第3章配位化学-习题答案

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配位化学复习题及答案

配位化学复习题及答案

配位化学复习题及答案配位化学是无机化学的一个重要分支,它研究金属离子与配体形成配位化合物的过程和性质。

以下是一些配位化学的复习题及答案,供参考:一、选择题1. 什么是配位化合物?A. 含有金属离子的化合物B. 含有配体的化合物C. 金属离子与配体通过配位键结合形成的化合物D. 只含有金属元素的化合物答案:C2. 配位化合物中的配位键是由什么构成的?A. 金属离子和非金属离子之间的离子键B. 金属离子和配体之间的共价键C. 金属离子提供的空轨道和配体提供的孤对电子D. 配体之间的共价键答案:C3. 下列哪个不是常见的配体?A. 水分子B. 氨分子C. 二氧化碳分子D. 硫氰酸根离子答案:C4. 配位数是指什么?A. 配体的数量B. 配位化合物中的金属离子数量C. 与中心金属离子直接相连的配体数量D. 配位化合物中的总原子数量答案:C5. 什么是内界和外界?A. 内界是配体,外界是金属离子B. 内界是金属离子,外界是配体C. 内界是配位化合物的中心,外界是配位化合物的外围D. 内界和外界都是配体答案:B二、填空题6. 配位化合物的化学式通常表示为[M(L)_n]^z+,其中M代表______,L代表______,n代表______,z代表______。

答案:中心金属离子;配体;配位数;电荷数7. 配位化合物的几何构型取决于配位数,例如,四面体、平面正方形、八面体等。

当配位数为4时,常见的几何构型是______。

答案:四面体8. 配位化合物的稳定性可以通过______来衡量,它与配体的电子供体能力有关。

答案:配位常数9. 配位化合物的光学活性是由于分子的______性造成的。

答案:手性10. 在配位化学中,硬酸和硬碱倾向于形成______,而软酸和软碱倾向于形成______。

答案:硬配位键;软配位键三、简答题11. 简述什么是配位化学中的“软硬酸碱理论”?答案:软硬酸碱理论是由R. P. Pearson提出的,它根据中心金属离子和配体的相对电负性差异,将它们分为硬酸、软酸、硬碱和软碱。

中级无机化学习题答案已打印

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第一章、酸碱理论1.下列化合物中,哪些是路易斯酸,哪些是路易斯碱?BH4-,PH3,BeCl2,CO2,CO,Hg(NO3)2,SnCl2解答:路易斯酸BeCl2,CO2,CO,Hg(NO3)2,SnCl2路易斯碱PH3,CO,SnCl22.写出下列物种的共轭酸和共轭碱:NH2,NH2,H2O,HI,HSO4-解答:共轭酸共轭碱NH3:NH4+ NH2-NH2-:NH3NH2-H2O:H3O+OH-HI:I-HSO4-:H2SO4SO42-3.下列各对中哪一个酸性较强?并说明理由。

(a) [Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+ (b) [Al(H2O)6]3+和[Ga(H2O)6]3+(c) Si(OH)4 和Ge(OH)4 (d) HClO3和HClO4(e) H2CrO4 和HMnO4 (f) H3PO4和H2SO4解答:(a) [Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+路易斯酸性:前者,中心离子电荷高,吸引电子能力大质子酸性:前者,中心离子电荷高,对O的极化能力大,H+易离解;(b)[Al(H2O)6]3+和[Ga(H2O)6]3+路易斯酸性:前者,中心离子半径小,d轨道能量低质子酸性:前者,中心离子半径小,对O的极化能力大,H+易离解;(c) Si(OH)4 和Ge(OH)4路易斯酸性:前者,中心离子半径小,d轨道能量低质子酸性:前者,中心离子半径小,对O的极化能力大,H+易离解;(d) HClO3和HClO4 (e) H2CrO4 和HMnO4 (f) H3PO4和H2SO4均为后者,非羟基氧原子多,酸性越强。

4.应用Pauling规则,(1) 判断H3PO4(pKa=2.12)、H3PO3(pKa=1.80)和H3PO2(pKa=2.0)的结构;(2) 粗略估计H3PO4、H2PO4-和HPO42-的pKa值。

解答:(1)根据pKa值判断,应有相同非羟基氧原子。

(2)H3PO4:一个非羟基氧原子,pKa值约为2;H2PO4-pKa值增加5,约为7;HPO42-pKa约为12。

配位化学习题答案

配位化学习题答案

配位化学习题答案【篇一:配位化学及答案】ss=txt>配位化学一.(12分)配位化合物a是单核配合物分子,由11个原子组成;微热后失重11.35%得到b;b进一步加热又失重26.66%(相对b)得到金属c;b极难溶于水,不溶于乙醇、乙醚,能溶于盐酸。

a有2种异构体a1、a2,其中a2能与草酸盐反应得到一种式量比a略大的配合物分子d(a1无相似反应)1.写出a、b、c的化学式;2.写出b溶于盐酸后产物的名称;3.试画出a1、a2、d的结构,并比较a1、a2在水中溶解性的大小。

4.a还有若干种实验式相同的离子化合物。

它们每个还满足如下条件:是由分立的、单核的离子配合物实体构成的;仅含1种阳离子和1种阴离子。

(1)符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。

(2)其中1种与agno3反应(摩尔比1︰2)得到两种组成不同的配合物,写出反应的化学方程式。

二.(7分)某Ⅷ族不活泼金属a溶于足量的王水生成b的溶液(a的含量为47.60%);将so2通入b的溶液中,得到c的溶液(a的含量为57.56%)。

已知b、c的组成元素完全相同,且阴离子所带电荷也相同。

1.通过计算推理,确定a的元素符号;2.写出所涉及反应的化学方程式。

3.画出b、c阴离子的空间构型。

三.(11分)太阳能发电和阳光分解水制氮,是清洁能源研究的主攻方向,研究工作之一集中在n-型半导体光电化学电池方面。

下图是n-型半导体光电化学电池光解水制氢的基本原理示意图,图中的半导体导带(未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带)与价带(已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带)+子、h为空穴。

瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉价光电化学电池装置,其半导体电极由2个光系统串联而成。

