盐酸法湿法磷酸工艺研究进展

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溶剂萃取法净化盐酸法湿法磷酸的研究进展

溶剂萃取法净化盐酸法湿法磷酸的研究进展
IMI法净化工艺主要由盐酸分解磷矿和残渣的 分离、溶剂萃取分离磷酸、净化稀磷酸的浓缩、萃余 液中萃取剂的回收等4个部分组成,见图1
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图1盐酸法湿法磷酸净化流程一IMI法 Fig.1 Flow sheet for the purification of wet-process phosphoric
基金项目:国家自然科学基金资助项目(21776180);四川省科技计划项目重点研发项目(21ZDYF4086)。 收稿日期:2021-02-08 作者简介:冉瑞泉(1975—),男,高级工程师,研究方向为分离、过程强化;E-mail: 774516718@。 通讯作者:金央(1984— ),女,博士,副教授,研究方向为分离、过程强化;E-mail:jinyangyoung@;jinyangyoung@。
关键词:萃取;磷酸;盐酸;湿法;净化 中图分类号:TQ126.35 文献标识码:A 文章编号:1006-4990(2021)07-0018-05
Research progress purification of solvent extraction of wet-process phosphoric acid by hydrochloric acid route
18・
2021 年 7 月
冉瑞泉等:溶剂萃取法净化盐酸法湿法磷酸的研究进展

酸。硫酸法二水硫酸钙流程生产的湿法磷酸占全世 界磷酸产量的80%以上。但是用硫酸法生产磷酸存 在一个很大的问题一副产大量的磷石膏,每生产 1t磷酸(以P2O5计)就会产生4~5t磷石膏[1]。由于 磷石膏中含有多种杂质,使得其开发利用非常困难, 特别是可溶的游离磷酸和氟化物会对环境造成严重 污染[2]。此外,磷石膏分布集中,远离消费市场,利用 率完全受限于建材市场需求。从20世纪60年代起, 研究人员就做了很多工作,以开发一种经济有效的 用盐酸取代硫酸分解磷矿制取磷酸的办法,即盐酸 法路线,该方法相比硫酸法,不会产生大量的磷石膏 堆积,对环境的污染相对较小。盐酸法路线可以使用 中低品位磷矿,并且酸解反应速率快、反应完全,适 合中国90%的磷矿为中低品位磷矿的国情咱3]。此外, 可以使用廉价的副产盐酸,若与有副产盐酸的工厂 相邻,几乎可以获得免费的盐酸。

湿法磷酸净化技术的研究进展

湿法磷酸净化技术的研究进展

Re s e a r c h e s o f Pu r i f i c a t i o n Te c hn o l o g y f o r We t — pr o c e s s Ph o s p ho r i c Ac i d
Z HANG Tu a n h u i ,XI ANG Pe n g,LI Gu o b i n,S U Yi
p h o s p h a t e i s t h e we t — p r o c e s s ,a f t e r wh i c h t h e p u r i f i e d p h o s p h a t e c a n s a t i s f y t h e n e e d o f v a r i o u s i n d u s t r i a l p r o d u c t i o n s .
we t — p r o c e s s p h o s p h o r i c a c i d,p u r i f i c a t i o n,c r a f t s
0 引 言
磷 酸及 磷酸 盐类是 重要 的用 于 生产 磷 肥 的化 工 原料 , 也
非溶 解性 杂质 , 杂 质的理 化性 质 差异很 大 , 因此, 依 据繁 多 化 学杂 质 的特点 , 目前 , 湿法 磷 酸 的 净 化 方法 可 以分 为 化 学 净
( I n s t i t u t e o f Ch e mi c a l En g i n e e r i n g ,Ku n mi n g Un i v e r s i t y o f S c i e n c e a n d Te c h n o l o g y,Ku n mi n g 6 5 0 5 0 0 ) Ab s t r a c t P h o s p h a t e p l a y s a v e r y i mp o r t a n t r o l e i n t h e mo d e r n i n d u s t r i e s ,s u c h a s f o r a g e ,f o o d a n d mo d e r n

