湿性。
2.颜色苷类是否有颜色取决于苷元（共轭系统的大小及助色团的有无）。
3.气味苷类一般是无味的；个别有苦味或对黏膜有刺激性（如皂苷、强心苷）。
【旋光性】苷都有旋光性（糖和/或苷元），且多呈左旋。
糖为右旋。
【溶解性】溶解性：水甲（乙）醇乙醚（苯）石油醚苷元（亲脂性）： - + + +（-）苷（亲水性）： + + - - 【苷键的裂解】1.目的：有助于了解苷元的结构、糖的种类和组成，确定苷元与糖、糖与糖之间的连接方式等。
各类化学成分的提取、分离与检识技术—糖和苷类(中药化学课件)
2.酸水解操作方式： （1）温和酸水解 水解产物：次生苷或苷元、单糖或低聚糖。 （2）强烈酸水解 水解产物：苷元或脱水苷元、单糖。 （3）两相酸水解法： 水解产物：苷元、单糖或低聚糖。
3. 酸水解条件
条 件
试剂
温 1％～5％醋酸； 和 0.1％～0.5％盐酸
或硫酸
强 1％～10％HCl、
烈
H2SO4
❖ 氨基糖较羟基糖难于水解，而羟基糖又较去氧糖（尤其2-去氧糖）难 于水解
水解难易顺序：2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷 ＞2-氨基糖苷
（3）按苷元的种类不同
芳香族苷因苷元部分有供电子结构，其水解比脂肪 族苷（如萜苷、甾苷）容易得多，某些酚苷如蒽醌苷、 香豆素苷不用加酸，只须加热也可能水解成苷元。
α -萘酚
R CHOH CHOHCHO
R O CHO 浓硫酸
RO
OH
SO3H OH
RO [O]
SO3H
O SO3H
OH
SO3H
２.菲林（Fehling）反应 ❖ 还原糖呈阳性反应。 ❖ 水浴加热，产生砖红色沉淀。 ❖ 同时测试水解前后两份供试液，水解前呈负反应，水解后
呈正反应，或者水解后生成的沉淀比水解前多，表明供试 液中含有多糖或苷。 ３.银镜试验 ❖ 还原糖呈阳性反应。 ❖ 水浴加热，试管壁上产生银镜。
酶催化水解
❖ 酶水解具有高度专属性。 ❖ 例如，麦芽糖酶只能使α-葡萄糖苷水解；
苦杏仁酶主要水解β-葡萄糖，但也能水解一些其它 六碳糖的β-苷键；
转化糖酶又称β-果糖苷酶，只能水解β-果糖苷键； 芥子苷酶水解芥子苷
氧化开裂反应
❖ Smith降解法常用，对较难水解的C-苷类尤为适用 。 ❖ 可得到原苷元（除酶解外，其它方法可能得到的是脱水苷元） ❖ 试剂：过碘酸( HIO4 )、四氢硼钠( NaBH4 )、稀酸 ❖ 反应过程：
中药化学第三章 糖和苷类
和安定性与纤维素类似。甲壳素及脱乙酰甲壳素 应用非常广泛，可制成透析膜、超滤膜，用作药
物的载体，还可用于人造皮肤、人造血管等。
第二节 苷类化合物
一、概述
（一）定义 苷类（配糖体）：糖或糖的衍生物与另
一非糖物质（苷元、配基）通过糖的端基 碳连接而成的化合物。 其连接的键为苷键。
第三节 提取分离方法
一、糖和苷类的提取 （一）糖的提取
糖类一般用水和稀醇。抑制酶水解保持糖的原存形式。 加入无机盐或加热回流破坏酶。避免与酸接触。