系统一由吸收蓝色光的wo3纳米晶薄膜构成;系统二吸收绿色和红色光,由染料敏化的tio2纳米晶薄膜构成。

在光照-下,系统一的电子(e)由价带跃迁到导带后,转移到系统二的价带,再跃迁到系统二的导带,然后流向对电极。

配位化学试题及答案

配位化学试题及答案

配位化学试题及答案一、选择题(每题2分,共10分)1. 配位化学中,配体与中心原子通过什么键结合?A. 离子键B. 共价键C. 配位键D. 氢键答案:C2. 以下哪个不是配位化合物的特点?A. 含有配位键B. 含有金属离子C. 含有非金属离子D. 含有配体答案:C3. 配位化学中,配位数指的是什么?A. 配体的数量B. 中心原子的电荷数C. 配体的电荷数D. 配体的价电子数答案:A4. 以下哪种配位化合物的几何构型是八面体?A. [Co(NH3)6]3+B. [Fe(CN)6]4-C. [Ni(CO)4]D. [PtCl6]2-答案:B5. 配位化学中,内球络合物与外球络合物的区别是什么?A. 配体的种类不同B. 配位键的数目不同C. 配位键的强度不同D. 配位键的类型不同答案:C二、填空题(每题2分,共10分)1. 在配位化学中,中心原子与配体之间的键被称为________。

答案:配位键2. 配位化合物的化学式中,通常用方括号表示________。

答案:配位离子3. 配位化学中,配体与中心原子之间的键角通常小于________。

答案:180度4. 配位化合物的命名中,配体的名称通常放在中心原子的名称________。

答案:之前5. 配位化学中,配体的配位能力与其________有关。

答案:电子密度三、简答题(每题5分,共10分)1. 简述配位化学中的配位键形成机制。

答案:配位键的形成机制是指配体向中心原子提供孤对电子,而中心原子提供空轨道,两者通过共享电子对形成配位键。

2. 描述一下配位化学中的几何异构现象。

答案:在配位化学中,几何异构是指具有相同化学式但不同空间排列的配位化合物。

例如,[Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O可以存在两种不同的几何异构体:顺式和反式。

四、计算题(每题10分,共20分)1. 已知一个配位化合物的化学式为[Cu(NH3)4]SO4,计算其中心原子Cu的氧化态。

第3章配位化学-习题

第3章配位化学-习题

第三章 配位化学【习题】3.1 试判断下列配离子的几何构型和电子结构:[Co(CN)6]3-(抗磁性);[NiF6]4-(两个成单电子);[CrF6]4-(4个成单电子);[AuCl4]-(抗磁性);[FeCl4]-(5个成单电子);[NiF6]2-(抗磁性)3.2 画出下列各配合物(配离子)所有可能的异构体:[CoCl2(NH3)4]+,[Be(gly)2],[RhBr2(en)2]+,[PtBr2Cl2(en)],[Ir(C2O4)2Cl2]3-,[Cr(gly)3],[Pt(gly)2](gly=glycine,甘氨酸)3.3 已知配合物[M(A-B)2]和[M(A-B)2X2]型的配合物都是旋光活性的,请分别画出它们的几何结构。

3.4 紫红色的[Ti(H2O)6]3+在可见区的吸收光谱如教材中例题3-1的图所示,其最大吸收峰位置对应于20.3×103 cm-1,并在该最大吸收峰位置的右边(低频方向)出现一个肩峰,试用晶体场理论解释上述肩峰的由来。

3.5 下列配离子中哪些属于高自旋构型?(a)Mn(H2O)62+;(b)Fe(H2O)63+;(c)Co(NH3)63+;(d)Co(H2O)62+;(e)CoCl42-;(f)Fe(CN)64-3.6 下列配合物或配离子中属于低自旋构型的是(a)Fe(H2O)63+;(b)Co(H2O)62+;(c)Co(H2O)63+;(d)CoF63-3.7 对于CoF63-配离子,下面的哪项论述是正确的?(a)CoF63-的晶体场分裂能大;(b)F-为强场配体;(c)CoF63-是顺磁性的;(d)所有论述都不正确。

3.8 下列配离子中,哪一种可能产生Jahn-Teller效应?(a)Fe(CN)64-;(b)Fe(H2O)62+;(c)Cr(H2O)63+;(d)Co(NH3)63+;3.9 试画出配合物[Co(NO2)3(NH3)3]可能存在的几何异构体。

配位化学第三章

配位化学第三章

实例:
[Ti(H2O)6]3+ K3[Mn(CN)6] K3[Fe(CN)6]
Ti3+: 3d1 Mn3+: 3d4 Fe3+: 3d5
µ=1.73 n =1 µ=3.18 n =2 µ=2.40 n =1
配位化学第三章
配合物的空间构型与中心离子的 杂化类型、配位数的关系
配位数 2
4
6
杂化
类型 sp
CN-的成键π2pz 轨道肩并肩重叠形成离域π键。
CN
NC
CN
Ni2+
配位化学第三章
NC
3.1.2 价键理论的应用
(1)解释了配合物的空间构型 (2)说明配合物的磁性 (3)比较同类配合物的稳定性
配位化学第三章
举例说明:
1. 已知[Ag(NH3)2]+的μm=0,用VB法说明其空
间结构。
4d
5s
5p
Ag+ [Kr]
4d
5p
[Ag(NH3)2]+
NH3 NH3 sp杂化 所以[Ag(NH3)2]+的空间构型为直线型。
配位化学第三章
2. [BeX4]2-的空间构型为四面体。为什么?
Be2+
1s
2s
2p
[BeX4]2-
1s
X- X- X- X-
sp3杂化
在[BeX4]2- 中,由于Be2+采取sp3杂化,所以 [BeX4]2-的 空间构型是正四面体。
dsp2
sp3 sp3d2或d2sp3
型空 间 构
直线形 平面正方形
四面体
八面体
举例:Ag(NH3)2 Ni(C)N24 NiCl24

