固定污染源废气 甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定 气相色谱法(征求意见稿)编制说明
固定污染源废气甲烷、总烃和非甲烷总烃测定气相色谱法
附件6中华人民共和国国家环境保护标准HJ□□□-201□代替HJ/T 38-1999 固定污染源废气甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定气相色谱法Stationary source emission—Determination of methane, total hydrocarbons and nonmethane hydrocarbons—Gas chromatography（征求意见稿）201□-□□-□□发布 201□-□□-□□实施环境保护部发 布目 次前 言 (ii)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 术语和定义 (1)4 方法原理 (1)5 试剂和材料 (1)6 仪器和设备 (2)7 样品 (2)8 分析步骤 (3)9 结果计算与表示 (4)10 精密度和准确度 (5)11 质量保证和质量控制 (5)12 注意事项 (6)附录A （资料性附录）除烃空气的制备方法 (7)附录B （资料性附录）废气取样系统 (9)i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固定污染源废气中甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定固定污染源有组织排放和无组织排放的废气中甲烷、总烃和非甲烷总烃的气相色谱/氢火焰离子化检测器法。
本标准是对《固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法》（HJ/T 38-1999）的修订。
本次为第一次修订，主要修订内容如下：——标准名称修改为《固定污染源废气甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定气相色谱法》。
——目标化合物从非甲烷总烃扩展为甲烷、总烃和非甲烷总烃，结果以碳计。
——标准气体由甲烷、丙烷混合气更改为甲烷标准气。
——分析用色谱柱增加了毛细管色谱柱。
自本标准实施之日起，原国家环境保护总局发布的《固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法》（HJ/T 38-1999）废止。
本标准的附录A和附录B为资料性附录。
固定污染源排气中非甲烷总烃的测定实验作业指导书
固定污染源排气中非甲烷总烃的测定1 实验原理原理：用双柱双氢火焰离子化检测器气相色谱仪，注射器直接进样，分别测定样品中的总烃和甲烷含量，以两者之差得非甲烷总烃含量，以扣除总烃色谱峰中的氧峰干扰。
非甲烷总烃（NMHC),指除甲烷以外的碳氢化合物（其中主要是C2~C8）的总称。
非甲烷总烃的检出限为4×10-2ng。
当色谱进样量为1.0ml时，方法的检出限浓度为4×10-2mg/m3,方法的定量测定浓度范围为0.12~32mg/m3。
2 试剂和材料2.1 硅胶 5A分子筛活性炭2.2 盐酸：ρ=1.19g/ml2.3 磷酸：ρ=1.71g/ml2.4 盐酸溶液：1+1。
2.5 磷酸溶液：c=3.3mol/L。
用量筒量取ρ=1.71g/ml 磷酸38ml，缓慢倒入水中，再用水稀释到100ml。
2.6 氢气:经5A分子筛、活性炭和硅胶净化处理。
2.7 空气:经5A分子筛、活性炭和硅胶净化处理。
2.8 氮气:体积分数为99.5%，经5A分子筛、活性炭和硅胶净化处理。
2.9 四氧化三钴：6~10目3.2.10 钯6201催化剂：60~80目取一定量的氯化钯，在酸性条件下用水溶解，溶液量要能浸没10g （60~8o目）6201担体。
放置24 h，在轻微搅拌下蒸干，然后装入U 型管置于加热炉中，在100℃下通入空气30 min，再升温至500℃灼烧4h，然后将温度降至400℃用氮气置换10 min，再通入氢气 9 h，再用氮气置换10min即可得钯6201催化剂，(参见GE/T15263--1994)。
2.11 甲烷标准气:浓度按需要而定。
2.12 丙烷标准气:浓度按需要而定。
2.13 除烃空气借助于四氧化三钻或钯620的催化作用，除去空气中的烃类物质。
详见本标准附录A。
2.14 高纯氮:体积分数为99.99%。
2.15 甲烷和丙烷混合标准气:浓度按需要而定。
100 ml玻璃注射器(预先放入聚四氟乙烯小片)，先用高纯氮或除烃空气抽洗三次，然后抽取至所需体积，再用10 ml玻璃注射器(或其他体积)准确地将一定量的标准气注入100 ml玻璃注射器内，校核总体积，摇匀，并分别计算总烃和甲烷烃的浓度(参见《空气和废气监测分析方法》(1990) p42)。
关于气相色谱法检测废气中甲烷、非甲烷总烃的问题探究
关于气相色谱法检测废气中甲烷、非甲烷总烃的问题探究摘要：气相色谱法检测废气中的甲烷、非甲烷总烃，应用甲烷作为标准参考气体较为合适，与丙烷比较，对非甲烷总烃的定量没有较大差别，且时间上明显缩短，提升了作业效率；在仪器配置上，建议采用双柱配置的气相色谱，一次进样做完所有分析，效率更高，而且能够有效提高实验结果的准确性；手工配制方法尽管有些麻烦，但也能较好的满足实验要求，且成本更低；与毛细管柱相比来说，填充柱的检出限尽管稍差，但成本更低，已经能够满足实验要求；在样品采集环节，污染源具有负压时，需要选用动力采样，而其余情况以及无组织排放，采用玻璃注射器采集，再注入惰性气袋存放即可，这样不但提高了采集效率，而且更加方便运送，气密性也很好，方便保存。
关键词：气相色谱法；甲烷；非甲烷总烃甲烷是最简单的有机物，主要用于燃料及炭黑、氢等的生产。
研究发现，甲烷的温室效应明显，是二氧化碳的二十五倍。
非甲烷总烃一般指的是除甲烷外的一切可挥发的碳氢化合物及衍生物。
空气中的烃类主要来自于车辆尾气排放、工业生产、燃烧过程等，烃类含量高，就表明空气中的有机污染物较多，达到一定比例，不仅会对人们的身体健康造成危害，还会经过光化学反应生成危害更大的光化学烟雾。
所以，为了降低温室气体的排放以及空气污染，对空气中的甲烷、非甲烷总烃进行检测与管理极为必要。
一、实验部分（1）仪器选择。
气相色谱仪：安捷伦7820A，编号S001-1C。
测定条件：进气阀，0.01mm开启，0.5mm关闭；检测器，氢焰离子化检测器（FID），检测器温度，280℃；色谱柱，玻璃微球填充柱1m、GDX-502填充柱3m；柱流量，恒压10psi；柱箱温度，70℃，保持2.0min。
（2）标准参考气体。
通过研究国内外相关标准，发现对标准参考气体的选择存在不同。
对不同标气在检测器上的响应差别及其分析效率进行比较。
（3）样品保存。
样品保存的容器一般包括：玻璃注射器、真空瓶、苏码罐、惰性气袋等。
固定污染源废气苯系物的测定气袋采样直接进样-气相色谱法征求意见稿编制说明