P56页提取方法。 多糖为大分子极性化合物，多数采用不同温度的水和稀
碱液、稀醇。避免用酸提取。 可过滤或离心除去不溶物后，上清液加2~5倍量的乙醇
2. 多糖采用分级沉淀法
使不同分子量的多糖分步沉淀。
除蛋白：三氟三氯乙烷法和sevag法。即正丁醇-氯仿1： 4混合后与多糖水溶液振摇放置，使蛋白质变性。
凝胶柱层析 常用有DEAE-Sephadex
A-25或A-50。大分子先洗下。
电泳法：分离酸性多糖 超速离心法：根据分子量大小。
第三章 糖和苷类化合物
授课教师:北京中医药大学 李强
目标要求
1. 糖类化合物
单糖（葡萄糖，鼠李糖）;二糖（麦芽糖，蔗糖，芸 香糖）;多糖的分类
糖的分离:常用的填料
2. 苷类化合物:
分类;不同苷键原子的代表化合物名称 不同苷键的水解难易情况
3. 检识 4. 苷的结构研究
糖与糖连接位置的确定—全甲基化—甲醇解 苷键构型的研究
（四）苷键的裂解
苷键的裂解反应是研究苷键和糖链结构的重 要反应。
常用的裂解方法有酸水解，碱水解，酶水解， 氧化开裂法。
中药化学糖和苷
毛茛苷
红景天苷
牡荆素
天麻苷
第三章 糖和苷类化合物
3.1 糖类化合物
一、概述
糖（saccharides）是多羟基醛或酮及其衍生物、 ）是多羟基醛或酮及其衍生物、 聚合物的总称。通式为Cx(H2O)y，所有生物均含糖及 聚合物的总称。通式为 ， 其衍生物。 其衍生物。
二、结构和分类
按能否水解和分子量大小分为： 按能否水解和分子量大小分为： 单糖(monosaccharides)：不能再被水解，最小单位。 单糖 ：不能再被水解，最小单位。 低聚糖(oligosaccharides)：2~9个单糖聚合而成。 个单糖聚合而成。 低聚糖 ： 个单糖聚合而成 多糖(polysaccharides)：10个以上单糖聚合而成。植物多 个以上单糖聚合而成。 多糖 ： 个以上单糖聚合而成 菌类多糖、动物多糖。 糖、菌类多糖、动物多糖。
（2） 过碘酸盐氧化反应 ） 适用范围： 适用范围：邻二元醇或邻三元醇 试剂：过碘酸盐， 试剂：过碘酸盐，NaBH4，PH3~5水溶液中 水溶液中 操作：多糖加稀过碘酸钠氧化（ 操作：多糖加稀过碘酸钠氧化（ PH3~5 水 溶液，避光） 还原（ 溶液，避光），加NaBH4还原（10 小时） 酸水解（ 小时），酸水解（100℃）。 ℃ 产物： 产物： 1-2苷键：消耗 分子比的过碘酸钠，生成甘油和甘 苷键： 分子比的过碘酸钠， 苷键 消耗1分子比的过碘酸钠 油醛各1分子 分子。 油醛各 分子。 1-4苷键：消耗 分子比的过碘酸钠，生成赤癣醇和 苷键： 分子比的过碘酸钠， 苷键 消耗1分子比的过碘酸钠 乙醇醛各1分子 分子。 乙醇醛各 分子。 1-6苷键：消耗 分子比的过碘酸钠，生成甘油、乙 苷键： 分子比的过碘酸钠， 苷键 消耗2分子比的过碘酸钠 生成甘油、 醇醛和甲酸各1分子 分子。 醇醛和甲酸各 分子。 1-3苷键：不反应 苷键： 苷键