配位化学 课后习题答案

配位化学 课后习题答案

配位化学课后习题答案配位化学是化学中的一个重要分支,研究的是金属离子与配体之间的相互作用及其形成的配合物的性质。

在配位化学中,学生常常需要通过课后习题来巩固所学的知识。

本文将为大家提供一些配位化学课后习题的答案,希望能够帮助大家更好地理解和掌握这门学科。

1. 以下哪种配体不是双电子供体?答案:氨(NH3)。

氨分子中的氮原子只能提供一个孤对电子,因此它是单电子供体。

2. 以下哪种配体不是双电子受体?答案:氯(Cl-)。

氯离子中的氯原子已经满足了八个电子,不具有受体性质。

3. 对于配合物[M(H2O)6]2+,其中M代表金属离子,该配合物的配位数是多少?答案:6。

配位数是指一个金属离子周围配位体的数量,根据该配合物的化学式可知,M周围有6个水分子配位,因此配位数为6。

4. 对于配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2,其中Co的氧化态是多少?答案:+3。

根据化学式可知,配合物中的氯离子带有-1的电荷,而Cl2带有-2的电荷,因此配合物中的Co离子需带有+3的电荷,即Co的氧化态为+3。

5. 以下哪个配体是取代型配体?答案:CN-。

取代型配体指的是能够替代配位体与金属离子形成配合物的配体,而CN-正是一种常见的取代型配体。

6. 以下哪种配合物是八面体构型?答案:[Fe(CN)6]4-。

八面体构型是指配合物中金属离子周围八个配位体呈八面体排列的结构,而[Fe(CN)6]4-正是一个典型的八面体配合物。

7. 对于配合物[PtCl4]2-,该配合物的配位键是哪种类型?答案:配位键是配体与金属离子之间的化学键,对于[PtCl4]2-,其中的Pt与Cl之间的配位键是配位键。

8. 以下哪个配合物是高自旋配合物?答案:[Fe(H2O)6]2+。

高自旋配合物是指配合物中金属离子的自旋多重度较高的配合物,而[Fe(H2O)6]2+中的Fe离子具有高自旋状态。

9. 对于配合物[Cu(NH3)4(H2O)2]2+,其中的配体是哪个?答案:配体是指与金属离子形成配合物的非金属离子或分子,对于该配合物,配体是NH3和H2O。

智慧树知到《配位化学本科生版》章节测试答案

智慧树知到《配位化学本科生版》章节测试答案

智慧树知到《配位化学本科生版》章节测试答案第一章1、配位化学发展史上最早见于记录的配合物是()A:普鲁士蓝KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3B:二茂铁C:蔡氏盐D:大环配合物答案: 普鲁士蓝KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)32、配位化学发展史上标志着配位化学研究的开始的配合物是()A:CoCl3.6NH3B:二茂铁C:蔡氏盐D:大环配合物答案: CoCl3.6NH33、提出超分子化学概念的是()A:维尔纳B:鲍林C:道尔顿D:莱恩答案: 莱恩4、配位化学是无机化学的一个重要分支学科。

它研究的对象是配合物。

A:对答案: 对5、分子间弱相互作用与分子组装的化学称为超分子化学,它的基础是分子识别。

A:对B:错答案: 对第二章1、C6H6是σ配体、π配体、还是π酸配体?A:σ配体B:π配体C:π酸配体D:都不是答案: π配体2、根据配体的成键方式,判断下列配合物中有几类配体?章测试2-2.pngA:1B:2C:3D:4答案: 33、[Pt(NH3)2BrCl]有几种几何异构体?A:1C:3D:4答案: 24、氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因是发生配位反应,生成[Cu(NH3)2]+,使铜溶解。

A:对B:错答案: 对5、外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。

A:对B:错答案: 对第三章1、以下不属于配位键类型的是 ( )A:σ配位键B:π配键C:反馈π键D:金属键答案:D2、在晶体场理论中,弱场是指()A:晶体场分裂能小于电子成对能(Δ<P)B:晶体场分裂能大于电子成对能(Δ> P)C:晶体场分裂能等于电子成对能(Δ= P)D:均不正确答案:A3、Cl-离子与下列金属离子配位能力大小为()A:Cr3+>Mo3+B:Mo3+ > Cr3+C:Cr3+和Mo3+相近D:无法比较答案:B4、(M→L)π反馈键形成后,配体分子中的化学键通常()A:减弱B:增强C:不变D:无法确定答案:B5、配合物的磁矩主要决定于配位后中心离子的()A:电荷数B:成对电子数C:成单电子数D:原子序数答案:C6、下列配体中,与过渡金属离子只能形成高自旋八面体配合物的是()A:NH3B:CN-C:F-D:CO答案:C7、价键理论认为,决定配合物空间构型的主要因素是()A:中心离子对配体的影响B:配体对中心离子的影响C:配体中配位原子对中心原子的作用D:中心离子的原子轨道杂化答案:D8、配合物呈现的颜色是()A:吸收可见光的互补色B:吸收可见光的颜色C:入射光的颜色D:均不正确答案:A第四章1、原位合成时所加入的配体发生变化生成了新的配体。

配位化学习题(答案参考)

配位化学习题(答案参考)

配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D )A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )->NH3>NCS->H2O>X-->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。

在NH4+离子中有四个共价键,其中有一个是配位共价键。

27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少?(a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)解(a) 8 (b) 427.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数:(a) CuⅠ(b) CuⅡ(c)AlⅢ(d) CoⅢ(e) ZnⅡ(f) FeⅡ(g) FeⅢ(h) AgⅠ。