固定污染源废⽓苯系物的测定⽓袋采样直接进样-⽓相⾊谱法征求意见稿编制说明《固定污染源废⽓苯系物的测定⽓袋采样/直接进样-⽓相⾊谱法》（征求意见稿）编制说明《固定污染源废⽓苯系物的测定⽓袋采样/直接进样-⽓相⾊谱法》标准编制组⼆○⼀九年三⽉项⽬名称：固定污染源废⽓苯系物的测定⽓袋采样/直接进样-⽓相⾊谱法项⽬统⼀编号：2011-16承担单位：江苏省环境监测中⼼编制组主要成员：丁曦宁、⾼丹、严?、王婕、蔡熹、赵艳标准研究所技术管理负责⼈：郭敏监测司项⽬负责⼈：曹勤赵国华⽬录1 项⽬背景 (1)1.1任务来源 (1)1.2⼯作过程 (1)2 标准制修订的必要性分析 (2)2.1苯系物的的环境危害 (2)2.2相关环保标准和环保⼯作的需要 (3)2.3现⾏环境监测分析⽅法标准的实施情况和存在问题 (6)3 国内外相关分析⽅法研究 (7)3.1主要国家、地区及国际组织相关分析⽅法研究 (7)3.2国内相关分析⽅法研究 (8)4 标准制修订的基本原则和技术路线 (10)4.1标准制（修）订的基本原则 (10)4.2标准制修订的技术路线 (10)5 ⽅法研究报告 (13)5.1⽅法研究的⽬的 (13)5.2⽅法原理 (13)5.3⼲扰和消除 (13)5.4试剂和材料 (14)5.5仪器和设备 (15)5.6样品 (15)5.7分析步骤 (16)5.8⽅法的检出限和定量下限 (20)5.9⽅法的精密度和准确度 (21)5.10结果计算 (25)5.11质量控制和质量保证 (25)6 ⽅法验证 (25)6.1⽅法验证⽅案 (25)6.2⽅法验证过程 (27)6.3⽅法验证数据的取舍 (27)7 与开题报告的差异说明 (27)8 标准的实施建议 (28)9 参考⽂献 (28)附⼀⽅法验证报告 (29)i《固定污染源废⽓苯系物的测定⽓袋采样/直接进样-⽓相⾊谱法》编制说明1项⽬背景1.1任务来源原环境保护部下达《关于开展2011年度国家环境保护标准制修订项⽬⼯作的通知》（环办函〔2011〕312号），将《空⽓和废⽓苯系物的测定⽓袋直接取样⽓相⾊谱法》列为国家环境保护标准制修订项⽬，由江苏省环境监测中⼼承担，项⽬统⼀编号为2011-16。
(环境空气)总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法5.7
方法验证报告目录开展新检测项目申请表修改记录：第0次HJ 604-2017 气相色谱法环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定方法验证报告1.方法依据依据《环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法》HJ 604-2017。
2.方法原理将气体样品直接注入具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，分别在总烃柱和甲烷柱上测定总烃和甲烷的含量，两者之差即为非甲烷总烃的含量。
同时以除烃空气代替样品，测定氧在总烃柱上的响应值，以扣除样品中的氧对总烃测定的干扰。
3.适用范围本标准规定了测定环境空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的直接进样-气相色谱法。
本标准适用于环境空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定，也适用于污染源无组织排放监控点空气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定。
当进样体积为 1.0 mL 时，本标准测定总烃、甲烷的检出限均为0.06 mg/m3（以甲烷计），测定下限均为0.24 mg/m3（以甲烷计）；非甲烷总烃的检出限为0.07 mg/m3（以碳计），测定下限为0.28 mg/m3（以碳计）。
4.主要仪器4.1、气相色谱仪。
5.主要试剂5.1、除烃空气：总烃含量（含氧峰）≤0.40mg/m3（以甲烷计）；或在甲烷柱上测定，除氧峰外无其他峰。
5.2、甲烷标准气：16.0µmol/mol、800µmol/mol，平衡气为氮气。
也可根据实际工作需要向具资质生产商定制合适浓度标准气体。
5.3、氮气：纯度≥99.999%。
5.4、氢气：纯度≥99.99%。
5.5、空气：用净化管净化。
5.6、标准气体稀释气：高纯氮气或除烃氮气，纯度≥99.999%，按样品测定步骤测试，总烃测定结果应低于本标准方法检出限。
6.本方法样品的采集、处置和保存6.1、样品采集环境空气按照HJ 194 和HJ 664 的相关规定布点和采样；污染源无组织排放监控点空气按照HJ/T 55 或者其他相关标准布点和采样。
采样容器经现场空气清洗至少 3 次后采样。
环境监测简答计算题
第一章环境空气和废气第一节环境空气采样四、问答题1．简述环境空气监测网络设计的一般原则。
③答案：监测网络设计的一般原则是：（1）在监测范围内，必须能提供足够的、有代表性的环境质量信息。
（2）监测网络应考虑获得信息的完整性。
（3）以社会经济和技术水平为基础，根据监测的目的进行经济效益分析，寻求优化的、可操作性强的监测方案。
（4）根据现场的实际情况，考虑影响监测点位的其他因素。
2．简述环境空气质量监测点位布设的一般原则。
⑧答案：环境空气质量监测点位布设的一般原则是：（1）点位应具有较好的代表性，应能客观反映一定空间范围内的空气污染水平和变化规律。
（2）应考虑各监测点之间设置条件尽可能一致，使各个监测点取得的监测资料具有可比性。
（3）各行政区在监测点位的布局上尽可能分布均匀，以反映其空气污染水平及规律；同时，在布局上还应考虑能反映城市主要功能区和主要空气污染源的污染现状及变化趋势。
（4）应结合城市规划考虑环境空气监测点位的布设，使确定的监测点位能兼顾城市未来发展的需要。
3．环境空气样品的间断采样的含义是什么?①答案；指在某一时段或1 h内采集一个环境空气样品，监测该时段或该小时环境空气中污染物的平均浓度所采用的采样方法。
4．简述什么是环境空气的无动力采样。
①答案：指将采样装置或气样捕集介质暴露于环境空气中，不需要抽气动力，依靠环境空气中待测污染物分子的自然扩散、迁移、沉降等作用而直接采集污染物的采样方式。
5．环境空气24 h连续采样时，气态污染物采样系统由哪几部分组成?①答案：气态污染物采样系统由采样头、采样总管、采样支管、引风机、气体样品吸收装置及采样器等组成。
6．用塑料袋采集环境空气样品时，如何进行气密性检查?③答案：充足气后，密封进气口，将其置于水中，不应冒气泡。
7．新购置的采集气体样品的吸收管如何进行气密性检查?③答案；将吸收管内装适量的水，接至水抽气瓶上，两个水瓶的水面差为1 m，密封进气口，抽气至吸收管内无气泡出现，待抽气瓶水面稳定后，静置10 min，抽气瓶水面应无明显降低。
非甲烷总烃的测定(气相色谱法)
相间的分配系数不同，当汽化后的试样
被载气带入色谱柱中运行时，组份就在
其中的两相间进行反复多次分配，由于
固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，
因此各组份在色谱柱中的运行速度就不
同，经过一定的柱长后，便彼此分离， 按顺序离开色谱柱进入检测器，产生的
离子流讯号经放大后，在记录器上描绘
出各组份的色谱峰。
三.气相色谱 03 色 谱 柱
（3）检测器体积小，响应快，柱外效应几乎为零。
优点
（4）程序升温时载气流量变化不敏感。 （5）检测器耐用，可靠性好，易使用。
缺点
（1）具有选择性，对永久性气体、硫化物和水 不能检测。 （2）对含杂原子的有机化合物相应值偏低，但 仍高于热导池检测器TCD。
三.气相色谱
（ 1 ）极化电压过低，收集极不能全部吸收所产生的离子，造成离子过 03 影响因素 剩，