2019主管中药师-基础知识讲义--中药化学--第二单元 糖和苷类
中药化学——第二单元糖和苷类一、糖类化合物定义：糖类化合物是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称，又称为碳水化合物。
通式：C x（H2O）y分类：糖类化合物根据能否被水解及分子量的大小分为单糖、低聚糖和多糖。
（一）糖的结构与分类1.单糖单糖是不能被水解的、糖类化合物的最小单位。
阿拉不喝无碳糖，给我半缸葡萄糖。
鸡鼠夹击夫要命，果然留痛在丽身。
引申知识点——糖的衍生物2,6-二去氧糖2.低聚糖由2～9个单糖分子通过糖苷键聚合而成的聚糖称为低聚糖。
低聚糖依据是否含有游离的醛基或酮基，可分为：还原糖（含有）：如龙胆二糖、芸香糖、槐糖和麦芽糖非还原糖（不含有）：如蔗糖、棉子糖和水苏糖3.多聚糖10个以上的单糖分子通过糖苷键聚合而成。
分类：水不溶性多糖，如纤维素，甲壳素水溶性多糖，如淀粉、菊糖、黏液质（植物体内贮藏的营养物质），人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖（植物体内的初生代谢产物）。
（二）糖的理化性质1.性状小分子量：无色或白色结晶；有甜味。
大分子量：非结晶性的白色固体。
糖的衍生物，如糖醇等，也多为无色或白色结晶，有甜味。
2.溶解性糖为极性大的物质。
单糖和低聚糖易溶于水，特别是热水；可溶于稀醇；不溶于极性小的溶剂。
糖在水溶液中往往会因过饱和而不析出结晶，浓缩时成为糖浆状。
3.旋光性糖的分子中有多个手性碳，故有旋光性。
天然存在的单糖左旋、右旋的均有，以右旋为多。
糖的旋光度与端基碳原子的相对构型有关。
4.化学反应二、苷类化合物（一）苷的结构与分类定义：苷类化合物是由糖或糖的衍生物与非糖类化合物（称苷元或配基），通过糖的端基碳原子连接。
而成的化合物按苷元的化学结构可分：香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。
按苷在植物体内的存在状态可分：原生苷与次生苷。
按苷键原子的不同可将苷分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中以氧苷最为常见。
按连接单糖基的数目可分：单糖苷、二糖苷、三糖苷等。
按连接糖链的数目可分：单糖链苷、双糖链苷等。
天然药物化学成分检识(成都中医药大学)
糖和苷的检识1.菲林反应：还原糖能使碱性酒石酸铜试剂还原，产生砖红色的氧化亚铜2.多伦反应：还原糖与氨性硝酸银试剂反应产生金属银，呈银镜或黑色沉淀3.Molish反应：在糖或糖苷的水或乙醇溶液中加入a萘酚乙醇溶液，沿器壁滴加浓硫酸，二液层交界处呈现紫色环。
