有机化学复习提纲2019

（3）胺的酰基化反应。（注，伯胺、仲胺可以发生反应，叔胺不 发生酰基化反应） 芳香伯胺的酰基化可用于氨基保护，提高反应产率.
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Charpter13 含氮化合物……
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（4）磺酰化反应，Hinsberg反应，用于不同种类胺的鉴别； （5）与亚硝酸反应（也可用于鉴别伯、仲、叔胺）。
（1）含碳亲核试剂，HCN，RMgX， （2）含硫亲核试剂，饱和NaHSO3 （3）含氧亲核试剂，醇（缩醛，缩酮，应用和性质），H2O （4）含氮亲核试剂，羰基试剂（注意它们的名称）
α-H的反应 （1）酸性比较， HC≡CH＜醛α-H＜醇＜水＜硫醇＜苯酚＜硫酚＜碳酸＜羧酸 （2）卤代反应
酸催化可以单取代；碱催化，卤仿反应－－甲基酮类 （3）羟醛缩合，条件：稀碱 如一方没有α-H，则发生交叉缩合
掌握几个特有的反应 如： Rosenmund还原法，将酰卤还原为醛！ 酰胺的特殊性质，它呈酸性； 酰胺的Hoffmann降级，产物是少一个碳的胺（注意反应条件）！！
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Charpter11 羧酸及其衍生物……
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取代酸
（1）取代酸的酸性比较；
（2）羟基酸的Reformatsky反应，制备羟基酸
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掌握常见羧酸的俗名和对应的结构式； 如：蚁酸、醋酸、安息香酸、琥珀酸、巴豆酸、柠檬酸等等 羧酸的化学性质 （1）酸性以及影响酸性的因素，不同羧酸的酸性比较； （2）羧酸衍生物的形成： a。酰卤；卤化剂有：PCl3,PBr3,PCl5,SOCl2等 b。酸酐；脱水剂有：P2O5、加强热等 c.酯；催化剂为H+，注意一下反应的机理，不同的酸、醇反应的机理 有不同。特别是有O标记的时候注意！！！ d.酰胺； 与氨或胺成盐加热使然。 （3）脱羧反应 若a-C上有强吸电子基，则易脱羧。
α 羟基酸→交酯；β 羟基酸 → 不饱和羧酸；
γ δ羟基酸 →环内酯。
氨基酸的等电点
（4）β-酮酸的脱羧反应
注意：羟基酸和羰基酸都可以与Tollens试剂发生反应
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Charpter10 醛与酮
醛酮的化学性质
亲核加成（反应以及它的机理和相关的反应速率大小比较）
羰基还原为亚甲基，三种方式。 羰基还原为醇，加氢还原；加入NaBH4、LiAlH4或金属 （4） 醛酮的歧化反应，条件：浓碱。掌握规律。 醛酮的制备
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应用2：通过酰基化制备 b -二酮类化合物
O H3C
O OC2H5
NaH
O R Cl
O H3C
R
O OC2H5
O
(1) 稀 OH
(2) H+,
O H3C
O R
R' X NaH
OO
H3C
R
R'
b -二酮类化合物
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Charpter11 羧酸及其衍生物
乙酰乙酸乙酯的合成 掌握Claisen酯缩合的机理。 烯醇式和酮式含量的比较 掌握“三乙”在合成上的应用
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酯缩合机理
O CH3-C-OC2H5
C2H5ONa －C2H5OH
－O :CH2-C-OC2H5
O CH3-C-OC2H5
O－ CH3-C-OC2H5
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Charpter10 醛与酮……
羰基的氧化还原
（1）醛的氧化反应
Tollens试剂，Fehling试剂，Benedict试剂都可以鉴别醛酮
区分芳香醛和脂肪醛 区分甲醛和其他醛
（2）酮的氧化反应
环酮的氧化反应具有合成的意义。
（3）羰基的还原
胺的分类、结构和性质
胺的分类，正确认识伯胺、仲胺和季胺的结构和特征。
诸如（1）解释各类胺的水溶性大小？ （2）学会从不同角度（如溶剂化作用、电性和空间位阻）对各
类胺碱性大小的影响。
胺的化学性质： （1）胺的烷基化（和卤代烃反应以及如何形成季铵碱）；
（2）季铵碱的Hoffmann降级，注意消除的方向；
CH2-C-OC2H5 O
OO
CH3-C-CH2-C-OC2H5 ＋ CH3CH2O-
乙酰乙酸乙酯wk.baidu.com
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OO C-CH2-C
OO C-CH2-C -CH3
OO CH3 C-CH2-C-CH3
OO CH3-C-CH2-C-OC2H5
O
O
C2H5O-C—CH2—C-OC2H5
O CH3—C—CH3
