复旦大学1992-2001研究生有机化学试卷复旦大学1994 (1)

复旦大学研究生入学考试1994

有机化学试题

一，写出下列反应的主要产物，注意产物的立体构型（2×20＝40）

1.ClCH=CHCH 2Cl

NaI

?2.

3

CH

.4.H 2O

?3.

(CH 3)3CCHCl 2

33?

4. β－D －吡喃葡萄糖Br 22?

5.OCH 3CHO

+

100℃?

6.

O

CH 3

Br 2

?

7.(CH 3)2CHP(C 6H 5)3［

］

I ?

8.

CH 3CO(CH 2)4COCH 3

?

9.CH 3COOH

?

10.NH

O

O ?

11.

PhCHO

+

CH 3(CH 2)3NH 2

H 2Ni ?

12. 光气 ＋ 过量苯AlCl 3

?

13.CH 2=C=O

+

CH 3NH 2?14.EtO OEt

O O

EtONa EtOH ?

15.

N

N H ?

16.

O

O

?

17.

CH 3

Cl

KNH 2

3?

18.(CH 3)3CCHO

+

HCHO

浓碱

?

19.COOH Br 2?

20.

CH 3

CH

3

?

二，写出下列反应机理（5×4＝20）

1.HOCH 2CH 2CH 2CHO CH 3OH O

H

OCH 3

2.(R)－CH 3CHBrCOONa

H 2O, OH (R)－CH 3CHOHCOONa 3.CH=CHCH 2Cl

OH CH

CH=CH 2

4.

CH 2=CHCH 2Br *

HOBr

CH 2CH CH 2

*

70%

CH 2CH CH 2

*30%(Br 为同位素标志)*

三，写出下列合成反应式，可用必要的有机及无机试剂（5×5＝25）

1. 从≤

C 5的有机物开始合成

2.

的有机物开始合成

C 5

从≤3.从≤C 3的有机物开始合成

O 4. 从单取代苯开始合成

CH 3Br Br

2CH

3

5. 从甲苯开始合成

四，写出下列化合物的结构式（5×3＝15）

1．化合物A(C 10H 12O 2)，IR 在3100－2900cm -1(s), 1670(s)

1500, 1600(m), 830(s)

HNMR 1.2(t, 3H)ppm, 2.9(q, 2H)

3.9(s, 3H), 7.0(b, 2H), 8.0(b, 2H)

2. 化合物B,(C 6H 8O), HNMR 中显示有一个甲基的单峰，常压Pd/C 催化氢化

得到C,(C 6H 10O, IR 在1745cm -1有强吸收)，C 用NaOD/D 2O 处理得到D (C 6H 7D 3O)。C 用过氧酸处理得到E 的HNMR 中显示有甲基的双峰

(J=8Hz)。

3．化合物F(C11H16O2N2)和冷的稀碱不反应；和HNO2反应后滴加β－萘酚，生成红色产物；若用NaOH水溶液加热，则溶解，冷却后用醚萃取，从醚层中得到G(C14H11ON),可溶于水，显碱性。G用HNO2处理，无N2及油状物生成。G和硝酸铈铵有正反应，和乙酐反应则得到H(C6H13O2N);

后者不溶于稀盐酸，但可溶于浓盐酸。从上述醚萃反应后的水层中，经酸化得到I(C7H7O2N),mp185-9℃，可溶于稀盐酸。