配位化学习题解答

配位化学习题解答

3.2种。略 . 4.答 价键理论:在[Fe(H2O)6]2+中, . 价键理论: H2O的配位原子为电负性较大的 ,不易给 的配位原子为电负性较大的O, 的配位原子为电负性较大的 出电子对, 电子排布影响小; 出电子对,对Fe2+的d电子排布影响小;中 电子排布影响小 心原子Fe(II)的价电子构型为 6,没有空 轨 的价电子构型为d 没有空d轨 心原子 的价电子构型为 只能用外层d轨道形成 轨道形成sp 杂化, 道,只能用外层 轨道形成 3d2杂化,外轨 个单电子, 型,有4个单电子,高自旋;在[Fe(CN)6] 4– 个单电子 高自旋; 的配位原子为电负性较小的C, 中,CN–的配位原子为电负性较小的 ,易给 的配位原子为电负性较小的 出电子对, 电子排布影响大, 出电子对,对Fe2+的d电子排布影响大, 电子排布影响大 Fe2+ 的6个单电子被挤到 个d轨道,空出2 个单电子被挤到3个 轨道,空出 个单电子被挤到 轨道 轨道, 轨道形成d 杂化, 个d轨道,可用内层 轨道形成 2sp3杂化, 轨道 可用内层d轨道形成 内轨型,没有单电子,反磁性。 内轨型,没有单电子,反磁性。
4.解 AgCl(s)+2NH3
[Ag(NH3)2]++ Cl0.10M 0.10M
0.10×0.10 1.56×10−10 = 2 [NH ] 6.2×10−8 3
[Ag(NH )2 ][Cl− ] Ksp 3 K= = Ksp⋅ Ks= K不稳 [NH ]2 3 6.2 [NH ] = = 2.0M 3 1.56
习题解答
一.选择题 1、D; 2、D; 3、A; 4、A; 、 ; 、 ; 、 ; 、 ; 5、C; 6、A; 7、C; 8、C;9、B 、 ; 、 ; 、 ; 、 ; 、 二、简答题 1.答:不能。虽然这两种配合物的 不能。虽然这两种配合物的CFSE都 . 都 但它们的中心原子不同, 是–1.2∆O,但它们的中心原子不同,与配 12 体之间的相互作用不同,使得分裂能∆ 体之间的相互作用不同,使得分裂能 O具有 不同的数值,因而CFSE的数值实际上并不相 不同的数值,因而 的数值实际上并不相 同。

配位化学试题及答案

配位化学试题及答案

配位化学试题及答案一、选择题(每题2分,共10分)1. 下列哪项不是配位化合物的特点?A. 含有中心原子或离子B. 含有配位键C. 含有离子键D. 含有配体答案:C2. 配位化合物的几何构型通常由什么决定?A. 配体的电荷B. 配体的数目C. 配体的电子排布D. 中心原子的氧化态答案:B3. 配位化学中,路易斯碱是指什么?A. 能够提供电子的分子或离子B. 能够接受电子的分子或离子C. 能够提供空轨道的分子或离子D. 能够接受空轨道的分子或离子答案:B4. 下列哪种配体是单齿配体?A. 乙二胺(en)B. 1,3-丙二胺(pn)C. 环己二胺(cn)D. 四齿配体答案:A5. 配位化合物的命名中,配体的名称通常放在什么位置?A. 中心原子的前面B. 中心原子的后面C. 配位化合物的前面D. 配位化合物的后面答案:A二、填空题(每题2分,共10分)1. 配位化学中,中心原子或离子与配体之间形成的化学键称为______。

答案:配位键2. 一个中心原子或离子最多可以与______个配体形成配位键。

答案:63. 配位化合物的配位数是指______。

答案:中心原子或离子周围配体的数量4. 配位化合物的命名中,配体的数目通常用希腊数字表示,其中“二”表示______。

答案:二5. 配位化合物的命名中,配体的电荷通常用罗马数字表示,其中“Ⅱ”表示______。

答案:+2三、简答题(每题5分,共20分)1. 简述什么是内界和外界,并举例说明。

答案:内界是指配位化合物中中心原子或离子与配体形成的配位单元,外界是指配位单元以外的部分。

例如,在[Co(NH3)6]Cl3中,[Co(NH3)6]是内界,Cl3是外界。

2. 什么是螯合配体?请举例说明。

答案:螯合配体是指能够通过多个配位点与中心原子或离子形成配位键的配体。

例如,乙二胺(en)可以与金属离子形成螯合配位化合物。

3. 配位化合物的稳定性与哪些因素有关?答案:配位化合物的稳定性与中心原子或离子的电荷、配体的类型、配位数以及配体与中心原子或离子之间的配位键强度等因素有关。

化学_朱文祥_第3章配位化学-习题答案

化学_朱文祥_第3章配位化学-习题答案
Tanabe-Sugano图可用于解释所有可能的电子跃迁,包括自旋禁阻跃迁。例如,由d7组 态T-S图的左半图可知,d7组态弱场配离子的自旋允许电子跃迁方式除了由Orgel图得出的 3 种自旋允许跃迁外,还可以有自旋禁阻跃迁4T1(F) → 2T1、4T1(F) → 2T2,等等。由d7 组态T-S图的左半图可知,d7组态强场配离子的自旋允许电子跃迁方式可以有2E → 2T1、2E → 2T2,自旋禁阻跃迁可以有2E → 4T1、2E → 4T2,等等。Tanabe-Sugano图的应用范围更广。
CoCl42-为正四面体构型。由于正四面体场的分裂能较小,所以(e)CoCl42-为高自旋。
3.6 配离子中的配体均为弱场配体,一般为高自旋构型。但是Co3+为d6组态,其与水分子配 位时产生的分裂能略大于电子成对能,因此(c)Co(H2O)63+为低自旋构型。
3.7 (c)的论述正确。F-为弱场配体,晶体场分裂能Δ小,CoF63-因采取高自旋构型而呈顺 磁性。
3.8 (b)Fe(H2O)62+产生Jahn-Teller效应。
3.9
H3N H3N
NO2 NH3
Co
NO2
NO2
mer-
H3N O2N
NO2
Co
NH3
NH3 NO2
fac-
3.10 具有平面四边形结构的配合物为(c)PtCl42—。
3.11 (a)4CoCl2· 6H2O + 4NH4Cl + 20NH3 + O2 → 4[Co(NH3)6]Cl3 + 26H2O (b)K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 → 2K[Cr(C2O4)2(H2O)2]+ 6CO2 + 3H2O
3.17 粉红色固体用AgNO3溶液滴定时迅速生成 3 mol AgCl沉淀,说明 3 个Cl-在外界,粉红 色固体的化学式为 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3,即三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)。受热外界的 1 个Cl-进入内界占据所失水分子的配位位点,因此紫色固体的化学式为 [CoC(l NH3)5]Cl2, 即二氯化一氯·五氨合钴(III)。

全国高中生化学竞赛试题3 配位化合物(答案)

全国高中生化学竞赛试题3  配位化合物(答案)

配位化合物答案第1题(13分)1-1n M :n N =21.68/M M :31.04/14=1:(2y +2)M A =19.56×(y +1)y =2(设y 为其他自然数均不合题意),得M M =58.7(g /mol)查周期表可知,M 为镍元素。