碳苷及葡萄糖醛酸苷与该试剂反应呈阴性4.苯胺-邻苯二甲酸试剂反应：糖类与其生成有色物质醌类化合物显色反应1.Feigl反应：醌类衍生物在碱性条件下与醛类和邻二硝基苯加热，呈紫色2.无色亚甲蓝反应：苯醌类及萘醌类的专用显色剂3.碱性条件下的显色反应：羟基蒽醌类由于酚羟基的存在，在碱性条件下呈色（Borntrager反应）4.活性次甲基试剂反应（Kesting-Craven法）：苯醌类及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置，可在碱性条件下与该试剂显蓝绿色或蓝紫色，蒽醌类不发生反应香豆素显色反应1.异羟肟酸铁反应：内酯结构，呈红色2.Gibb’s反应：香豆素类化合物具有酚羟基取代且酚羟基的对位无取代，则能与2，6-二氯(溴)苯醌氯亚胺(Gibb’s试剂)反应显蓝色3.Emerson反应：内酯环在碱性条件下开环后与4-氨基安替比林和铁氰化钾(Emerson试剂)反应生成红色缩合物Gibb’s反应和Emerson反应可判断香豆素碳6位是否有取代基的存在木质素类显色反应Labat反应，Labat试剂与亚甲二氧基的化合物反应产生蓝绿色黄酮类显色反应1.盐酸-镁粉反应：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮和二氢黄酮醇显色，而异黄酮（少数例外）、查耳酮、橙酮、儿茶素类则为阴性反应2.四氢硼钠反应：二氢黄酮类化合物可被四氢硼钠还原产生红至紫红色，其他黄酮类化合物均不显色。
对二氢黄酮类和二氢黄酮醇类专属性较高的还原剂3.三氯化铝反应：一般样品在紫外灯下显鲜黄色荧光，4/-羟基黄酮醇或7,4/-二羟基黄酮醇类显天蓝色荧光4.锆盐-枸橼酸反应：黄酮中有游离的3-或5-羟基时，可与2%二氯氧锆甲醇溶液反应显黄色，若枸橼酸过多5-羟基黄酮显著褪色、3-羟基黄酮仍显鲜黄色5.氨性氯化锶反应：有邻酚羟基者，产生绿色至棕色乃至黑色沉淀6.硼酸显色反应：5-羟基黄酮和2/-羟基查耳酮呈阳性反应，在酸性条件下，可与硼酸反应产生亮黄色五氯化锑反应：溶于四氯化碳中，加2%五氯化锑的四氯化碳（必须无水），查耳酮类生成红或紫红色沉淀，而黄酮、二氢黄酮及黄酮醇类显黄色至橙色，用于区别查耳酮与其他黄酮。
中药化学——精选推荐
中药化学中药化学——颜⾊反应，理化鉴别糖及苷类的检识α萘酚反应（Molish反应）试剂：浓硫酸、α萘酚⼄醇现象：两液⾯间有紫⾊环含有糖或苷菲林反应（Fehling反应）试剂：菲林试剂现象：⽣产砖红⾊沉淀含有还原糖多伦反应（Tollen反应）试剂：银氨溶液现象：银镜反应含有还原糖醌类化合物的检识Feigl反应试剂：碱液、醛、邻⼆硝基苯现象：变紫区别醌类与⾮醌类⽆⾊亚甲蓝显⾊反应试剂：⽆⾊亚甲蓝溶液现象：PC或TLC上呈蓝⾊斑点苯醌及萘醌专⽤显⾊剂可与蒽醌相区别Borntrager反应试剂：碱性溶液现象：发⽣颜⾊改变，多呈橙、红、紫红及蓝⾊检查是否含有蒽醌成分Kesting-Craving反应试剂：活性亚甲基试剂现象：产⽣蓝绿⾊或蓝紫⾊。