湿法磷酸净化研究进展_蒋丽红

湿法磷酸净化研究进展_蒋丽红

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三聚氰胺得到再生, 可循环使用, 以 NaOH 为例
C 3 H 6 N 6 + H 3PO 4 = C 3 H 6 N 6 H 3 PO 4 C 3 H 6 N 6 H 3PO 4 + 2N aOH= C 3H 6 N6 + N a2 HPO4 + 2H 2 O
种金属离子, 由于前面所述原因, 净化效果较差 , 但 研究表明产品结晶过程对这两种杂质的净化率可高 达 99. 47% 和 98. 89% , 因而最终可得到纯净的磷酸 盐产品。此法适合于未经浓缩过的湿法磷酸, 且采 用同一流程可生产磷酸或焦磷酸的钠盐、 钾盐、 铵盐 等多种产品。 3 结束语
从以上数据可见, H + 型阳离子交换树脂 , 可以 从粗酸中脱除大部分 Mg 、 Ca, 但对 Al、 Fe 两者脱除 较少 , 这是由于 Al 可与氟化物结合, Fe 可与磷酸盐 结合。为此 , 离子交换法一般只是与其它方法配合 作为全过程中的一种辅助工序。
2000 年第 1 期
蒋丽红 : 湿法磷酸净化研究进展
磷酸 P2 O 5 含量较低, 同时还含有硫、 氟、 砷、 铁、钙、 溶剂萃取法基于磷酸可溶于有机溶剂中, 其它 铝、 镁等杂质, 为获得用于制取工业级、 饲料级、 甚至 杂质则不被萃出而使磷酸与杂质分离而净化, 根据 食品级磷酸盐产品的湿法磷酸 , 必须对湿法磷酸进 行净化。 20 世 纪 70 年代以 来, 由 于能源 危机 , 电费 高 涨, 热法磷酸的生产与发展受到严重限制, 这在客观 上促进了湿法磷酸的发展, 湿法磷酸对热法磷酸的 竞争力一直呈上升趋势, 净化湿法磷酸技术的开发 研究也越来越受关注。本文通过介绍国内外有关湿 法磷酸净化的研究状况, 以便促进国内湿法磷酸净 化技术的开发利用。 2 湿法磷酸的净化方法 湿法磷酸净 化技术 研究较 早的是 1920 年 C. H. Millgan 申 请 的 使 用 极 性 溶 剂 净 化 磷 酸 的 专 利[ 3] , 此后 , 日、 美等国相继研究各种湿法磷酸的净 有机溶剂的性质可分为杂质沉 淀法和萃取纯 磷酸 法。 2. 1. 1 杂质沉淀法 [ 4] 该法采用可与水完全混溶的有机溶剂 , 如低级 醇、 醛或酮 , 使湿法磷酸及水溶解于溶剂而杂质形成 不溶性盐 , 加入专门的化合物除去某些离子 , 可得到 很纯的磷酸。此方法操作简单 且可达到较高 的收 率。但杂质除去率一般不高, 后来西德赫希斯特提 出, 萃取液中水分越少 , 则 R2 O3 析 出量越大 , 从而 使萃 出液中 R 2 O3 / P2 O5 变小而质量提高。脱水方 法采用共沸蒸馏法 , 溶剂采用在共沸组成水分多的 3- 甲氧基丁醇 , 以碱反萃回收磷酸盐。为提高萃出 率可添加硫酸或氢氟酸。 2. 1. 2 萃取纯磷酸法[ 5, 6]