由配体(NO 2)x 的两个氮氧键不等长,推断配体为单齿配体,配位原子为O ,故配体为NO 2-,因此,Ni 的氧化数为+2。

(4分)(推理过程合理都给分,不合理,即使结果正确也扣2分。

)1-2设配合物中碳原子数为n C ,则:n C :n N =17.74/12:31.04/14=0.667已知n N =2×2+2=6,所以,n C =0.677×6=4,求出摩尔质量,由于剩余量过小,只能设A 是氮氢化合物,由此得氢原子数,可推得配体A 为H 2NCH 2CH 2NH 2,配合物的结构示意图为:N C CN NC C N H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2Ni NNOO OO(4分)(合理推理过程2分,结构图2分)1-3根据VSEPR 理论,可预言NO 2-为角型,夹角略小于120°,N 原子取sp 2杂化轨道。

1-4O NONOOON O (2分)(注:只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分;画出其他合理配位结构也应得分,如氧桥结构、NO 2-桥结构等)(3分)第2题(7分)吡啶甲酸根的相对分子质量为122。

设钒与2个吡啶甲酸根络合,50.9+244=295,氧的质量分数为21.7%;设钒与3个吡啶甲酸根络合,50.9+366=417,氧的质量分数为23.0%;设钒与4个吡啶甲酸根结合,50.9+488=539,氧的质量分数为23.7%;设钒与5个吡啶甲酸根结合,50.9+610=661,氧的质量分数为24.2%;钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能,因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧,设配合物为VO(吡啶甲酸根)2,相对分子质量为50.9+16.0+244=311,氧的质量分数为25.7%,符合题设。

配位化学习题答案

配位化学习题答案

配位化学习题答案
配位化学学习题答案
在配位化学中,配位化合物是由中心金属离子和周围的配体组成的。

学习配位
化学需要掌握一定的理论知识和解题技巧。

下面是一些配位化学学习题的答案,希望能帮助大家更好地理解和掌握这一知识点。

1. 问题:写出以下配位化合物的配体名称和化学式:
(a) [Co(NH3)6]Cl3
(b) K4[Fe(CN)6]
(c) [Cu(H2O)4]SO4
答案:
(a) 配体名称:氨
化学式:[Co(NH3)6]Cl3
(b) 配体名称:氰化物
化学式:K4[Fe(CN)6]
(c) 配体名称:水
化学式:[Cu(H2O)4]SO4
2. 问题:计算以下配位化合物的配位数和配体的数量:
(a) [Pt(NH3)4]Cl2
(b) [Co(en)3]Cl3
(c) [Ni(CN)4]2-
答案:
(a) 配位数:4
配体数量:4
(b) 配位数:6
配体数量:3
(c) 配位数:4
配体数量:4
3. 问题:根据配位化合物的性质,判断以下说法的正误:
(a) 配位化合物的颜色与中心金属离子的电子构型有关。

(b) 配位化合物的稳定性与配体的配位能有关。

(c) 配位化合物的磁性与中心金属离子的自旋态有关。

答案:
(a) 正确
(b) 正确
(c) 正确
通过以上学习题的答案,我们可以看到配位化学涉及到配体的命名、配位数的计算以及配位化合物的性质等多个方面。

希望大家在学习配位化学的过程中能够多加练习,加深对这一知识点的理解和掌握。

配位化学习题及答案

配位化学习题及答案

配位化学习题及答案
配位化学学习题及答案
配位化学是化学中一个重要的分支,涉及到配合物的结构、性质和反应等方面。

以下是一些配位化学的学习题及答案,希望能帮助大家更好地理解这一领域的
知识。

1. 什么是配合物?
答案:配合物是由中心金属离子和周围的配体组成的化合物。

配体通常是能够
提供一个或多个孤对电子给中心金属离子的分子或离子。

2. 什么是配位数?
答案:配位数是指一个中心金属离子周围配体的数量。

例如,对于[Fe(CN)6]4-
这个配合物来说,铁离子的配位数为6。

3. 什么是配位键?
答案:配位键是指中心金属离子和配体之间的化学键。

这种键通常是由配体中
的孤对电子和中心金属离子形成的。

4. 什么是配位化合物的立体化学?
答案:配位化合物的立体化学涉及到配体和中心金属离子之间的空间排布。


种排布对于配合物的性质和反应有很大的影响。

5. 什么是配合物的分子结构?
答案:配合物的分子结构是指配体和中心金属离子之间的空间排布。

这种排布
可以通过X射线衍射等方法来确定。

通过以上学习题及答案,我们可以更好地理解配位化学这一领域的知识。

希木
大家能够通过学习不断提高自己的化学水平,为将来的科研和工作打下坚实的
基础。

(完整版)配位化学习题

(完整版)配位化学习题

配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D )A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )->NH3>NCS->H2O>X-->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。

在NH4+离子中有四个共价键,其中有一个是配位共价键。

27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少?(a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)解(a) 8 (b) 427.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数:(a) CuⅠ(b) CuⅡ(c)AlⅢ(d) CoⅢ(e) ZnⅡ(f) FeⅡ(g) FeⅢ(h) AgⅠ。

配位化学习题及答案(1)

配位化学习题及答案(1)