蒽醌不能发⽣该反应，结果呈阴性区别是否含有蒽醌与⾦属离⼦反应试剂：Pb2+、Mg2+离⼦现象：形成不同颜⾊的络合物、橙黄、橙红、紫红、紫、蓝⾊蒽醌中含有α酚羟基、邻⼆酚羟基对亚硝基⼆甲苯胺反应试剂：对亚硝基⼆甲苯胺吡啶溶液现象：产⽣各种颜⾊蒽醌特征反应⾹⾖素的检识异羟肟酸铁反应试剂：碱性试剂、盐酸羟胺、三氯化铁，酸性试剂现象：显红⾊检识含有内酯结构酚羟基反应试剂：三氯化铁溶液现象：绿⾊⾄墨绿⾊沉淀（重氮试剂反应显红⾊⾄紫红⾊）含有酚羟基结构Gibb’s反应试剂：Gibb’s试剂（2，6-⼆氯苯醌氯亚胺）现象：显蓝⾊⾹⾖素分⼦中C6位⽆取代基Emerson反应试剂：Emerson试剂（4-氨基安替⽐林和铁氰化钾）现象：反应⽣成红⾊判断C6位⽆取代基存在⽊脂素的检识Labat反应试剂：浓硫酸、没⾷⼦酸现象：产⽣蓝绿⾊检验含有亚甲⼆氧基黄酮类化合物的理化检识盐酸-镁粉反应试剂：镁粉、浓盐酸现象：多数黄酮、黄酮醇、⼆氢黄酮、⼆氢黄酮醇显红~紫红⾊，少数显蓝⾊或绿⾊；查尔酮、橙酮、⼉茶素⽆该显⾊反应；异黄酮类不显⾊主要⽤于鉴别含有黄酮母核类型钠汞齐还原反应试剂：钠汞齐、盐酸现象：黄酮、⼆氢黄酮、异黄酮、⼆氢异黄酮类显红⾊；黄酮醇类显黄~淡红⾊，⼆氢黄酮醇类显棕黄⾊四氢硼钠还原反应试剂：四氢硼钠、盐酸现象：产⽣红~紫红⾊鉴别⼆氢黄酮类化合物三氯化铝反应试剂：三氯化铝⼄醇溶液现象：络合物显黄⾊，紫外灯下显鲜黄⾊荧光（4’-羟基黄酮醇或7,4’-⼆羟基黄酮醇显天蓝⾊荧光）具有3-羟基，4-羰基，或5羟基、4-羰基或邻⼆酚羟基结构的黄酮类化合物锆盐-枸橼酸反应试剂：⼆氯氧锆甲醇溶液、枸橼酸甲醇溶液现象：出现黄⾊，且黄⾊不褪肯定含有3-羟基氨性氯化锶反应试剂：氨性氯化锶试剂现象：产⽣绿⾊⾄棕⾊乃⾄⿊⾊沉淀含有邻⼆酚羟基结构三氯化铁反应试剂：三氯化铁⽔溶液或醇溶液现象：呈现紫、绿、蓝不同颜⾊鉴别酚羟基硼酸显⾊反应试剂：⽆机酸或有机酸、硼酸现象：产⽣亮黄⾊加⼊硼酸后保护邻⼆酚羟基，5-羟基黄酮及6’-羟基查尔酮呈阳性反应五氯化锑反应试剂：五氯化锑的四氯化碳溶液现象：红或紫红⾊沉淀⽤于鉴别查尔酮的特征反应Gibb’s反应试剂：Gibb’s试剂现象：显蓝或蓝绿⾊鉴别酚羟基对位是否有活泼氢萜类化合物的理化检识卓酚酮类的显⾊反应三氯化铁反应试剂：三氯化铁溶液现象：⽣产⾚⾊络合物鉴别酚类化合物硫酸铜反应试剂：稀硫酸铜溶液现象：⽣成稳定的绿⾊结晶鉴别酚类化合物环烯醚萜类化合物的显⾊反应Weiggering法试剂：Trim-Hill试剂现象：产⽣不同颜⾊环烯醚萜苷类化合物Shear反应试剂：Shear试剂现象：产⽣特有的颜⾊吡喃衍⽣物其他显⾊反应试剂：酸碱试剂现象：形成不同颜⾊的产物环烯醚萜类化合物奥类化合物Sabety反应试剂：氯仿、溴的氯仿溶液现象：产⽣蓝、紫或绿⾊表⽰含有奥类衍⽣物Ehrlich试剂反应试剂：Ehrlich试剂（对-⼆甲胺基苯甲醛-浓硫酸试剂）现象：产⽣紫⾊或红⾊表⽰含有奥类衍⽣物存在三萜化合物的颜⾊反应Liebeimann-Burchard反应试剂：浓硫酸-⼄酸酐现象：产⽣黄-红-紫-蓝颜⾊变化，最后褪⾊的是三萜皂苷；最后呈污绿⾊的是甾体皂苷区别三萜类化合物和甾体皂苷Kahlenberg反应试剂