多氯联苯类污染物的分析进展

多氯联苯类污染物的分析进展

姚宁波

摘要：多氯联苯(polychlorinated biphenyls ，PCBs)是一类典型的持久性有机污染物，具有稳定的理化性质。它的难降解性和在环境中的高残留性，使其成为最受关注的污染物之一。目前, 国内外环境介质已普遍受到了PCB s的污染。本文总结了我国水体、大气、土壤和生物体内PCBs的污染水平，简要概述了环境中pcbs 的分析方法以及发展方向。

关键词：多氯联苯(PCBs) 持久性有机污染物分析方法

PCBs 是一类以联苯为原料在金属催化剂作用下, 高温氯化生成的氯代芳烃, 分子式为( C12H10) nCln , 根据氯原子取代数和取代位置的不同共有209 种同类物, 结构式可表示为

PCBs 具有良好的化学惰性、抗热性、不可燃性、低蒸气压和高介电常数等优点, 因此曾被作为热交换剂、润滑剂、变压器和电容器内的绝缘介质、增塑剂、石蜡扩充剂、粘合剂、有机稀释剂、除尘剂、杀虫剂、切割油、压敏复写纸以及阻燃剂等重要的化工产品, 广泛应用于电力工业、塑料加工业、化工和印刷等领域[ 1]。PCBs 的商业性生产始于1930 年, 据估计，全世界PCBs的总产量约120万t，其中约30 %已释放到环境中，60 %仍存在于旧电器设备或垃圾填埋场中，并将继续向环境中释放[2]。我国于1965 年开始生产多氯联苯, 日本的“米糠油事件”后，人们开始关注PCBs的环境污染问题，世界各国陆续停止了多氯联苯的生产和使用，我国也于70年代中后期停止生产和进口以多氯联苯为介质的电器设备，到80 年代初国内基本已停止生产PCBs, 但由于其溶解性、高稳定性和半挥发性，使其参与气团运动，并在生物体内蓄积，从而扩大污染范围，造成“全球性多介质(水、气、土壤、底泥及生物体)污染。

PCBs具有强烈的致畸、致癌、致突变作用, 可以通过皮肤、呼吸及肠胃等进入人体并在脂肪组织中富集[ 3]。动物实验表明, PCBs 对皮肤、肝脏、胃肠系统、神经系统、生殖系统、免疫系统的病变甚至癌变都有诱导效应。一些PCBs 同类物会影响哺乳动物和鸟类的繁殖, 对人类健康也具有潜在致癌性。历史上曾有过几次污染教训, 。1968年在日本和1979年在中国台湾都曾发生过因食用受PCBs污染的“米糠油”而导致上千人中毒、近百人死亡的恶性事件[ 4]。深刻的教训、沉重的代价使PCBs 的污染日益受到国际上的关注。美国环保局及我国环保部门已把或已建议把PCBs 列入优先控制的有机污染物的名单。环境中PCBs 的主要来源有变压器与电容器的冷却剂、耐腐蚀涂料、造纸工业、垃圾焚烧等[ 5]。

一．多氯联苯污染现状分析

1.我国水体PCBs 污染现状

1.1 自然水体PCBs 污染现状

PCBs 主要通过大气沉降和工业、城市废水向河、湖、海洋排放等方式进入水体，由于其水溶性差，目前检测出的自然水体中PCBs 浓度均在μg/L 级以下。我国对PCBs 的检测主要集中在东部，中西部研究较少。表1 为前人对水体中PCBs 研究成果，参照我国《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中2 ng/L 的要求，七大水系绝大部分都受到污染(海河水域自然水体PCBs 浓度未见报道)，其中，淮河、长江、松花江等水域污染严重；参照淡水水体PCBs 评价标准：<0.1 ng/L，未受污染；50-500 ng/L，中等污染；>500 ng/L，重度污染，我国七大水系PCBs 污染尚处在中低等污染水平。

1.2 水体沉积物中PCBs 污染现状

由于PCBs 的蒸气压很低，很难从水体中蒸发，其粘度和密度均较大，难溶于水且具有亲脂性，易被悬浮颗粒吸附而携入水底，因此底泥沉积物可以看作是PCBs 的储藏地，其PCBs 含量一般比水体中高出许多倍。表2 列出了我国七大水系沉积物中PCBs的浓度，虽然目前暂无淡水沉积物有机污染物质量控制标准，但一般沉积物中PCBs 总量在10 ng/g 以上就被认为有污染，在50ng/g 以上为中度到重度污染[6] 根据此标准，松花江和珠江水系相对其他五大水系，污染水平较为严重。杜瑞雪等[7] 表明松花江PCBs 污染主要是由于工业排污导致，珠江PCBs 污染主要是航运引起。淮河水系自然水体中PCBs 浓度很高，但沉积物却属于轻度污染，这可能是淮河水域出现了新的污染源，应引起重视。

1.3 水生生物体内PCBs 污染现状

PCBs的三致性不容忽视，除职业暴露外，食物摄入是人类接触PCBs最重要的途径，有数据表明，人体接触的PCBs有90 %来自于食物。而在水体底泥中累积的PCBs，通过食物链逐级放大，在水生生物体内蓄积，从而对人类健康造成影响。通过对海洋中生长的牡蛎、贻贝等体内PCBs的含量的测定，可以在一定程度上表明其生长海域的污染情况。有研究表明，水生生物体内富集的PCBs 浓度与水体沉积物PCBs 浓度在同一个数量级上。张祖麟等人[8]测定了珠江翡翠贻贝中PCBs 的浓度为82.8-615.1 ng/g(与表2 中数据相吻合)，王美珍等人[9]测定的杭州湾中青蛤的PCBs 浓度为319.56 ng/g，刘仁言[10] 测定山东蓬莱贻贝中PCBs 浓度为22.9 ng/g，大部分水体水生生物体内PCBs 浓度符合《海产食品中多氯联苯限量卫生标准》（GB9674-1988)中0.2 mg/kg 的标准。

2.我国PCBs大气污染现状

大气中PCBs主要来源于固体废弃物的焚烧和某些含PCBs产品(如电容器和变压器)的释放，主要以气态和吸附态两种形式存在，我国大气中的PCBs主要以气态形式存在，在颗粒物中的含量很低。目前，我国对环境空气中PCBs污染研究还鲜见报导，珠江三角洲[11] 夏季空气中PCBs的平均浓度为0.216 ng/m3，冬季空气样品中PCBs的总浓度是0.176 ng/m3；济南市区域环境空气中的PCBs 的含量为0.454 ng/m3[12]。与国外空气中PCBs含量相比，我国部分城市大气中已受到PCBs的污染，但污染程度暂时较轻，例如Chicago 气态和吸附态的PCBs 平均浓度为0.09 ng/m3 和1.82ng/m3，日本Kobe为0.16-1.5 ng/m3，英国London、Manchester、Cardiff为0.6-10.5 ng/m3，法国巴黎为5-19 ng/m3，South Africa

为0.081-0.175 ng/m3。

3.我国土壤中PCBs污染现状

土壤像仓库一样不断地接纳由各种途径输入的PCBs，土壤中的PCBs来源