乙基纤维素大分子引发剂EC-Br的合成

3.1 实验原料

乙基纤维素，乙基取代度2.5，经真空干燥箱于44 ℃下干燥48小时后，置于干燥器中备用。

2-溴异丁酰溴，98%，Aldrich，未经精制，直接使用。

吡啶，分析纯，加入无水硫酸镁脱水干燥，静置待用。

四氢呋喃，湖南汇虹试剂有限公司，分析纯，加无水硫酸镁脱水干燥，静置待用。

3.2 实验仪器和装置

HOI-IA数显恒温磁力搅拌器，上海梅颖浦仪器仪表制造有限公司；

HJ-3数显恒温磁力搅拌器，郑州长城科工贸有限公司；

循环水时多用真空泵，郑州长城科工贸有限公司；

恒温油水浴锅，郑州长城科工贸有限公司；

旋转蒸发器RE 52-99，上海亚荣生化仪器厂；

氮气瓶，恒温真空干燥箱；真空干燥器；

恒压漏斗，布氏漏斗，一次性注射器等。

3.3 实验过程

乙基纤维素大分子引发剂EC-Br的合成过程如图3.1，将乙基纤维素（EC）溶于四氢呋喃中，加入吡啶，使其溶解，搅拌均匀。将溴异丁酰溴溶于THF中，在冰水浴的条件下，缓慢滴加到EC/THF 溶液中。待溴异丁酰溴滴加完毕后，于室温下继续反应48 小时。然后静置过夜，使吡啶盐沉于瓶底。倒出上层清液，旋转蒸发浓缩后，滴加到二次水中沉淀，得到白色絮状的沉淀。再用THF溶解，反复在二次水水中沉淀三次。产物置真空烘箱中于44°C 下干燥12小时得到乙基纤维素大分子引发EC-Br。在本次实验过程中通过调节乙基纤维素上羟基与

2-溴异丁酰溴的摩尔比来制得不同取代度的大分子引发剂。我以2-溴异丁酰溴与乙基纤维素上羟基的摩尔比值分别为1:0.5、1:1、1:2、1:4来制取四种不同取代度的大分子引发剂。

图3.1 乙基纤维素大分子引发剂的合成过程

3.4 测试与表征

3.4.1 傅里叶变换红外光谱（FTIR）

采用美国热电—尼高力仪器公司生产的Nicolet 380型傅立叶变换红外光谱仪对产物进行测试。样品为粉末，经KBr压片制样，观察波长为400～4000 cm-1。

3.5 结果与讨论

3.5.1 不同取代度大分子引发剂

通过改变乙基纤维素上羟基同溴异丁酰溴的摩尔比，制得四种不同取代度（其取代度算法是通过计算出乙基纤维素每个重复单元上的溴异丁酸酯基团数）大分子引发剂如表3-1所示。从表可以看出乙基纤维素上羟基同溴异丁酰溴的摩尔比越小，其取代度越大，但最大取代度不能超过0.5，而只能无限接近0.5。