：20%五氯化锑的氯仿溶液现象：显蓝⾊、灰蓝⾊、灰紫⾊三萜类化合物Rosen-Heimer反应试剂：25%三氯⼄酸⼄醇溶液现象：加热⾄100摄⽒度⽣产红⾊渐变紫⾊，三萜类化合物；加热⾄60摄⽒度变⾊，甾体皂苷区别三萜类化合物和甾体皂苷Salkowski反应试剂：氯仿、浓硫酸现象：硫酸层呈现红⾊或蓝⾊，氯仿层有绿⾊荧光出现三萜类化合物Tschugaeff反应试剂：冰⼄酸、⼄酰氯、氯化锌结晶现象：淡红⾊或紫红⾊三萜类化合物甾体化合物的颜⾊反应Liebeimann-Burchard反应试剂：浓硫酸-⼄酸酐现象：产⽣黄-红-紫-蓝颜⾊变化，最后褪⾊的是三萜类化合物；最后呈污绿⾊的是甾体皂苷；区别三萜皂苷和甾体皂苷Salkowski反应试剂：氯仿、浓硫酸现象：硫酸层呈现⾎红⾊或蓝⾊，氯仿层有绿⾊荧光出现三萜类化合物以及甾体化合物Tschugaeff反应试剂：冰⼄酸、⼄酰氯、氯化锌结晶现象：紫红-蓝-绿甾体化合物Rosen-Heimer反应试剂：25%三氯⼄酸⼄醇溶液现象：加热⾄100摄⽒度⽣产红⾊渐变紫⾊，三萜类化合物；加热⾄60摄⽒度变⾊，甾体皂苷区别三萜类化合物和甾体皂苷Kahlenberg反应试剂：20%五氯化锑的氯仿溶液现象：显蓝⾊、灰蓝⾊、灰紫⾊三萜类化合物和甾体化合物强⼼苷的检识不饱和内酯环颜⾊反应Legal反应试剂：亚硝酰铁氰化钠试剂现象：深红⾊并渐渐褪去分⼦中有活性亚甲基Raymond反应试剂：间⼆硝基苯试剂现象：呈紫红⾊分⼦中含有活性亚甲基Kedde反应试剂：3-5⼆硝基苯甲酸试剂现象：产⽣红⾊或紫红⾊强⼼苷的纸⾊谱和薄层⾊谱显⾊剂Balget反应试剂：碱性苦味酸试剂现象：呈现橙⾊或橙红⾊强⼼苷α去氧糖颜⾊反应Keller-Kiliani反应试剂：冰醋酸、三氯化铁、浓硫酸现象：⼄酸层显蓝⾊，界⾯显⾊不同，可显红⾊、绿⾊、黄⾊反应阳性肯定α去氧糖的存在，反应阴性并没有完全的否定显⾊对象：游离的α去氧糖或α去氧糖与苷元连接的苷显⾊（受限制）占吨氢醇反应试剂：占吨氢醇试剂现象：显红⾊分⼦中有α去氧糖（不受限制）对-⼆甲基苯甲醛反应试剂：对-⼆甲基苯甲醛试剂现象：灰红⾊斑点Α去氧糖过碘酸-硝基苯胺反应试剂：碘酸钠、硝基苯胺、氢氧化钠甲醇溶液现象：深黄⾊斑点，黄⾊荧光斑点；喷氢氧化钠后，斑点转为绿⾊Α去氧糖甾体皂苷显⾊反应Ehrlich试剂反应试剂：对⼆甲氨基苯甲醛现象：F环裂解的甾体皂苷能显红⾊，F环闭环的甾体皂苷不能显⾊区别两种甾体皂苷Anisaldehyde 试剂反应试剂：茴⾹醛现象两种皂苷均显黄⾊⽣物碱的理化鉴别⽣物碱沉淀反应碘化铋钾试剂：橘黄⾊⾄黄⾊沉淀碘化汞钾试剂：类⽩⾊沉淀硅钨酸试剂：类⽩⾊或淡黄⾊沉淀碘碘化钾试剂：红棕⾊⽆定形沉淀苦味酸试剂：黄⾊沉淀雷⽒铵盐试剂：季铵型⽣物碱⽣成红⾊沉淀或结晶Mandelin 试剂（1%钒酸铵的浓硫酸溶液）与东莨菪碱及阿托品显红⾊，奎宁显淡橙⾊，吗啡显蓝紫⾊，可待因显蓝⾊，⼠的宁显蓝紫⾊Frohde 