配位化学习题及答案(1)配位化学习题及答案(1)配位化学练习题⼀.是⾮题1.配合物的配位体都是带负电荷的离⼦,可以抵消中⼼离⼦的正电荷。

2+2+ 2+2.[Cu(NH)] 的积累稳定常数β是反应[Cu(NH)]+NH,[Cu(NH)]的平33332333衡常数。

3. 配位数是中⼼离⼦(或原⼦)接受配位体的数⽬。

4.配离⼦的电荷数等于中⼼离⼦的电荷数。

5.配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。

θ6.根据稳定常数的⼤⼩,即可⽐较不同配合物的稳定性,即K愈⼤,该配合物f愈稳定。

7. 对同⼀中⼼离⼦,形成外轨型配离⼦时磁矩⼤,形成内轨型配合物时磁矩⼩。

3+8.Fe(?)形成配位数为6的外轨型配合物中,Fe离⼦接受孤对电⼦的空轨道32是spd。

9.中⼼离⼦的未成对电⼦数越多,配合物的磁矩越⼤。

10. 配离⼦的配位键越稳定,其稳定常数越⼤。

⼆.选择题1. 下列叙述正确的是()A. 配合物由正负离⼦组成B. 配合物由中⼼离⼦(或原⼦)与配位体以配位键结合⽽成C. 配合物由内界与外界组成D. 配合物中的配位体是含有未成键的离⼦2.下⾯关于螯合物的叙述正确的是( )A、有两个以上配位原⼦的配体均⽣成螯合物B、螯合物和具有相同配位原⼦的⾮螯合物稳定性相差不⼤C、螯合物的稳定性与环的⼤⼩有关,与环的多少⽆关D、起螯合作⽤的配体为多齿配体,称为螯合剂,,,,,,,,,,,,3.已知lgAgNH=7.05, ,21.7, =7.57,lgAgCNlgAgSCN,,,,,,,,,,,232222,,,,2,,,,,,3,,,,=13.46;当配位剂的浓度相同时,AgCl在哪种溶液中的溶解度lgAgSO,,,,,2232,,1最⼤( )A. NH?HOB. KCNC. NaSOD. NaSCN 322234.为了保护环境,⽣产中的含氰废液的处理通常采⽤FeSO法产⽣毒性很⼩的配 4合物是( )3, A、Fe(SCN) B、Fe(OH) 363, C、Fe(CN) D、Fe [(Fe(CN)] 2 665. 下列说法中错误的是()A. 在某些⾦属难溶化合物中,加⼊配位剂,可使其溶解度增⼤3+3+B.FeNaFFe 在溶液中加⼊后,的氧化性降低3-C.[FeF] 在溶液中加⼊强酸,也不影响其稳定性63+D.[FeF] 在溶液中加⼊强碱,会使其稳定性下降66.对于⼀些难溶于⽔的⾦属化合物,加⼊配位剂后,使其溶解度增加,其原因是()A. 产⽣盐效应B. 配位剂与阳离⼦⽣成配合物,溶液中⾦属离⼦浓度增加C. 使其分解D. 阳离⼦被配位⽣成配离⼦,其盐溶解度增加7.下列分⼦或离⼦能做螯合剂的是( )-A. HN-NH B. CHCOO C. HO-OH D.HNCHCHNH 22 322228. 配位数是()A.() 中⼼离⼦或原⼦接受配位体的数⽬B.() 中⼼离⼦或原⼦与配位离⼦所带电荷的代数和C.中⼼离⼦(或原⼦)接受配位原⼦的数⽬D.中⼼离⼦(或原⼦)与配位体所形成的配位键数⽬ 9.关于配合物,下列说法错误的是( )A.配体是⼀种可以给出孤对电⼦或π键电⼦的离⼦或分⼦B.配位数是指直接同中⼼离⼦相连的配体总数 C.⼴义地讲,所有⾦属离⼦都可能⽣成配合物 D.配离⼦既可以存在于晶体中,也可以存在于溶液中210.分⼦中既存在离⼦键、共价键还存在配位键的有( )3+AlCl A. B. C.[Co(NH)]Cl D. NaSOKCN3633243+11.下列离⼦中,能较好地掩蔽⽔溶液中Fe离⼦的是( )- ---A.F B.Cl C. Br D. I12. 下列说法中错误的是()A. B. 配合物的形成体通常是过渡⾦属元素配位键是稳定的化学键C. D. 配位体的配位原⼦必须具有孤电⼦对配位键的强度可以与氢键相⽐较13. 下列命名正确的是()A. [Co(ONO)(NH)Cl]Cl ?III 亚硝酸根⼆氯五氨合钴()352B. [Co(NO)(NH)] ?III 三亚硝基三氨合钴()2333C. [CoCl(NH)]Cl ?III 氯化⼆氯三氨合钴()233D. [CoCl(NH)]Cl ?III 氯化四氨氯⽓合钴()23414. 影响中⼼离⼦(或原⼦)配位数的主要因素有()A. 中⼼离⼦(或原⼦)能提供的价层空轨道数B.空间效应,即中⼼离⼦(或原⼦)的半径与配位体半径之⽐越⼤,配位数越⼤C. 配位数随中⼼离⼦(或原⼦)电荷数增加⽽增⼤D. 以上三条都是15. 下列说法中正确的是()A. 配位原⼦的孤电⼦对越多,其配位能⼒就越强B. 电负性⼤的元素充当配位原⼦,其配位能⼒就强C. 能够供两个或两个以上配位原⼦的多齿配体只能是有机物分⼦D. 内界中有配位键,也可能存在共价键16.CoCl?5NH?HO已知某化合物的组成为,其⽔溶液显弱酸性,加⼊强碱并加332AgNO热⾄沸,有氨放出,同时产⽣三氧化⼆钴的沉淀;加于另⼀份该化3 AgClAgNO合物的溶液中,有沉淀⽣成,过滤后,再加⼊⽽⽆变化,但加3 AgCl热⾄沸⼜产⽣沉淀,其重量为第⼀次沉淀量的⼆分之⼀,故该化合物的化学式为()A.[CoCl(NH)]Cl?HOB.[Co(NH)HO]Cl235235233C.[CoCl(NH)]Cl?HOD.[CoCl(NH)]Cl?NH?HO 3522234323+17.Fe 离⼦能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离⼦()--2- A. CO B.CHCOCHCOCH C. HNCHCHNHD.OOCCHCOO 24323222222-18.下列各配合物具有平⾯正⽅形或⼋⾯体的⼏何构型,其中CO离⼦作为螯合 3剂的是( )+ + A.[Co(NH)CO]B.[Co(NH)CO]353333C.[Pt(en)CO]D.[Pt(en)( NH)CO] 33319.下列配离⼦能在强酸性介质中稳定存在的是( )3,2,3,2,,,,,,,AgSONiNHFeCOHgCl232433244A. B. C.; D.。

配位化学习题答案

配位化学习题答案

第三章 配位化学【习题答案】3.1 [Co (CN )6]3-(抗磁性):八面体,O h 强场,低自旋,电子结构为t 2g 6e g 0;[NiF 6]4-(两个成单电子):八面体,O h 弱场,高自旋,电子结构为t 2g 6e g 2; [CrF 6]4-(4个成单电子):八面体,O h 弱场,高自旋,电子结构为t 2g 3e g 1; [AuCl 4]-(抗磁性):平面正方形,D 4h 场,电子结构为e g 4a 1g 2b 2g 2b 1g 0;[FeCl 4]-(5个成单电子):四面体,T d 场,电子结构为e 2t 23;[NiF 6]2-(抗磁性):八面体,O h 强场,低自旋,电子结构为 t 2g 6 e g 0 。