非甲烷 总烃
=
总烃
—
甲烷
以氮气为载气测定总烃时，总烃的峰中包括着氧峰，气样中的氧产生正干扰。在固
定色谱条件下，一定量氧的响应值是固定的。因此可以用净化空气求出空白值，从总
烃峰中扣除，以消除氧的干扰。
三.气相色谱 01 仪器组成
三.气相色谱 02 工作原理 气相色谱的工作原 理 利用试样中各组份在气相和固定液液
空 气 流 量
（1）流量太小，因氧含量过低，使电离不能全部完成，导致灵敏度降低。 （2）过大的气流会使氢火焰不稳定，导致噪声增大，使仪器稳定性下降。
四.非甲烷总烃测试条件的选择 01 色 谱 柱
1.总烃柱
长2m的不锈钢螺旋空柱
2.甲烷柱
柱内填充60-80目GDX-502担体
名称 组成 二乙烯苯、苯 乙烯等共聚物 颜色 比表面 /m2· g-1 590 极性 主要
(固定污染源)总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法
方法验证报告目录开展新检测项目申请表修改记录：第0次HJ 38-2017 气相色谱法测定固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定方法验证报告1.方法依据依据《固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法》HJ 38-2017。
2.方法原理将气体样品直接注入具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，分别在总烃柱和甲烷柱上测定总烃和甲烷的含量，两者之差即为非甲烷总烃的含量。
同时以除烃空气代替样品，测定氧在总烃柱上的响应值，以扣除样品中的氧对总烃测定的干扰。
3.适用范围本标准规定了测定固定污染源废气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的气相色谱法。
本标准适用于固定污染源有组织排放废气中的总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定。
当进样体积为1.0ml时，本方法测定总烃、甲烷的检出限均为0.06mg/m3（以甲烷计），测定下限均为0.24mg/m3（以甲烷计）；非甲烷总烃的检出限为0.07mg/m3（以碳计），测定下限为0.28mg/m3（以碳计）。
4.主要仪器4.1、气相色谱仪。
5.主要试剂5.1、除烃空气：总烃含量（含氧峰）≤0.40mg/m3（以甲烷计）；或在甲烷柱上测定，除氧峰外无其他峰。
5.2、甲烷标准气：16.0µmol/mol、800µmol/mol，平衡气为氮气。
也可根据实际工作需要向具资质生产商定制合适浓度标准气体。
5.3、氮气：纯度≥99.999%。
5.4、氢气：纯度≥99.99%。
5.5、空气：用净化管净化。
5.6、标准气体稀释气：高纯氮气或除烃氮气，纯度≥99.999%，按样品测定步骤测试，总烃测定结果应低于本标准方法检出限。
6.本方法样品的采集、处置和保存6.1、气袋采集按照图1所示连接采样装置。
固定污染源废气采样位置与采样点、采样频次和采样时间的确定、排气参数的测定和采样操作执行GB/T 16157、HJ/T 397和HJ 732的相关规定。
开启加热采样管电源，采样时将采样管加热并保持在120℃±5℃（有防爆安全要求的除外），气袋须用样品气清洗至少3次，结束采样后样品应立即放入样品保存箱内保存，直至样品分析时取出。
气相色谱法测定非甲烷总烃
气相色谱法测定非甲烷总烃第23卷第5期2010年10月污染防治技术p0LLUT10NCONTROLTECHNOLOGYV o1.23.No.5Oct..2010气相色谱法测定非甲烷总烃赵小敏,陈琮士,陈霞(温州市环境监测中心站,浙江温州325002)摘要:本文采用《空气和废气监测分析方法(第四版增补版)》P587～P589总烃和非甲烷总烃测定方法一(B)利用六通阀定量环进样来测定环境空气以及废气中的非甲烷总烃浓度,对仪器条件进行优化,方法的检出限为0.13mg/m.,标样总烃相对标准偏差为0.4%,甲烷的相对标准偏差为 1.2%,总烃的加标回收率为100.9～101.6%,甲烷的加标回收率为102.4～102.6%,该方法操作简单,分析速度快,实验结果满意.关键词:气相色谱法;非甲烷总烃;定量环中图分类号:X831文献标识码:A TheDetermiantionofNMHCbyGasChromatographyZHAOXiao—rain,CHENJing—shi,CHENXia (WenzhouEnvironmentalMonitoringCenterStation,Wenzhou,Zhejiang325002,China) Abstract:Thispaperadoptsthemeasurement1fB)oftotalhydrocarbonandNMHConP587～589ofanalysismethodofairandgasmonitoring(the4thexpendededition)todeterminetheconcentrationofNMHCinthe airandwastegas,meanwhileoptimi?zingconditionsofinstrument.Thedetectionlimitis0.13mg/m,theprototypetotalhydrocarbon'Srelativestandarddeviationis04%,methane'Srelativestandarddeviationis1.2%,therecover}'rateoftotalhydrocarbonisi ntherangeofl00.9～101.6%,therecoveryrateofmethaneisintherangeof102.4～102.6%.Thismethodiseasy.fastandcangetasatisfyingexperimentalresult. Keywords:gaschr0mat0graphy;NMHC;dosingring非甲烷烃(NMHC)通常是指除甲烷以外的所有可挥发的碳氢化合物(其中主要是C2一C8),又称非甲烷总烃.大气中的NMHC超过一定浓度,除直接对人体健康有害外,在一定条件下经日光照射还能产生光化学烟雾,对环境和人类造成危害.其测定方法主要分为热解析法和直接进样法,其中直接进样法采样简单,分析方便,结果也容易处理;而热解析法采样繁琐,分析时间长,同时对热解析管要求也高,容易造成交叉污染.文中采用直接进样法来分析非甲烷总烃,利用针筒采样,六通阀定量环进样方式分别测定总烃以及甲烷,来求得非甲烷总烃浓度.1原理采用气相色谱仪以火焰离子化检测器分别测定空气中的总烃及甲烷的含量,两者之差即为非甲烷总烃的含量.以氮气为载气测定总烃时,总烃的峰中包括着氧峰,气样中的氧产生正干扰.在固定色谱条件下,一定量氧的响应值是固定的.因此可以用净化空气求出空白值,从总烃峰中扣除,以消除氧的干扰.2仪器和试剂(1)安捷伦7890气相色谱仪:带双FID检测器,双进样阀双1mL定量环.(2)甲烷标准气体:10ppm,以氮气为底气(国家环境保护总局标准物质研究所).(3)高纯空气(上海豪杰特种气体有限公司).(4)气体采样针筒(100mL).3实验条件在测定甲烷以及总烃浓度时仪器设置条件如表1.