磷化工制酸工艺研究报告

磷化工制酸工艺研究报告

现阶段国内外制酸工艺研究报告现阶段,磷酸生产方法主要分为三种:湿法、热法(火法)、窑法。

一、湿法制酸(一)工艺及原理简介湿法生产是用无机酸分解磷矿粉,分离出粗磷酸,再经净化后制得磷酸产品。

湿法磷酸比热法磷酸成本低20%-30%,经适当方法净化后,产品纯度可与热法磷酸相媲美。

湿法磷酸工艺目前处于磷酸生产的主导地位。

湿法磷酸工艺按其所用无机酸的不同可分为硫酸法、硝酸法、盐酸法等。

矿石分解反应式表示如下:Ca5F(PO4)3+10HNO3=3H3PO4+ 5Ca(NO3)2+ HF ↑Ca5F (PO4)3 + 10HCl = 3H3PO4 + 5CaCl2 + HF ↑Ca5F(PO4)3+5H2SO4+ nH2O = 3H3PO4 +5CaSO4·nH2O +HF ↑相应地,湿法磷酸的生产工艺可分为无水物法、半水法、二水法及半水-二水法等。

其中,二水法由于技术成熟、操作稳定可靠、对矿石的适应性强等优点,在湿法磷酸工艺中居于主导地位。

我国80%以上的磷酸都采用湿法磷酸二水法流程生产。

二水法流程具有工艺简单、技术成熟、对矿石种类适应性强的特点,特别适用于中低品位矿石,在湿法磷酸生产中居于统治地位。

现阶段,使用的比较多的是硫酸法,但在反应生成磷酸的同时副产大量的磷石膏,据最新调查研究报告结果显示:每生产一吨P2O5副产磷石膏约5吨。

目前,我国每年产生的磷石膏已超过5000万吨累计吨存量已超过2亿吨。

国家“十二五”规划明确提出要大力发展循环经济,加快组员循环利用产业发展,加强矿产资源综合利用,鼓励产业废物循环利用。

可以说,磷石膏的综合利用能否实现资源化、产业化,已成为磷肥行业可持续发展的主要制约因素之一。

(二)适用范围湿法对磷矿品位要求高,产品杂质含量高,主要用于磷复肥生产,由于其副产大量磷石膏,不仅造成硫资源浪费,还带来严重的环境问题。

二、热法制酸(一)工艺及原理简介热法磷酸的生产方法现在国内外普遍采用的均是电炉两步法,此法是将电炉还原磷矿所得的升华磷经过除尘后使磷冷却呈液态。

我国湿法磷酸净化技术的现状和发展

我国湿法磷酸净化技术的现状和发展

我国湿法磷酸净化技术的现状和发展我国湿法磷酸净化技术的现状和发展摘要:详细阐述了湿法磷酸净化的常用方法及优缺点。

介绍了国内湿法磷酸净化的研究现状和进展。

并提出了今后开展湿法磷酸净化技术产业化的建议。

关键词:湿法磷酸;净化技术Current research status and development of purification technology of wet——process phosphoric acid in our country Abstract:The commonly used methods for purifying wet—process phosphoric acid(WPA)and their advantages and disadvantages were summarized.Development in research on purification of wet—process phosphoric acid was introduced briefly. Some suggestions to the industrialization of wet—process phosphoric acid purification is give.Key words:wet—process phosphoric acid;purification technology在当前的原料和能源价格条件下,自产黄磷和自产湿法磷酸,热法工艺虽能够制取高纯磷酸,但由于热法工艺电耗大、成本高,生产过程产生大量粉尘和有毒气体,因此,许多国家都力图通过净化湿法磷酸来制取高纯磷酸。