3.2 [CoCl 2(NH 3)4]+:ClNH 3H 3NH 3NCoClNH 3NH 3NH 3H 3NH 3NCoClClcis - trans -[Be (gly )2] gly =甘氨酸,NH 2CH 2COOH :NONOBeONN O Becis - trans - [RhBr 2(en )2]+:NNNNRhBrBrNBrNNRhNNNNBrRhNBrtrans - cis - cis - [PtBr 2Cl 2(en )]:BrBrNNPtClClClNNPtBrBrBrClNNPtBrClBrClNNPtBr[Ir (C 2O 4)2Cl 2]3-:OOOOIrClOClOOIrOClOClOOIrOCltrans - cis - cis - [Cr (gly )3]:NOONCrNONOONCrNON ON OCrN ON ON OCrNOmer - mer - fac - fac - [Pt (gly )2]:NONOPtONNO Ptcis - trans -3.3 [M (A -B )2]为旋光活性的,说明它的结构为四面体:ABBA M A BBA M[M (A -B )2X 2]为旋光活性的,说明它的结构为cis -八面体A BB XM A XA BB XM A X3.4 Ti 3+为d 1组态,在O h 弱场中的跃迁为2T 2g → 2E g ,对应谱图中的吸收峰。

配位化学习题(答案参考)

配位化学习题(答案参考)

配位化学习题(答案参考)配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是(D )A.对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为(B )/doc/5016026078.html,->NH3>NCS->H2O>X-/doc/5016026078.html,->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别。

