第三章 原子发射光谱法名词解释

第三章原子发射光谱法名词解释

1、原子发射光谱法

原子发射光谱法是依据每种化学元素的原子或离子在热激发或电激发下，发射特征的电磁辐射，进行元素定性、半定量和定量分析的方法。

2、原子发射光谱法过程

主要包括：由光源提供能量使试样蒸发，形成气态原子，并进一步使气态原子激发而产生光辐射；将光源发出的复合光经单色器分解成按波长顺序排列的谱线，形成光谱；用检测器检测光谱中谱线的波长和强度。

3、原子发射光谱法的特点

多元素同时检测；分析速度快；选择性好；检出限低；精密度好；可同时测量高、中、低含量的元素；试样消耗少；非金属元素测定困难。

4、原子发射光谱如何形成

原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，能量以电磁辐射的形式发射出去，就得到发射光谱。

5、影响谱线强度的因素

统计权重；跃迁概率；激发能；激发温度；基态原子数。

6、激发态

基态原子通过电、热和光致激发等激发光源作用获得能量，外层电子从基态跃迁到较高能态变为激发态。

7、电离能

基态的气态原子或气态离子失去一个电子所需要的最小能量称为元素的电离能。

8、共振线

由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线。

9、第一共振线

由第一激发态向基态跃迁发射的谱线称为第一共振线，第一共振线具有最小的激发能，因此最容易被激发，为该元素最强的谱线。

10、能级图

见课本P62-65

11、谱线强度

影响谱线强度的因素：统计权重；跃迁概率；激发能；激发温度；基态原子数。

12自吸和自蚀

原子在高温时被激发，发射某一波长的谱线，而处于低温状态的同类原子又能吸收这一波长的辐射，这种现象称为自吸现象。

当自吸现象非常严重时，谱线中心的辐射完全被吸收，这种现象称为自蚀。

13、共振变宽

自吸现象严重的谱线，往往具有一定的宽度，这是由于同类原子相互碰撞而引起的，称为共振变宽。

14、气体放电

干燥气体通常是良好的绝缘体，但当气体中存在自由带电粒子时，它就变为电的导体。这时如在气体中安置两个电极并加上电压，就有电流通过气体，这个现象称为气体放电。

15、被激放电

暂无相关定义

16、自持放电

在电极间的气体被击穿后，即使没有外界电离作用，仍然继续保持电离，使放电持续，这种放电称为自持放电。

17、乳剂特征曲线

乳剂特征曲线是表示曝光量H的对数与黑度S之间关系的曲线。详见P76

18、黑度

黑度S定义为透射比倒数的对数，故 S=log1

T =log i0

i

19、背景辐射

在发射光谱中最重要的光谱干扰是背景干扰。带光谱、连续光谱以及光学系统的杂散光等，都会造成光谱的背景。其中光源中未解离的分子所产生的带光谱是传统光源背景的主要来源，光源温度越低，未解离的分子就越多，因而背景就越强。

校准背景的基本原则是，谱线的表观强度减去背景强度。常用的校准背景的方法有校准法和等效浓度法。

20、基体效应

非光谱干扰主要来源于试样组成对谱线强度的影响，这种影响与试样在光源中的蒸发和激发过程有关，亦被称为基体效应。

在实际工作中，特别是采用电弧光源时，常常向试样和标准试样中加入一些添加剂以减小基体效应，提高分析的准确度，添加剂主要有光谱缓冲剂和光谱载体。

21、灵敏线

灵敏线是元素激发能低、强度较大的谱线，多是共振线。

22、最后线

最后线是指当试样中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线，它也是该元素的最灵敏线。

23、分析线

进行分析时所使用的谱线称为分析线。如果只见到某元素的一条谱线，不可断定该元素确实存在于试样中，因为有可能是其他元素谱线的干扰。

24、标准光谱图

采用铁的光谱作为波长的标尺，来判断其他元素的谱线。铁光谱作标尺有如下特点：谱线多，在210~660nm范围内有几千条谱线；谱线间距离都很近，在上述波长范围内谱线均匀分布，且对每一条谱线波长已精确测量。

标准光谱图是在相同条件下，在铁光谱上方准确地绘出68种元素的逐条谱线并放大20倍的图片。

25、內标法

在分析元素的谱线中选一条谱线，称为分析线；再在基体元素的谱线中选一条谱线，作为内标线。这两条线组成分析线对，然后根据分析线对的相对强度与被分析元素含量的关系

式进行定量分析。此法可在很大程度上消除光源放电不稳定等因素带来的影响，光源变化对分析线和内标线的影响基本一致，所以对其相对影响不大。这就是内标法的优点。

内标法定量分析的基本关系式：

26、内标元素与分析线的选择

金属光谱分析中的内标元素一般采用基体元素。但在矿石光谱分析中需要加入定量的其他元素。应符合下列条件：内标元素与被测元素在光源作用下应有相近的蒸发性质；内标元素若是外加的，必须是试样中不含或含量极少可以忽略的；分析线对选择需匹配，两条都是原子线或离子线；分析线对两条谱线的激发能相近；分析线对波长应尽可能接近；内标元素含量要恒定。

27、光谱背景来源

分子辐射；连续辐射；谱线的扩散；电子与离子复合过程也会产生连续背景；光谱仪器中的杂散光也造成不同程度的背景。