湿法净化生产工业级产品能耗远低于热法路线,近年来,由于硫磺供应充足,硫酸价格连年下降,导致湿法磷酸生产成本也持续下降,在能源价格上浮时具有更强的竞争力。

因此,湿法磷酸在化工行业越来越受到关注。

湿法磷酸来源广泛,生产成本较低,但由于杂质含量较高,因而主要用于磷肥生产行业。

湿法磷酸萃取技术发展现状与研究进展

湿法磷酸萃取技术发展现状与研究进展

湿法磷酸萃取技术发展现状与研究进展下载提示:该文档是本店铺精心编制而成的,希望大家下载后,能够帮助大家解决实际问题。

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制湿法磷酸实验报告

制湿法磷酸实验报告

一、实验目的1. 了解湿法磷酸的制备原理和工艺流程。

2. 掌握湿法磷酸的制备方法和操作步骤。

3. 通过实验验证湿法磷酸制备过程中的关键参数对产品质量的影响。

二、实验原理湿法磷酸制备原理:以磷矿石为原料,通过硫酸或盐酸等无机酸浸出,得到粗磷酸,再经过净化、浓缩等步骤,最终得到湿法磷酸。

三、实验材料与仪器1. 实验材料:- 磷矿石(P2O5含量≥30%)- 硫酸(浓度98%)- 碳酸钠(纯度≥99%)- 硫酸铵(纯度≥99%)- 氢氧化钠(纯度≥99%)- 活性炭- 滤纸- 实验用水2. 实验仪器:- 磷矿石浸出装置- 磷酸浓缩装置- 蒸馏装置- pH计- 电热恒温水浴锅- 电子天平- 磷酸滴定仪- 离心机四、实验步骤1. 磷矿石浸出- 将磷矿石破碎至小于10mm的颗粒。

- 将破碎后的磷矿石与硫酸按一定比例混合,放入浸出装置中。

- 控制浸出温度和浸出时间,使磷矿石充分浸出。

- 浸出液经过滤,得到粗磷酸。

2. 净化- 将粗磷酸与活性炭混合,进行吸附净化。

- 吸附后的磷酸通过滤纸过滤,去除活性炭。

- 调节pH值至6.5-7.5,使磷酸中的杂质离子沉淀。

3. 浓缩- 将净化后的磷酸放入浓缩装置中,加热浓缩。

- 控制浓缩温度和浓缩时间,使磷酸浓度达到要求。

4. 脱水- 将浓缩后的磷酸通过蒸馏装置进行脱水,得到湿法磷酸。

5. 检测与分析- 对制备的湿法磷酸进行P2O5含量、pH值、杂质离子含量等指标的检测。

- 分析实验数据,探讨关键参数对产品质量的影响。

五、实验结果与分析1. P2O5含量:实验制备的湿法磷酸P2O5含量达到(以P2O5计)≥40%。

2. pH值:实验制备的湿法磷酸pH值在6.5-7.5范围内。

3. 杂质离子含量:实验制备的湿法磷酸中,铁、镁、铝等杂质离子含量均低于国家标准。

4. 实验数据分析:通过实验数据可以看出,影响湿法磷酸制备质量的关键参数有浸出温度、浸出时间、净化温度、净化时间、浓缩温度、浓缩时间等。

萃取净化盐酸法制备磷酸工艺研究

萃取净化盐酸法制备磷酸工艺研究

萃取净化盐酸法制备磷酸工艺研究杨站平;闫小玲;张树帜;王长锐【摘要】Based on preparation crude phosphoric acid by acid hydrolysis of ground phosphate rocks with hydrochloric acid , using process of combination of tributyl phosphate and kerosene mixed solvent extraction with chemical precipitation process to carry out purification treatment for crude phosphoric acid , after refine , concentration , removal of impurities and decolorization , food grade phosphoric product is obtained . Research results show that mass fraction of prepared product phosphoric acid is 85.2%, all indicators achieved not only meet standard requirements of industrial grade phosphoric acid , but also reach qualifications of food grade phosphoric acid .%以盐酸酸解磷矿粉制得粗磷酸为基础,采用磷酸三丁酯和煤油混合溶剂萃取与化学沉淀法相结合的工艺对粗磷酸进行净化处理,通过精制、浓缩、除杂、脱色后可制得食品级磷酸产品。