收稿日期:2010—06—03;修订日期:2010—07—12作者简介:赵小敏(1981一),男,浙江瑞安人,工程师,学士,从事环境监测工作.2010年lO月赵小敏等.气相色谱法测定非甲烷总烃?89? 4试验结果将六通阀排气管接入水中,直接用100mL气体采样针筒连接气相色谱仪阀进样口,推入足够量气体,看到排气口持续排出大量气体后为止.4.1标样分析单点校准.取10ppm甲烷标准气体,分别测定其甲烷与总烃含量,测定结果如表2所示.表2标样重复测定的峰面积以及标准偏差10ppm甲烷=10×16/22.4=7.143mg/m由表2可知,标样出峰早,重现性好,符合实验要求.4.2空白样品实验以高纯空气代替净化空气进样,分别测定其甲烷和总烃含量,该法只要求在总烃柱上测出氧峰,但由于高纯空气依然可能含有低浓度的甲烷,因而分别在两柱上测定,其中氧峰在甲烷柱上不干扰甲烷浓度的测定.重复测定11次,测定结果如表3所示.表3高纯空气多次测定结果由表3表明,净化空气中含有微量的甲烷,浓度为0.79×7.143/122.70.05mg/m.甲烷的响应在总烃柱和甲烷柱上基本差不多,总烃中的氧峰响应应为总烃响应减去甲烷响应=16.01—0.79 =15.22.4.3某实际气体样品监测数据采用针筒从某企业厂界以及排气筒进出点分别抽取样品,测定结果如表4所示.计算公式:总烃(以甲烷计,mg/m):(h一h.)xC/h甲烷(mg/m):hxc/h以上两浓度之差即为非甲烷总烃浓度.式中:h——气样中总烃峰面积(包括氧峰); h——除烃净化空气中的氧的峰面积;h——甲烷标准气体经空柱后测定的峰面积; h——气样中甲烷的峰面积;h——甲烷标准气体经过GDX一502柱测得的峰面积;c——甲烷标准气体的浓度,mg/m,即ppm×16.0/22.4(16.0为甲烷分子量).注:方法中以上符号所指的为峰高,而我们这里用峰面积来代替.4.4加标回收采用针筒采集实际样品,分别测定总烃和甲烷后,将针筒内气体准确推到80mL刻度,再用盛有甲烷的针筒准确加入20mL10ppm甲烷标气,混匀后测定甲烷以及总烃,由于加入甲烷标气后对原样起到稀释的作用,回收率的计算可通过总量回收进行.加标回收测定结果见表5.?9O.赵小敏等.气相色谱法测定非甲烷总烃第23卷第5期由于总烃中包含氧峰,而加入的标气是以氮气为载体,如计算非甲烷总烃加标回收时会存在对氧峰的稀释问题,而无法准确计算,因此用总烃以及甲烷的加标回收来代替.由表5可见,测定结果非常理想.4.5检出限计算按3倍净化空气在总烃柱中标准偏差来计算检出限.检出限DL=0.71×7.143/115.6x3:0.13mg/m本方法规定的检出限为0.2ng/mL(以甲烷计,进样量1mL)换算后为0.2mg/m,实验所得的检出限略优于方法规定.5实验结论以及存在的问题研究(1)测定结果浓度表示问题:此方法测定的非甲烷总烃浓度以甲烷计,而《HJT38一l999固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法》方法所测定的非甲烷总烃浓度以碳计,两者结果需经过一定的折算才能统一.(2)净化空气问题:用高纯空气代替净化空气可能含有微量的总烃,存在本底高的问题,对非甲烷总烃结果产生负干扰,容易产生负值.(3)总烃出峰峰形不好看,存在肩峰.这是由于总烃柱为空柱,起不了分离效果,进样方式为定量环阀进样,进样具有一定的持续性,因而导致峰形较差,但是分析时的重现性好,不影响样品的分析结果.(4)由于本方法操作简单,分析速度快,检出限低,分析精度好,准确度高等优点,可用于测定环境空气以及废气中的非甲烷总烃.[参考文献][1]国家环境保护总局《空气和废气监测分析方法》编委会空气和废气监测分析方法(第四版增补版)[Z]北京:中国环境科学出版社,2007,10:587—589.[2]HJT38—1999固定污染源排气中非甲烷总烃的测定一气相色谱法[S].[3]齐文启,武攀峰,敬红关于非甲烷总烃(NMHC)的测定及结果表示[J].中国环境监测,2009(4):30—31。
DB50T 679-2016 固定污染源废气 VOCs的测定 气相色谱-质谱法.pdf
ICS ××××××××××备案号：XXXX-XXXX重庆市地方标准DB 50/T 679—2016固定污染源废气 VOCs的测定气相色谱-质谱法Determination of exhaust gas of stationary source volatile organic compoundsGas chromatograph-mass spectrometryDB50重庆市环境保护局2016－10－01实施2016－07－20发布目次前言.................................................................................................................................................................. I I1 适用范围........................................................................................................................................................ １2 规范性引用文件............................................................................................................................................ １3 方法原理........................................................................................................................................................ １4 试剂和材料.................................................................................................................................................... １5 仪器和设备. ........................................................................................................................................... ２6 样品................................................................................................................................................................ ２7 