催化裂化烟气脱硫工艺及污水处理方案

烟气脱硫污水处理方案

目前国催化裂化装置湿法烟气脱硫工艺有美国BELCO®公司的EDV工艺、德国GEA-Bischoff公司的EP-Absorber工艺、美国诺顿（NORTON）公司的文丘里洗涤脱硫工艺（VSS），所有烟气脱硫装置运行过程中排放的脱硫后废水为COD高的含盐污水，主要污染物为硫酸钠、亚硫酸钠溶液及固体颗粒物，成熟的烟气脱硫工艺都有配套的污水处理单元（PTU）来处理脱硫废水，经处理后的脱硫废水直接进入外排污水管网。

现总结几个公司烟气脱硫主要工艺和污水处理工艺。

德国GEA-Bischoff公司的EP-Absorber工艺——昌邑石化烟气脱硫介绍：

昌邑石化烟气脱硫除尘工艺流程图

外部氧化喷射系统图

昌邑石化烟气脱硫除尘单元采用德国GEA-Bischoff 公司

EP-Absorber 脱硫除尘一体化技术对烟气中的二氧化硫和粉尘处理，由二氧化硫吸收系统、静电除尘系统和烟囱三部分组成。废水处理单元采用德国 GEA Bischoff 公司专用的排液处理技术(PTU)处理脱硫除尘废水，主要有澄清器、汽提塔、砂滤几部分组成。

为使排出废液COD

更低，从吸收器底部池中抽取液体至外部氧吸收器

化系统氧化，再回流至吸收器池中。外部氧化系统由空气喷射器和高压泵等组成，液体被高压泵输送至动力喷嘴，通过喷嘴喷射后，体变成液滴，随后与喷射空气充分混合，使溶解在循环液中的亚硫酸盐与空气发生氧化反应。在空气喷射器之后，含有非常细微分散气泡的循环液回流至吸收器池内，在这些气泡上升至池面的过程中，残余的氧进一步与循环液发生氧化反应。

经PTU单元后外排废水排放指标

脱硫除尘进入PTU单元处理，悬浮的颗粒催化剂经压滤成饼作为固体排放物进行处理，清液经处理后外排至市政污水管网。

固体废物排放主要为脱硫除尘塔外排废液经脱水后产生的泥渣以及脱硝产生的废催化剂。脱硫废渣产生量1693t/a，主要成分为硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠，经过滤后，进行无害化填埋。废催化剂属于危险固体废物，送至具有危险固体废物回收资质的单位进行回收。

美国诺顿（NORTON）公司烟气脱硫技术——华联富海烟气脱硫介绍：华联石化催化裂化装置采用的是美国诺顿（NORTON）公司烟气脱硫技术，包括文丘里洗涤系统（VSS）和排放液处理装置（PTU）。VSS 系统控制固体颗粒物和硫氧化物的排放，满足规定的标准。后处理装置（PTU）的设计目的是处理VSS 系统排放出的排放液，废渣（收集的催化剂粉尘）脱水后进行厂外处置。后处理装置包括一台排放液冷却器，加碱装置，澄清器和脱水坑，脱水坑用于固液分离，生成饼渣进行厂外处置，一套精滤单元，以及氧化装置使亚硫酸钠转化成硫酸钠，最终pH值调整单元，最后将处理后的排放液送至渤海湾海水中。

华联石化烟气脱硫文丘里洗涤系统流程图

华联石化烟气脱硫污水处理系统（PTU）流程图

排放液首先经过一台换热器将温度降低至40 °C，然后通过一个静态混合器与碱液混合调整pH 值。随后排放液通过一台高架起来的澄清池，澄清池起到常规的澄清器及浓缩池的作用，并配有靠重力让浓缩液自由流向脱水斗车的设施。澄清液通过重力溢流至沙虑器将TSS（不溶性固体含量）降低到所需数值，再依次溢流至两个连续的氧化罐。在这儿，爆气装置将亚硫酸盐氧化成硫酸盐。在处理液排出界区前需要添加一个中和装置，通过添加盐酸来调整最终的pH 值，达到低于9 的标准。

美国BELCO®公司的EDV烟气脱硫工艺——中石油大庆炼化、四川石化、青岛炼化烟气脱硫(EDV)工艺介绍：

中石油大庆炼化和四川石化催化裂化烟气脱硫均采用贝尔格技术公司（BELCO®）设计了命名为EDV®全套的气体净化系统技术。该技术总投资1.2亿元，是目前炼油厂普遍采用的较为成熟的烟气净化技术。包括烟气洗涤吸收系统、排液处理系统。

EDV烟气脱硫技术总貌图

现着重介绍EDV技术中的排液处理单元（PTU）：

EDV® 冷却吸收塔排放的排液作为急冷水泵出口支流被送入PTU 单元区域澄清器。在废液进入澄清器前，使用絮凝剂计量泵加入絮凝剂以加快催化剂颗粒的沉淀。澄清后的清液以重力流入到串联的三个氧化罐中。澄清器固体床底部的固体定时送入过滤箱中。排液沉淀以后，过滤箱溢流的滤液流入滤液池，随后被滤液泵送回澄清器中。

澄清器溢流液使用三个氧化罐串联处理，以降低排液的COD（化学需氧量）值。由两台氧化风机中的一台供给低压风与澄清液接触以实现氧化过程。在每一个氧化罐中，使用搅拌器搅拌以获得湍流的气液混合区域。以每一个氧化罐的pH分析值为基准，将碱液添加到每个氧化罐中以维持最优的氧化条件。排液从氧化罐流入排液罐中，在最终排放前，使用排液泵泵送入排液冷却器)进行冷却。

综上所述，国内催化裂化装置成熟的烟气脱硫工艺（NaOH法）一般包括以下单元：

我公司催化裂化烟气脱硫工艺存在缺陷，主要缺少脱硫污水处理单元（PTU），导致目前的脱硫含盐污水无法排放，一直在循环使用，脱硫系统一天产生的盐（以硫酸钠计）约为5t，脱硫含盐污水长期不排放会导致水中盐饱和结晶，无法再作为脱硫吸收液使用，还会堵塞喷嘴、除雾器等设备。

因此，为使烟气脱硫污水达到环保要求的排放标准，建议增加烟气脱硫污水处理单元，典型的脱硫污水处理单元流程如下：

主要包括澄清池、脱水机、鼓风机、氧化罐等设备，脱硫污水处理单元。