研究结果表明:试验制得的产品磷酸质量分数为85.2%,各项指标不仅达到了工业级磷酸标准要求,而且达到了食品级磷酸标准要求。

湿法磷酸净化技术及发展

湿法磷酸净化技术及发展

湿法磷酸净化技术及发展湿法磷酸净化技术是一种将含磷废水中的磷酸通过化学反应转化为可沉淀的磷酸盐的技术。

目前,湿法磷酸净化技术在水处理领域中得到了广泛应用,并且在不断发展和改进中。

湿法磷酸净化技术的原理是利用铁盐或铝盐作为化学凝集剂,与废水中的磷酸发生化学反应,生成可沉淀的三铁磷酸盐或三铝磷酸盐。

通过沉淀剂与磷酸的反应,将废水中的磷酸去除,达到净化废水的目的。

湿法磷酸净化技术的发展历程可以追溯到二十世纪六十年代。

早期的湿法磷酸净化技术主要是采用铁盐作为沉淀剂,通过调节pH值和投加适量的铁盐,将磷酸转化为可沉淀的三铁磷酸盐。

早期的湿法磷酸净化技术存在一些问题,如沉淀速度较慢、沉淀物质含水率高等。

为了改进这些问题,后来的研究中引入了多种辅助药剂和新型沉淀剂。

目前,湿法磷酸净化技术已经取得了一系列的研究成果和应用成果。

对沉淀剂的选择进行了不断改进和优化。

除了传统的铁盐和铝盐,还引入了其他金属盐、无机酸盐、有机沉淀剂等。

这些新型的沉淀剂在净化效果上比传统的沉淀剂更好,可以更有效地去除磷酸。

湿法磷酸净化技术也在工艺上进行了改进。

传统的湿法磷酸净化技术需要较长的沉淀时间,且沉淀物质含水率高,与之相关的设备成本也较高。

为了解决这些问题,研究者们引入了压力过滤、离子交换、膜分离等新的处理技术。

这些改进使得湿法磷酸净化技术更加高效、节能和环保。

湿法磷酸净化技术也得到了实际应用。

大量的实验和工程实例表明,湿法磷酸净化技术在磷酸废水处理中具有显著的净化效果和经济效益。

该技术已广泛应用于农业、工业和生活污水处理等领域。

湿法磷酸净化技术是一种有效处理磷酸废水的技术。

随着科技的发展和进步,湿法磷酸净化技术在沉淀剂的选择、工艺改进和实际应用等方面不断取得新的突破和进展。

未来,湿法磷酸净化技术将继续推动废水处理技术的发展,并为我们创造一个更清洁、更可持续的环境。

湿法磷酸体系中磷酸浸提过程及工艺研究

湿法磷酸体系中磷酸浸提过程及工艺研究

湿法磷酸体系中磷酸浸提过程及工艺研究本文针对磷矿酸解体系进行研究,首先对磷矿物化性质进行相应的研究,采用原子吸收、SEM、电子探针等方法对其化学成分、晶相结构及微观表面形貌进行了研究,分析他们之间存在的异同。

结果显示殷东、柳树沟及丁家坝磷矿之间在表面形貌,晶体的结晶度及杂质成分具有较大的区别。

在某湿法磷酸工厂生产参数下基础上,以硫酸浸提磷矿石的反应过程为研究对象,在反应温度80℃,搅拌速率300r/min,反应时间180min的反应条件下,对硫酸浸提体系进行研究。

通过原子吸收、扫描电镜、X射线电子衍射、比表面积与粒径分布等测量及表征。

结果表明:磷矿浸提反应120min内大部分磷矿石转变为CaSO<sub>4</sub>·2H2 晶体,反应过程中,CaSO<sub>4</sub>·2H<sub>2</sub>O 晶体首先在磷矿表面产生,在磷矿表面堆叠。

随着反应进行,晶体长大后脱落,矿石结构坍塌。

由此导致矿物平均粒径先增大后减小,孔性能的N2等温吸附曲线滞回环由H3型转变为H4型。

对丁家坝和柳树沟磷矿在殷东磷矿过程研究的基础上工艺参数进行对比优化,分析搅拌速率,反应温度对磷酸浸提率的影响。

针对殷东磷矿,进行工艺参数的正交实验研究,优化出最佳的反应参数为反应温度80℃、转速300r/min、硫酸加入量33gH2SO4以及反应时间8小时。

此外,研究了不同H<sup>+</sup>浓度的硫酸对磷矿酸解的影响。

采用SEM、XRD、比表面积及化学分析等方式研究CaSO<sub>4</sub>晶体的形貌,晶相、比表面及成分的变化,结果显示随着H<sup>+</sup>浓度的提高,在中高浓度下,CaSO<sub>4</sub>·2H<sub>2</sub>O有向无水硫酸钙转化的趋势。