分析................................................................................................................................................................ ５8 结果计算与表示............................................................................................................................................ ８9 精密度和准确度........................................................................................................................................ １０10 质量保证和质量控制.............................................................................................................................. １０附录A（规范性附录）目标化合物的检出限和测定下限 ....................................................................... １２附录B（资料性附录）目标化合物的测定参考信息 ............................................................................... １３附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度 ....................................................................................... １４前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》等法律、法规，保护和改善生活环境、生态环境，保障人体健康，规范固定污染源废气中挥发性有机污染物的监测方法，制定本标准。
环境空气总烃甲烷和非甲烷总烃的测定标准
环境空气总烃甲烷和非甲烷总烃的测定标准作为大气环境监测和保护的重要指标之一，环境空气中总烃甲烷和非甲烷总烃的测定标准备受到广泛关注。
在讨论这一主题之前，我们需要先了解一些基本概念和背景知识。
1. 总烃甲烷和非甲烷总烃的定义总烃甲烷是指含有碳和氢两种元素的化合物，是一种无色、无味的气体，常被称为天然气的主要成分之一。
而非甲烷总烃则是指除甲烷外，其他所有的碳氢化合物的总和，通常包括烷烃、烯烃、芳烃等。
2. 测定标准的重要性环境空气中总烃甲烷和非甲烷总烃的测定标准具有重要的意义。
甲烷和非甲烷总烃是大气中的重要温室气体。
其浓度的升高会引起全球气候变化，对环境和生态系统造成影响。
制定和执行相应的测定标准，能够帮助监测和控制大气中的温室气体排放。
总烃甲烷和非甲烷总烃的测定标准也直接关系到大气的污染物排放控制和治理。
通过对其浓度的监测和分析，可以及时了解大气污染物的排放情况，为环境管理和政策制定提供科学依据。
3. 测定方法和技术在实际的环境空气监测中，总烃甲烷和非甲烷总烃的测定通常采用气相色谱法（GC）和质谱联用法（GC-MS）。
气相色谱法可以将混合气体中的各种成分分离出来，从而对其进行定量分析。
而质谱联用法则可以通过质谱仪的检测，对气体样品中的各种化合物的分子结构和相对含量进行精准测定，具有高灵敏度和准确性。
4. 标准制定和执行为了确保总烃甲烷和非甲烷总烃的测定结果的准确性和可比性，国际上和各国政府均制定了相应的测定标准和监测方法。
这些标准一般包括样品采集、预处理、仪器检测和数据分析等方面的规定，以确保环境空气监测的科学性和可靠性。
在实际监测中，监测机构和实验室需要严格执行这些标准和方法，确保监测数据的准确性和可比性。
在对环境空气总烃甲烷和非甲烷总烃的测定标准进行了解和分析之后，我们可以得出一些个人的观点和理解。
总烃甲烷和非甲烷总烃的测定标准具有重要的环境意义，对于大气环境的监测和保护起着至关重要的作用。
标准的制定和执行是确保监测数据准确性和可比性的关键，监测机构和实验室需要严格按照标准要求进行操作。
固定污染源排气中非甲烷总烃的测定 气相色谱法
固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法1. 适用范围1.1本方法适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的非甲烷总烃（NMHC）测定。
1.2 NMHC的检出限为4×10-2ng。
当色谱进样量为1.0ml时，方法的检出浓度为4×10-2mg/m3，方法的定量测定浓度范围为0.12~32mg/m3。
2. 定义非甲烷总烃（NMHC）：指除甲烷以外的碳氢化合物（其中主要是C2~C8)的总称。
在本规定的条件下所测得的NMHC，是于气相色谱氢火焰离子化检测器有明显响应的除甲烷外碳氢化合物总量，以碳计。
3. 方法原理用双柱双氢火焰离子化检测器气相色谱仪，注射器直接进样，分别测定样品中的总烃和甲烷含量，以两者之差得非甲烷总烃含量。
同时以除烃空气求氧的空白值，以扣除总烃色谱峰中的氧峰干扰。
4. 试剂和材料除非另有说明，分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。
4.1 硅胶。
4.2 5A分子筛。
4.3 活性炭：15#。
用6mol/L盐酸溶液(4.6)浸渍12h后，用水洗至中性，在105℃烘干备用。
4.4 盐酸：ρ=1.19g/ml。
4.5 磷酸：ρ=1.71g/ml。
4.6 盐酸溶液：1+1。
4.7 磷酸溶液：c(H3PO4)=3.3mol/L。
用量筒量取ρ=1.75g/ml磷酸(4.5)38ml，缓慢倒人水中，再用水稀释到100ml。
4.8 氢气：经5A分子筛(4.2)、活性炭(4.3)和硅胶(4.1)净化处理。
4. 9 空气：经5A分子筛(4.2)、活性炭(4.3)和硅胶(4.1)净化处理。
4.10 氮气：体积分数为98.5%，经5A分子筛(4.2)、活性炭(4.3)和硅胶(4.1)净化处理。
4.11 四氧化三钴：6~10目。
4.12 钯6201催化剂：60~80目。
取一定量的氯化钯(PdCl2)，在酸性条件下用水溶解，溶液量要能浸没10g(60~80目)6201担体。
放置24h，在轻微搅拌下蒸干，然后装人U型管置于加热炉中，在100℃下通人空气(4.9)30min，再升温至500℃灼烧4h，然后将温度降至400℃用氮气(4.10)置换10min，再通人氢气(4.8)9h，再用氮气(4.10)置换10min即可得钯6201催化剂，(参见GB/T 15263-1994)。
hj 604-201x 环境空气 甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定(征求意见稿)
