第十一章配位化合物优秀课件

[Cu(N
H 3 ) 4 ] 2+
SO
24
中 心 配 位
配 位 原 子
配 体
配 位 数
配 离 子 电
原
荷
子
（一）中心原子 离子—— Cu2+、Ni2+、Zn2+ 原子—— Ni
中心原子的价电子层有空轨道 （二）配位体和配位原子
中性分子—— NH3 、CO、H2O 负离子—— CN-、Cl-、EDTA2配位体中某些原子含有孤对电子
氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂(Ⅱ)
[Cu(en)2] (OH) 2 氢氧化二(乙二胺)合铜(Ⅱ)
第二节 配位平衡
一、配位平衡常数
在Ag(NH3)2+的水溶液中可以用NaI检测有 AgI生成证明有Ag+存在，说明Ag(NH3)2+存 在有配位平衡：
Ag2N3H配 离位 解 AgNH 32
则
KSA A ggNNH 3H 232
（四）配离子的电荷 中心原子和配位体电荷的代数和。如[Cu(NH3)4]2+、 [Fe(CN)6]4-。
三、配合物的命名
1. 对于内、外层的命名：阴离子在前，阳离子在后 某化某： [Cu(NH3)4]Cl2 [Ag(NH3)2]OH 某酸某： [Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6] 某酸： H2[PtCl6]
最常见的多齿配体有 -OOCCOO- 草酸根（ox） H2NCH2CH2NH2 乙二胺（en） 乙二胺四乙酸（EDTA）
（三）配位数 直接与中心原子以配位键结合的 配位原子的数目
单齿配体：配位数=配位体个数， [Cu(NH3)4]2+ 多齿配体：配位数=配位体个数， [Cu(en)2]2+
中心原子最常见的配位数是 2 Ag+、Cu+、Au+ 4 Cu2+、Zn2+、Cd2+、 Hg2+、 Sn2+ 6 Cr3+、 Al3+、 Pt4+、 Co3+
2. 配离子或配位分子的命名顺序：
配体数(汉)+配体名+“合” +中心原子+氧化数(罗马) [Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜()配离子
配离子是阴离子的配合物
K4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 NH4[Co (NO2)4(NH3)2] 四硝基·二氨合钴(Ⅲ)酸铵 H2 [PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 K2[HgI4] 四碘合汞(Ⅱ)酸钾 配离子是分子的配合物
乙二胺四乙酸根（EDTA）
O
O
-O -O
CCH2 CCH2
NCH2CH2N
CH2 C OCH2C O-
O
O
[Co(en)3]3+
钴与EDTA
铅与EDTA
最常见的单齿配体有 H2O NH3 CO NO F- Cl- Br- IOH- CN- NH2- NO2ONO- SCN- NCS- S2O32-
[FeF6]3－
Fe3+ ＋ 6F－
+
平衡移动的方向
6H+
[Cu(NH3)4]2+
Cu 2++ 4NH3
平衡移动的方向
6HF
+ 4H +
4NH+4
水解效应：因金属与溶液中OH－结合而使配 离子离解的作用称为水解作用。
[FeF6]3－
Fe3+ + 6F－ +
平衡移动的方向 3OH－
Fe(OH)3
酸度越大，酸效应越强烈。 酸度一定时，配体的碱性越强，酸效应越强。 Ks值越大，酸效应越弱。 防止水解效应，溶液pH愈低愈好。 防止酸效应，溶液pH愈高愈好。
一、配合物的定义wk.baidu.com
当向有少量 CuSO4的稀溶液滴加6moL/L 的氨水不断振摇，开始时有天蓝色Cu(OH)2沉 淀，继续加氨水时，沉淀消失。在溶液中检测 不到Cu2+ 却只能检测到SO42-，说明已生成其 他物质，经分析该物质为Cu(NH3)4SO4。
金属离子(或原子)与一定数目的中性分子或 负离子结合成不易离解的复杂离子称为配离子。
[PtCl2 (NH3)2] 二氯 ·二氨合铂(Ⅱ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍(0) [Pt NH2NO2 (NH3)2 ] 氨基 ·硝基·二氨合铂(Ⅱ)
配离子是阳离子的配合物
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根 ·五氨合钴(Ⅲ) [Co(NCS)(NH3)5]Cl2 二氯化异硫氰酸根 ·五氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 ·一水合钴(Ⅲ) [Pt (NO2) (NH3)(NH2OH)(py) ]Cl
第十一章配位化合 物
维尔纳，1913年诺贝尔化学奖获得者，配 位化学的奠基人。第一个认识到金属离子可 以通过不只一种“原子价”同其他分子或离 子相结合以生成相当稳定的复杂物。
第一节 配位化合物的基本概念
一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的命名 四、配位化合物的分类
第一节 配位物的基本概念
则稳定性：Ag(CN)2－ Ag(NH3)2+ 对配位数相等的配离子可直接用Ks值大小来判断。 对配位数不等的配离子不可直接用Ks值大小来判断。
利用稳定常数,可计算配合物溶液中的离子浓度或 判断配位化合物的稳定性
二、配位平衡的移动
配位平衡与其它化学平衡一样，若 改变平衡的条件，平衡就会移动。
(一)溶液pH值的影响 酸效应：因酸度增大导致配位平衡向 着离解的方向移动，这种作用称为酸 效应。
物质Ag(NH3)2NO3，K2HgI4， 在水溶液中形成离子Ag(NH3)2+ ， HgI42－，以Pt(NH3)2Cl2分子形式存 在的称为配位分子，含有配离子或中 性配位分子的化合物统称为配合物。
二、配合物的组成
以Cu(NH3)4SO4为例，可表示为
[Cu(NH3)4]·SO4 内界 外界 配合物
Ks(K稳)称为配离子的稳定常数，Ks越大， 说明生成配离子的倾向越大，配合物越稳定。常 以Ks或lgKs表示。而Ks的倒数用K不稳表示。
K 不 稳 A A g N g N3H 3 2 H 2K 1s
K不稳称为配离子的不稳定常数
Ks(K稳)是配合物在水溶液中配合物稳定性的量度 Ag(CN)2－的 Ks=1.01021 Ag(NH3)2+ 的Ks=1.6 107
中心原子与配位体之间以配位键相结合 配位体中提供孤对电子的原子称为配位原子， 如： NH3、H2O、CN常见的配位原子为：X和O、S、N、C
单齿配体和多齿配体
单齿配体：含有一个配位原子的配位体
H2O
NH3
Cl-
多齿配体：含有两个或两个以上配位原子的配体
乙二胺（en） 2HN-CH2-CH2-NH2