O-H O C = CH-C
有机化学复习提纲
中医大
Charpter15 杂环化合物与生物碱
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熟记常见的五元、六元杂环的名称；
诸如：吡咯、呋喃、噻吩；咪唑、吡唑、噻唑； 吡啶、嘧啶； 吲哚、嘌呤；喹啉和异喹啉
掌握五元、六元杂环的结构特征：
富π电子和缺π电子对应的化学性质； 对于五元杂环的吡咯所具有的化学性质的解释。 如，会解释吡咯的碱性和酸性性质的解释。
X
2 NH3
O RCH C OH + NH4X
H2N
亲核取代
O 2 NaOH
RCH C ONa + NaX + H2O
HO
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Charpter11 羧酸及其衍生物……
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掌握羧酸的制备方法 （1）氧化法 （2）腈化物水解法 （3）格氏试剂法
掌握羧酸衍生物相互转化关系； 掌握四类衍生物的活泼性比较。 衍生物的还原反应（还原剂为LiAlH4） 注意特例：酰胺还原的产物是胺；其余的衍生物还原后的产物都是醇！
O-H O C=CH-C-CH3
O-H O CH3-C=CH-C-CH3
(96.0%) (90.0%) (76.5%)
O-H O CH3-C=CH-C-OC2H5 (7.0%)
O-H O C2H5O-C = CH-C-OC2H5 (7×10-4%)
O-H CH3-C=CH2
(1.5×10-4%)
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(i) 制备a-卤代酯（制备Reformatsky试剂的原料）
O 酯 化
O Z n
O
RC HCO H
RC HCO R '
RC HCO R '
X
X
O
Reformatsky试剂
Z n X
酯难直接卤代
(ii) 制备 a-氨基酸或 a-羟基酸
R CH COOR O Z n X H+
R CHCOOR OH
O RHC C OH
二元羧酸容易脱羧
Hunsdiecker 反应（反应条件），制备卤代烷
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Charpter11 羧酸及其衍生物……
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（4）羧酸 a 氢的反应及其应用
O
X 2 / P o r S
R H C C O H
H
X = B r , C l
O
R H C C O H
a-卤代羧酸
X
5. 氧化还原:
羧酸很难被一般的还原剂还原，但能被LiAlH4 顺利地还原为伯醇。
二元羧酸特有的性质：
不同类型的二元羧酸，它加热分解的产物不同，希望牢记！
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Charpter11 羧酸及其衍生物……
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a-卤代羧酸在合成上的应用
如：
O
O
Z n + B rC H 2 C O C 2 H 5
B r Z n C H 2 C O C 2 H 5
R C O +B r Z nC H 2 O C O C 2 H 5 H 2 O ,H + H
O HO
R C C H 2 C O C 2 H 5 H
（3）羟基酸的脱水反应！！ 不同类型的羟基酸的脱水产物是不同的！
应用 1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物
OO
R X
OO ( 1 )稀 O H O
H 3 C
O C 2 H 5N a O E t H 3 CRO C 2 H 5( 2 )H + ,H 3 C
R
R' X NaOEt
O H3C
R
O
O
(1) 稀 OH
R
OC2H5 R'
(2) H+,
H3C
R'
二取代丙酮
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通过本章的学习，对杂环在生命科学中应用有什 么认识。
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Charpter13 含氮化合物
硝基化合物的化学性质
α－H的化学性质；如酸性、容易发生羟醛缩合
硝基化合物的还原，主要针对于芳香族的硝基化合物，不同的介质。
芳香族硝基化合物上的亲核取代(难易比较)。
重点是芳香胺与亚硝酸的反应，成重氮盐的反应！注意反应条件。 （6）了解胺的制法。
重氮盐的化学性质
放氮反应，可制备苯酚、卤代苯和芳香酸。 留氮反应，偶联反应。重氮盐与苯环上带供电子基团的芳香化合物 发生偶联。（苯环上带羟基和氨基类）
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Charpter12 β－二羰基化合物在有机合成上的应用
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