附件8中华人民共和国国家环境保护标准HJ 604-201□代替 HJ 604-2011 环境空气甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定气相色谱法Ambient air-Determination of methane, total hydrocarbonsand nonmethanehydrocarbons-Gas chromatography（征求意见稿）201□-□□-□□发布 201□-□□-□□实施环境保护部发布目次前言 (ii)1 适用范围 (1)2 术语和定义 (1)3 方法原理 (1)4 试剂和材料 (1)5 仪器和设备 (2)6 样品 (2)7 分析步骤 (2)8 结果计算与表示 (4)9 精密度和准确度 (5)10 质量保证和质量控制 (6)11 注意事项 (6)附录A（资料性附录）除烃空气的制备方法 (7)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中甲烷、总烃和非甲烷总烃的监测方法，制订本标准。
本标准规定了测定环境空气中甲烷、总烃和非甲烷总烃的气相色谱/氢火焰离子化检测器法。
本标准是对《环境空气总烃的测定气相色谱法》（HJ 604-2011）的修订。
本标准首次发布于2011年，原起草单位为原常州市环境监测中心站。
本次为第一次修订。
修订内容如下：——目标化合物从总烃扩展为甲烷、总烃和非甲烷总烃，结果以碳计。
自本标准实施之日起，《环境空气总烃的测定气相色谱法》（HJ 604-2011）废止。
本标准的附录A为资料性附录。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：常州市环境监测中心。
本标准验证单位：江苏省环境监测中心、苏州市环境监测中心站、泰州市环境监测中心站、南通市环境监测中心站、镇江市环境监测中心站、常州市武进区环境监测站、南京市环境监测中心站、江阴市环境监测站、南京市溧水区环境监测站、苏州国环环境检测有限公司和南京白云化工环境监测有限公司。
固定污染源废气 甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定 气相色谱法(征求意见稿)编制说明
3 国内外相关分析方法研究.......................................................................................................4 3.1 主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究 ...........................................................4 3.2 国内相关分析方法研究...................................................................................................7 3.3 与本方法标准的关系.......................................................................................................7
生态环境部办公厅关于印发《固定污染源废气中非甲烷总烃排放连续监测技术指南（试行）》的通知
生态环境部办公厅关于印发《固定污染源废气中非甲烷总烃排放连续监测技术指南（试行）》的通知文章属性•【制定机关】生态环境部•【公布日期】2020.03.02•【文号】环办监测函〔2020〕90号•【施行日期】2020.03.02•【效力等级】部门规范性文件•【时效性】现行有效•【主题分类】环境监测正文关于印发《固定污染源废气中非甲烷总烃排放连续监测技术指南（试行）》的通知环办监测函〔2020〕90号各省、自治区、直辖市生态环境厅（局），新疆生产建设兵团生态环境局：为落实《关于加强重点排污单位自动监控建设工作的通知》（环办环监〔2018〕25号）要求，规范污染源挥发性有机物自动监控设施安装、运行维护管理工作，我部组织制定了《固定污染源废气中非甲烷总烃排放连续监测技术指南（试行）》。
现印发给你们，请遵照执行。
联系人：生态环境监测司孙娟电话：（010）66556826传真:（010）66556826生态环境部办公厅2020年3月2日固定污染源废气中非甲烷总烃排放连续监测技术指南（试行）为规范采用氢火焰离子化检测器（即FID）进行固定污染源废气中非甲烷总烃连续监测系统的建设、运行和管理，制定本指南。
一、安装建设要求（一）系统组成固定污染源非甲烷总烃连续监测系统（以下简称NMHC-CEMS）由非甲烷总烃监测单元和烟气参数监测单元、数据采集与处理单元组成。
NMHC-CEMS应当实现测量烟气中非甲烷总烃浓度、烟气参数（温度、压力、流速或流量、湿度等），同时计算废气中污染物排放速率和排放量，显示（可支持打印）和记录各种数据和参数，形成相关图表，并通过数据、图文等方式传输至管理部门等功能。
进入NMHC-CEMS燃烧（焚烧、氧化）装置，需要补充空气进行燃烧、氧化反应的废气，还应实现同时测量含氧量的要求。
含氧量参与污染物折算浓度计算的，应按排放标准要求换算为大气污染物基准排放浓度。
利用锅炉、工业炉窑、固体废物焚烧炉焚烧处理有机废气的，烟气基准含氧量按其排放标准规定执行。
VOCs与非甲烷总烃
VOCs与非甲烷总烃1、定义VOC是挥发性有机化合物(volatile organic compounds)的英文缩写。
其定义有好几种：世界卫生组织(WHO,1989)对总挥发性有机化合物（TVOC）的定义为，熔点低于室温而沸点在50～260℃之间的挥发性有机化合物的总称。
国标《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》中VOC含量的定义是：“涂料中总挥发物含量扣减水分含量，即为涂料中挥发性有机化合物含量。
”美国ASTM D3960-98标准将VOC定义为任何能参加大气光化学反应的有机化合物。
美国联邦环保署(EPA)的定义：挥发性有机化合物是除CO、CO2、H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外，任何参加大气光化学反应的碳化合物。
炼油与石油化学工业大气污染物排放标准DB11/ 447-2007定义为在20℃条件下蒸气压大于或等于0.01 kPa，或者特定适用条件下具有相应挥发性的全部有机化合物的统称室内空气质量标准GB/T18883-2002总挥发性有机化合物定义为：利用T enax GC或Tenax TA采样，非极性色谱柱（极性指数小于<=3）进行分析，保留时间在正己烷和正十六烷之间的挥发性有机化合物。
VOC的定义分为二类，一类是普通意义上的VOC定义，只说明什么是挥发性有机物，或者是在什么条件下是挥发性有机物；另一类是环保意义上的定义，也就是说，是活泼的那一类挥发性有机物，即会产生危害的那一类挥发性有机物。
我们通常参考世界卫生组织中的定义。
非甲烷总烃（NMHC）指除甲烷以外的碳氢化合物C其中主要是（C2～C8）的总称。
（也有资料指C2-C12），在规定的条件下所测得的NMHC是于气相色谱氢火焰离子化检测器有明显响应的除甲烷外碳氢化合物总量，以碳计。
非甲烷总烃主要包括烷烃、烯烃、芳香烃和含氧烃等组分。
烃类物质在通常条件下，除甲烷基化为气体外多以液态或固态存在，并依据其分子师大小结构形式的差别具有不同的蒸气压，因而作为大气污染物质非甲烷总烃，实际上是指具有C2-C12的烃类物质。