试剂（1%钼酸钠的浓硫酸溶液）与乌头碱显黄棕⾊，吗啡显紫⾊转棕⾊，黄连素显棕绿⾊，利⾎平显黄⾊转蓝⾊Marquis 试剂（30%甲醛0.2ml与10ml硫酸混合溶液）与吗啡显橙⾊⾄紫⾊，可待因显洋红⾊⾄黄棕⾊Labat 试剂（5%没⾷⼦酸的醇溶液）具有亚甲⼆氧基结构显翠绿⾊Vitali 试剂（发烟硝酸和苛性碱的醇溶液）有苄基则呈阳性反应鞣质的理化鉴别与蛋⽩质沉淀：鉴别鞣质的⽅法与重⾦属盐沉淀：提取、分离、除去鞣质与⽣物碱反应：产⽣难溶不溶的沉淀与三氯化铁作⽤：产⽣蓝绿⾊或蓝⿊⾊反应或产⽣沉淀与铁氰化钾氨溶液反应：呈深红⾊，很快变棕⾊不饱和脂肪酸的颜⾊反应碘酸钾-碘化钾试验试剂：2%碘化钾溶液及4%碘酸钾溶液各两滴，1%淀粉溶液现象：蓝⾊溴的四氯化碳试验试剂：溴的四氯化碳现象：溶液褪⾊⾼锰酸钾试验试剂：1%⾼锰酸钾2滴现象：溶液褪⾊溴麝⾹草酚蓝试验试剂：溴麝⾹草酚蓝现象：呈蓝⾊氨基酸的颜⾊反应Ninhydrin 反应试剂：0.2%茚三酮现象：显蓝⾊或蓝紫⾊表明有氨基酸、多肽或蛋⽩质Isatin 反应试剂：吲哚醌试液现象：显不同颜⾊Folin 反应试剂：1,2萘醌-4-磺酸钠、碳酸钠溶液现象：显不同颜⾊蛋⽩质显⾊反应Biuret 反应试剂：40%氢氧化钠、1%硫酸铜现象：显紫⾊表⽰含多肽或蛋⽩质Solway purple反应试剂：酸性蒽醌紫试剂现象：显紫⾊表⽰含蛋⽩质及酶，氨基酸和肽皆不显⾊。
中药化学辅导：组成苷的苷元和单糖的鉴定
苷先⾏酸或酶⽔解得到苷元及糖，再分别进⾏。
·苷元的结构鉴定
苷元的结构类型不⼀，需通过化学反应先确定结构类型和基本母核结构，再按照类型分别进⾏。
·组成苷中糖的种类鉴定
糖的鉴定主要⽤层析法。
[糖类PC的层析条件与hRf值（Whatmann1号滤纸）]
[糖类SiO2TLC层析条件及其hRf值]
苷中单糖种类的测定采⽤GLC法时，可将单糖作成三甲基硅醚（TMS）衍⽣物或⼄酸酯衍⽣物，以降低糖的极性。
·苷中糖的数⽬的测定
⽤于测定糖的种类的⽅法可以⽤于测定糖的数⽬，⼀般在测定糖的种类的同时即可测定糖的数⽬。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
糖和苷类的检识
（1）Molish反应：a-萘酚乙醇+浓硫酸→两液面间有紫色环→糖或苷类，碳苷和糖醛酸（-）根据单糖微溶于乙醇或甲醇，而多糖不溶的性质，将样品的醇提液进行F，如产生砖红色氧化亚铜沉淀，说明有游离糖。
反应液滤去沉淀，再将除去了游离糖的滤液进行M，如（+），说明存在苷类。
外语学习网
正丁醇提取物一般不含单糖、低聚糖、多糖，蒸去溶剂后进行M，如（+）说明有苷类。
（2）菲林反应Fehling：红砖色沉淀→含有还原糖多伦反应Tollen：银镜→还原糖
将反应滤液酸水解后再进行F和T，如（+），存在多糖或苷类。
（五）苷类的结构研究
苷键构型的确定：酶水解
Klyne经验公式进行计算△[M]D=[M]D（苷）-[M]D（苷元）
利用NMR谱： J=6～9Hz → d，b ；J=2～3.5Hz → d,a。