分子的立体结构PPT课件(1)

KAl(SO4)2· 12H2O (溶于水) → K+ +Al3++ 2SO42- +12 H2O
KCl · MgCl2 · 6H2O (溶于水) → K+ +Mg2+ + 3Cl- + 6H2O 配合物盐，是在配合物的溶液或晶体中，十分明确地存 在着 含有配位键的、能独立存在的复杂组成的离子：

3．配位数 与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。 例：[AlF6]3- 配位数6 、 [Cu(NH3)4]SO4 配位数4 、 [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 配位数6
*中心离子的电荷高，对配位体的吸引力较强，有 利于形成配位数较高的配合物。 *中心离子半径越大，其周围可容纳配体就越多， 配位数越大。 常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系： 中心离子的电荷：+1 常见的配位数： 2 +2 4(或6) +3 +4
配合物理论简介：
实验2-1 CuSO4 CuCl2.2H2O CuBr2 NaCl K2SO4 固体颜色 白色 溶液颜色 天蓝色 绿色 天蓝色 深褐色 白色 天蓝色 无色 白色 无色 KBr 白色 无色
思考：前三种溶液呈天蓝色大概与什么物质有关？依据是什么？ 结论：上述实验中呈天蓝色的物质叫做四 水合铜离子，可表示为[Cu(H2O) 4]2+。在 H2O 四水合铜离子中，铜离子与水分子之间的 H2O Cu OH2 化学键是由水分子中的O原子提供孤对电 H2O 子对给予铜离子（铜离子提供空轨道）， 铜离子接受水分子的孤对电子形成的，这 类“电子对给予—接受键”被称为配位键。
C．N2、HClO
D． [Cu(NH3) 4]2+ 、PCI3
配合物理论简介
一、配合物的组成
1. 中心离子或原子(也称形成体)

有空轨道
主要是一些过渡金属，如铁、钴、镍、铜、 银、金、铂等金 属元素的离子； 或是具有高氧化数的非金属元素，硼，硅、磷 等，如Na[BF4] 中的B(Ⅲ)、K2[SiF6]中的Si(Ⅳ) 和NH4[PF6]中的P(Ⅴ)；
用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名 称之间用圆点“·”分开。 阴离子次序为：简单 离子——复杂离子——有机酸根离子。
中性分子次序为：NH3—H2O—有机分子。
1．配位阴离子配合物--配位阴离子“酸”外 界 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾
K[PtCl5(NH3)] 五氯· 一氨合铂(Ⅳ)酸钾 2．配位阳离子配合物—— “某化某”或“某酸某”
实验2-2 已知氢氧化铜与足量氨水反应
后溶解是因为生成了[Cu(NH3) 4]2+ ，其
结构简式为： H3N
NH3 Cu NH3 NH3
2+
试写出实验中发生的两个反应的离子方程式？ Cu 2+ +2NH3 .H2O Cu（OH）2 + 4NH3 . H2O
蓝色沉淀
Cu（OH）2
+2 NH4 +
[Cu(NH3) 4]2+ +2OH—+4H2O
2+
1、配位键：共用电子对由一个原子单方面提供给另 一个原子共用所形成的共价键叫配位键。是一种特殊 的共价键。 ①可用A→B表示 A表示提供孤对电子的原子，叫电 2+ 子给予体或配体，常为N、O、P、 H2O S、卤素的原子或离子 B表示接受电子的原子，叫接受体， H2O Cu OH2 一般为过渡金属 H2O ②形成配位键的条件：一个原子提 供孤对电子，另一原子提供空轨道 2、配位化合物：中心离子（或原子） 与配位体 (某些分子或离子) 以配位键的形式结合而成的化 合物。
[Cu(NH3)4]SO4· H2O → [Cu(NH3)4]2+ + SO42- + H2O
形成配合物时性质的改变 1、颜色的改变 Fe3+ + nNCS- == [Fe(NCS)n](n-3)2、溶解度的改变： AgCl ＋ HCl ＝[AgCl2]- + H+ AgCl + 2NH3 == [Ag(NH3)2]+ + ClAu + HNO3 + 4HCl == H[AuCl4] + NO + 2H2O 3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2[PtCl6] + 4NO + 8H2O

或是不带电荷的中性原子，如[Ni(CO)4], [Fe(CO)5 中的Ni, Fe都是中性原子，

碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。
2. 配位体和配位原子
有孤对Biblioteka Baidu子
[Cu(NH3)4]SO4中，NH3是配位体，N为配位原子。
a. 单齿配位体(一个配位体中只有一个配位原子) 含氮配位体 NH3 , NCS - ;含硫配位体 SCN- ; 含卤素配位体 F- , Cl- , Br- , I- ; 含碳配位体 CN- , CO 含氧配位体 H2O, OH- ，羧酸，醇，醚等 b. 多齿配位体(有两个或两个以上的配位原子) 乙二胺 NH2一CH2一CH2一NH2 简写为en， 乙二胺四乙酸根（EDTA）等。
深蓝色溶液
实验2-3
Fe 3+ +SCN—
硫氰酸根
[Fe (SCN) ]2+ 由于该离子的颜色极似 血液，常被用于电影特 血红色 技和魔术表演。
例题一：下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 ( B ) A．CO2与SO2 C．BeCl2与BF3 B．CH4与NH3 D．C2H2与C2H4
例题二：下列分子或离子中都存在着配位键的是 ( B ) A．NH3、H2O B．NH4 + 、H3O+
[Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钴(Ⅲ)
[Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨· 二（乙二胺） 合钴（Ⅲ） 3．中性配合物
[PtCl2(NH3)2] [Ni(CO)4] 二氯· 二氨合铂(Ⅱ) 四羰基合镍(0)
配合物的盐与复盐的比较
复盐, 能电离出两种或两种以上阳离子的盐如明矾 KAl(SO4)2· 12H2O、光卤石 KCl · MgCl2· 6H2O等，仅在 固态时稳定存在，一旦溶于水，几乎全部解离成各组分 离子：
6(或4) 6(或8)
[AlF6]3- [AlCl4][BF4][AgI2]- [AgI4]2从这些配离子你看出配位数有什么规律？
4. 配离子的电荷
配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电 荷的代数和。 如 K2[PtCl4]
8.1.2 配位化合物的命名 配位数—配位体名称—合—中心离子(用罗马数 字表示氧化数)，