《环境空气 甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定 气相色谱法(征求意见稿)》编制说明
《环境空气 甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定 气相色谱法》 编制说明
1 项目背景
1.1 任务来源
（1）2007 年 7 月 26 日，原国家环境保护总局发布了《关于开展 2007 年度国家环境保 护标准制修订项目计划的通知》（环办函〔2007〕544 号），向常州市环境监测中心下达了《环 境空气 非甲烷总烃的测定 气相色谱法》标准编制任务，项目统一编号为 852。
附件 9
《环境空气 甲烷、总烃和非甲烷总烃的测 定 气相色谱法》 （征求意见稿） 编制说明
《环境空气 甲烷、非甲烷总烃和总烃的测定 气相色谱法》编制组 二〇一六年二月
项目名称：环境空气 甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定 气相色谱法 项目统一编号：852 承担单位：常州市环境监测中心 编制组主要成员：滕加泉、章建宁、戴玄吏、余益军、李春玉、章霖 之、杨旭、孙佳、祁红娟 标准所技术管理负责人：谭玉菲 标准处项目负责人：张 朔
（2）本标准制订任务的承担单位为常州市环境监测中心。
1.2 工作过程
（1）成立标准编制小组 本标准任务下达后，常州市环境监测中心成立标准编制组。小组成员为从事多年环境监 测的高级工程师及工程师，具有从事总烃、非甲烷总烃以及有机污染物分析的相关工作经验 及完成该课题的能力。 （2）查询国内外相关标准和文献资料 标准编制组及时查阅国内外相关资料（包括 ISO、EPA、ASTM、JIS、EU 以及国内的 标准），认真研究了相关标准检测方法，并在文献资料调研的基础上拟定标准方法修订的基 本原则、方法和技术依据，确定了本标准应该成为适应我国大部分环境监测及相关实验室仪 器设备、技术能力的环境空气中甲烷和非甲烷总烃测定的标准方法的目标。 标准编制组经过大量文献调研和基础实验，确定了标准方法的各项特性参数，编制完成 了《环境空气 非甲烷总烃的测定 气相色谱法》标准开题报告和标准方法草案，并报请国家 环境保护部科技标准司组织专家对标准开题报告和标准草案进行开题论证。 （3）开题论证，确定标准制订的技术路线 2010 年 10 月，环保部环境标准研究所在北京召开了《环境空气 非甲烷总烃的测定 气 相色谱法》开题论证会，组织有关专家对本标准开题报告的技术路线和编制内容进行了详细 认真的评审。论证委员会通过该标准的开题论证，提出了如下 4 项修改意见和建议： ①按照《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》（HJ 168-2010）和《国家环境污染 物监测方法标准制修订工作暂行要求》（环科函〔2009〕10 号）的要求开展实验、验证和保 准草案的编制工作； ②注意准名称修改为“环境空气 甲烷与非甲烷总烃的测定 气相色谱法”，结果表示以 甲烷计；
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1.2 工作过程
（1） 成立标准编制小组 2013 年 3 月，中国环境监测总站接到国家环境保护部编制《固定污染源废气 甲烷 的测定 气相色谱法》任务，于 2013 年 4 月成立标准编制小组，并根据工作需要对组内 成员进行分工。小组成员为从事多年环境监测的高级工程师及工程师，具有从事甲烷、 非甲烷总烃及有机污染物分析的相关工作经验及完成该课题的能力。 （2） 查询国内外相关标准和文献资料 根据《国家环境保护标准制修订工作管理办法》的相关规定，检索、查询和收集国 内外相关标准和文献资料，对现有各种方法和监测工作需求开展广泛而深入的调查研 究，对比、筛选后初步提出工作方案和标准研究技术路线，编写开题论证报告，同时参 考 ISO 标准方法《固定源排放 采用气相色谱法测定甲烷浓度的手动方法》（ISO 251392011：Stationary source emissions - Manual method for the determination of the methane concentration using gas chromatography）、《固定污染源排气中非甲烷总烃的测定 气相 色谱法》（HJ/T 38-1999）、《空气和废气监测分析方法》（第四版）中的“总烃和非 甲烷烃测定方法一（B）”，并结合我国的实验室仪器水平和分析研究试验条件等，初 步编写标准草案。 （3） 开题论证，确定标准制订的技术路线 2013 年 12 月，由环境保护部科技标准司在北京组织召开了本标准的开题论证会， 与会专家通过质询、讨论，认为本标准定位准确，适用范围合理，主要内容及编制标准 的技术路线可行，同时提出具体修改意见。论证意见主要有： ①按照《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》（HJ 168-2010）和《国家环境 污染物监测方法标准制修订工作暂行要求》（环科函〔2009〕10 号）的要求开展实验、 验证和标准草案的编制工作。 ②标准名称更改为《固定污染源废气 甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定 气相色谱 法》。 ③检测指标扩展为甲烷、总烃和非甲烷总烃。 ④编制的标准方法作为对《固定污染源排气中非甲烷总烃的测定 气相色谱法》 （HJ/T 38-1999）的修订。 （4） 开展实验研究工作，组织方法验证 2014 年 1-5 月标准编制组根据开题论证会确定的技术方案和论证意见，开展课题实
附件 7
《固定污染源废气 甲烷、总烃和非甲烷总 烃的测定 气相色谱法》 （征求意见稿） 编制说明
《固定污染源废气 甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定 气相色谱 法》编制组
二〇一六年二月
项目名称：固定污染源废气 甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定 气相 色谱法 项目统一编号：2013-27 承担单位：中国环境监测总站 标准组主要成员：万婷婷 景立新 唐桂刚 朱媛媛 彭涛 易睿 易强 标准所技术管理负责人：谭玉菲 标准处项目负责人： 张 朔
6 方法验证.................................................................................................................................16 6.1 方法验证方案.................................................................................................................16 6.2 方法验证过程.................................................................................................................16 6.3 方法验证结论.................................................................................................................16