配位化学习题答案

配位化学习题答案

配位化学习题答案配位化学是无机化学中的一个重要分支,它研究的是配合物的合成、结构和性质。

在学习配位化学的过程中,学生常常会遇到一些难题,需要进行深入的思考和探索。

本文将针对一些典型的配位化学学习题进行解答和讨论,希望能够帮助读者更好地理解和掌握这一领域的知识。

1. 题目:给出一个配合物的化学式,要求判断其属于哪种配位数。

解答:判断一个配合物的配位数,需要根据中心金属离子周围配体的数目来确定。

常见的配位数有2、4、6等。

例如,对于化学式[Co(NH3)6]Cl3,其中的Co离子周围有6个NH3配体,因此配位数为6。

而对于化学式[Fe(CN)6]3-,其中的Fe离子周围有6个CN配体,配位数同样为6。

2. 题目:给出一个配合物的化学式,要求判断其中的配体是何种配体。

解答:判断一个配合物中的配体种类,需要根据配体的化学式和结构来确定。

常见的配体有水分子(H2O)、氨分子(NH3)、氰根离子(CN-)等。

例如,对于化学式[Co(NH3)6]Cl3,其中的配体是氨分子。

而对于化学式[K4[Fe(CN)6]],其中的配体是氰根离子。

3. 题目:给出一个配合物的化学式,要求判断其中的配体是否具有配位异构体。

解答:配位异构体是指在同一配合物中,配体的排列方式不同所形成的异构体。

判断一个配合物是否具有配位异构体,需要分析配体的排列方式和配位数。

例如,对于化学式[Co(NH3)5Cl]Cl2,其中的配体氨分子和氯离子可以有不同的排列方式,形成配位异构体。

而对于化学式[Co(NH3)6]Cl3,其中的配体氨分子的排列方式只有一种,因此不具有配位异构体。

4. 题目:给出一个配合物的化学式,要求判断其中的配体是否具有手性。

解答:手性是指分子或配合物不重合于其镜像形式的性质。

判断一个配合物是否具有手性,需要分析配体的结构和对称性。

如果配体的结构中存在手性中心或手性轴,那么配合物就具有手性。

例如,对于化学式[Co(en)3]Cl3,其中的配体乙二胺(en)具有手性,因此配合物具有手性。

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3.25 Orgel 图和 Tanabe-Sugano 图都是标示过渡金属配合物中心离子的谱项分裂方式以及能
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NH3
Cl
O2N
NH3
Co
O2N
NH3
Cl
3.19 有两种几何异构体的配合物为(d)MA2BC (平面四边形)
A
B
M
A
C
A
B
M
C
A
cis-
trans-
3.20
配离子
成对能P / cm-1 △ / cm-1 d 电子排布 磁矩μs(μB)B
[Co(NH3)6]3+
17 800
23 000
t2g6eg0
3.8 (b)Fe(H2O)62+产生Jahn-Teller效应。
3.9
H3N H3N
NO2 NH3
Co
NO2
NO2
mer-
H3N O2N
NO2
Co
NH3
NH3 NO2
fac-
3.10 具有平面四边形结构的配合物为(c)PtCl42—。
3.11 (a)4CoCl2· 6H2O + 4NH4Cl + 20NH3 + O2 → 4[Co(NH3)6]Cl3 + 26H2O (b)K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 → 2K[Cr(C2O4)2(H2O)2]+ 6CO2 + 3H2O
(b) 平面四边形[IrH(CO)(PR3)2]HBiblioteka PR3IrOC
PR3
H
PR3
Ir
R3P
CO
cis-
trans-
(c)八面体[Co(NO2)3(NH3)3]
NO2
NO2
H3N
NH3
Co
H3N
NH3
Co
H3N
NO2
O2N
NO2
NO2
NH3
mer-
fac-
(d)八面体[CoCl2(en)(NH3)2]
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[Co(NH3)6]3+:Co2+为d6组态,d电子排布为t2g6eg0,抗磁性,八面体构型。 (c)最终的[Co(NH3)6]3+ CFSE=-0.4Δo×6+2P =-2.4×23 000+2×17 800=-19 600(cm-1)
3.24 dn组态与d10-n组态谱项的分裂方式相同,但是方向相反,即能级次序相反。例如,d1、 d9组态都只有一个谱项即2D,在八面体场中分裂成2T2和2E两个能级;d2、d8组态的基谱项为 3F,在八面体场中分裂为6T2、6T1和6A2三个能级;d3、d7组态的基谱项为3F,在八面体场中 分裂为4T2、4T1和4A2三个能级;d4、d6组态的基谱项为5D,在八面体场中分裂为5T2和5E两个 能级。d5组态的基谱项为6S,在八面体场中不分裂,为6A1能级。
Cl
H3N
Cl
Co
H3N
NH3
NH3
cis-
Cl
H3N
NH3
Co
H3N
NH3
Cl
trans-
[Be(gly)2] gly=甘氨酸,NH2CH2COOH:
N
N
N
Be
O
O
O
cis-
O
Be
N
trans-
[RhBr2(en)2]+:
Br
N
N
Rh
N
N
N
N
N
Rh
N
Br
N
N
N
Rh
Br
N
Br
Br
Br
trans-
cis-
Ni2+为d8组态,高自旋,电子结构为e4 t24,CFSE=-0.6Δt×4+ 0.4Δt ×4=-0.8Δt
晶体场稳定化能越负说明配合物越稳定,由计算可知Co2+的四面体配合物较稳定。
(2)八面体场弱场中
Ni2+为d8组态,高自旋,电子结构为t2g6eg2,CFSE=-0.4Δo ×6+ 0.6Δo ×2=-1.2Δo Co2+为d7组态,高自旋,电子结构为t2g5eg2,CFSE=-0.4Δo ×5+ 0.6Δo ×2=-0.8Δo
fac-
N N
N
Cr
O
O
O
fac-
N
O
Pt
O
N
trans-
3.3 [M(A-B)2]为旋光活性的,说明它的结构为四面体:
A
A
A M BB M A
B
B
[M(A-B)2X2]为旋光活性的,说明它的结构为cis-八面体
A
A
A
BB
A
M
M
B
X
X
X
B X
3.4 Ti3+为d1组态,在Oh弱场中的跃迁为2T2g → 2Eg,对应谱图中的吸收峰。d1组态在弱Oh场 中的电子结构为t2g1eg0,t2g轨道的不对称占据产生Jahn-Teller效应,因此吸收光谱出现肩峰。
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3.5 对于八面体配合物,H2O为弱场配体,分裂能小,所以(a)Mn(H2O)62+、(b)Fe(H2O) 63+、(d)Co(H2O)62+为高自旋构型;CN-为强场配体,分裂能大,因此(f)Fe(CN) 64-为低自旋构型;NH3为中等强度配体,其与Co3+配位产生较大的分裂能,所以(c)Co (NH3)63+为低自旋。
3.12 (a)四羰基合镍(0)
(c)四氯合钴(Ⅱ)酸根
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CO
Ni
CO
CO
CO
Cl
Co
Cl
Cl
离子半径变化表现为“斜W曲线”,这种变化与CFSE的变化一致,即CFSE的变化规律是 造成离子半径变化规律的原因。CFSE越大,中心金属离子与配位体作用越强,配位原子与 中心金属离子之间的距离越小,金属离子的半径越小。3 个极大值位于t2geg轨道分别为全空、 半满、全满的Ca2+、Mn 2+、Zn2+处,其CFSE为零,因此半径大。两个低谷分别出现在t2g 轨 道电子相对于左侧为最大占据(分别为半满和全满)、但是eg轨道电子相对于左侧离子却并 没有增多的V2+和Ni2+处,其CFSE比紧邻的离子大,因此半径小。
0
[Fe(H2O)6]3+
26 500
13 700
t2g3eg2
5.92
3.21 离子 r / pm dn
Ca2+ Ti2+ V2+ Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+
99 80 73 80 90 85 80 76 80 83
d0
d2
d3
d4
d5
d6
d7
d8
d9
d10
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Cl
Cl
N
Co
H3N
N
H3N
Cl
N
Cl
Co
N
NH3
NH3
Cl
N
NH3
Co
N
NH3
Cl
NH3
N
Cl
Co
N
Cl
NH3
3.14 (1)四面体场中
Co2+为d7组态,高自旋,电子结构为e4 t23,CFSE=-0.6Δt×4+ 0.4Δt ×3=-1.2Δt
3.23 (a)粉红色水溶液:[Co(H2O)6]2+,六水合钴(Ⅱ)离子;黄色溶液:[Co(NH3) 6]2+,六氨合钴(Ⅱ)离子;橙黄色溶液:[Co(NH3)6]3+,六氨合钴(Ⅲ)离子。
(b)[Co(H2O)6]2+和[Co(NH3)6]2+:Co2+为d7组态,d电子排布为t2g5eg2,顺磁性, 八面体构型。
由计算可知Ni2+ 的八面体配合物较稳定。
3.15 (a)
强场或弱场
强场
电子组态
d6
t2gmegn 或em t2n 未成对电子数
t2g6eg0 0
CFSE
-2.4Δo +2P
(b) 弱场
d6 t2g4 eg2
4
-0.4Δo
(c) 强场
d5 t2g5 eg0
1 -2.0Δo
+2P
(d) 强场
d3 t2g3 eg0
CoCl42-为正四面体构型。由于正四面体场的分裂能较小,所以(e)CoCl42-为高自旋。
3.6 配离子中的配体均为弱场配体,一般为高自旋构型。但是Co3+为d6组态,其与水分子配
位时产生的分裂能略大于电子成对能,因此(c)Co(H2O)63+为低自旋构型。
3.7 (c)的论述正确。F-为弱场配体,晶体场分裂能Δ小,CoF63-因采取高自旋构型而呈顺 磁性。
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第三章 配位化学
【习题答案】
3.1 [Co(CN)6]3-(抗磁性):八面体,Oh强场,低自旋,电子结构为t2g6eg0; [NiF6]4-(两个成单电子):八面体,Oh弱场,高自旋,电子结构为t2g6eg2; [CrF6]4-(4 个成单电子):八面体,Oh弱场,高自旋,电子结构为t2g3eg1;
3.22 (a)[Fe(H2O)6]SO4是高自旋配合物;K4[Fe(CN)6]是低自旋配合物。 (b)[Fe(H2O)6]SO4中Fe2+电子排布为t2g4 eg2 ;K4[Fe(CN)6]中Fe2+电子排布为t2g6eg0。 (c)[Fe(H2O)6]SO4:CFSE=-0.4Δo×4+ 0.6Δo×2 =-0.4Δo K4[Fe(CN)6]:CFSE=-0.4Δo×6+2P=-2 .4Δo+2P
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