3 国内外相关分析方法研究.......................................................................................................4 3.1 主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究 ...........................................................4 3.2 国内相关分析方法研究...................................................................................................7 3.3 与本方法标准的关系.......................................................................................................7
附件 1：方法验证报告
《固定污染源废气 甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定
气相色谱法》标准编制说明
1 项目背景
1.1 任务来源
（1） 根据《关于开展 2013 年度国家环境保护标准项目实施工作的通知》（环办函 〔2013〕154 号），按照《国家环境保护标准制修订工作管理办法》（环保总局公告 2006 年第 41 号）的有关要求，完成《固定污染源废气 甲烷的测定 气相色谱法》制订 任务及相关技术性工作， 项目统一编号为 2013-27。
7 与开题报告的差异说明.........................................................................................................17
8 参考文献.................................................................................................................................17
4 标准制修订的基本原则和技术路线.......................................................................................7 4.1 标准制修订的基本原则...................................................................................................7 4.2 标准的主要技术内容.......................................................................................................8 4.3 标准制修订的技术路线...................................................................................................9
目录
1 项目背景...................................................................................................................................1 1.1 任务来源...........................................................................................................................1 1.2 工作过程...........................................................................................................................1
5 方法研究报告......................................................................................................................... 11 5.1 方法研究的目标............................................................................................................. 11 5.2 方法原理......................................................................................................................... 11 5.3 试剂和材料..................................................................................................................... 11 5.4 仪器和设备.....................................................................................................................13 5.5 样品.................................................................................................................................13 5.6 分析步骤.........................................................................................................................14 5.7 结果计算与表示.............................................................................................................14 5.8 检出限、精密度和准确度.............................................................................................15