湿法磷酸项目可行性研究报告

湿法磷酸项目可行性研究报告

湿法磷酸项目可行性研究报告一、项目背景与目标湿法磷酸是从含有磷酸盐矿石中提取磷酸的一种磷酸提取工艺。

磷酸广泛用于农业肥料生产、冶金工业、医药制造等领域。

本项目旨在建立一座湿法磷酸生产工厂,提供高质量的磷酸产品。

二、市场分析1.需求分析:磷酸作为农业肥料的重要成分,其需求量稳定增长。

随着人口的增加和农业发展的需要,磷酸市场前景广阔。

2.竞争分析:目前市场上存在一些主要的磷酸生产企业,竞争激烈。

然而,市场对高质量、低价格、环保的产品有很高的需求,这为新项目提供了机会。

三、技术可行性分析1.原材料:磷酸盐矿石是湿法磷酸生产的主要原材料,供应相对稳定且价格较低。

2.工艺流程:湿法磷酸的生产过程相对成熟,技术易于掌握和操作,工艺流程稳定可靠。

3.环保因素:湿法磷酸生产过程中会产生废水和有害气体,需要进行合理的处理和排放控制,以满足环保要求。

项目应充分考虑环保要求,采取相应的措施。

四、经济可行性分析1.投资规模:根据初步估计,该项目的总投资约为5000万元。

2.收入预测:根据市场需求和竞争状况,年销售收入预计可达到8000万元。

3.成本估计:包括原材料成本、人工成本、设备运营维护成本等,初步估计为6000万元。

4.利润分析:根据收入和成本预测,项目的年净利润率约为10%,预计可实现800万元的净利润。

五、风险分析1.市场风险:磷酸市场竞争激烈,价格波动较大,需谨慎把握市场需求和价格变动。

2.技术风险:湿法磷酸生产技术相对成熟,但仍可能面临技术难题和设备故障等问题,需要有备用方案以应对风险。

3.政策风险:政府相关政策和环保要求变化可能会对项目产生影响,需密切关注政策动向。

六、可行性结论综合以上分析,湿法磷酸项目具备较好的可行性。

市场需求稳定增长,项目技术成熟,且能提供高质量、低价格、环保的产品,具有良好的竞争优势。

虽然存在一定的市场、技术和政策风险,但通过合理的风险管理和市场策略,预计能实现可观的经济效益。

建议进一步深入研究和制定详细的实施方案,以确保项目的顺利开展和成功实施。

我国湿法磷酸净化技术及其工业化进展

我国湿法磷酸净化技术及其工业化进展

磷酸工业是化学工业的重要组成部分,在国民经济中占有重要的地位。

根据磷酸中杂质含量的高低和种类差异可分为肥料级、工业级、食品级、电子级等,产品的杂质脱除和提纯难度逐级提高。

其中,高纯度的食品级、电子级磷酸是高附加值的磷业产品,不仅具有良好的经济价值,还可用于生产多种精细磷酸盐产品。

目前,发达国家中90%的工业级及以上的高纯磷酸和磷酸盐产品采用净化湿法磷酸技术生产,而在我国只有10%。

我国用于生产工业级、食品级、电子级磷酸的方法主要是基于黄磷的热法磷酸技术。

热法磷酸的生产过程属于高耗能过程。

随着能源成本的增加和高纯度磷酸需求量的增大,热法磷酸已不能适应市场经济的发展。

湿法磷酸的生产成本比热法约低20%~25%,能耗约为热法的1/3。

不同于热法磷酸的是,湿法磷酸中含较多钙、氟、镁、铁等杂质,需要经过净化处理才能生产工业级以上的磷酸和磷酸盐产品。

因此,净化技术是通过湿法磷酸获得高端磷酸产品的技术基础。

随着人们对能源、资源、环境的重视程度逐渐提高,净化湿法磷酸代替热法磷酸已成为我国磷酸盐行业的发展趋势之一。

1现有湿法磷酸净化技术简析通过湿法磷酸净化生产工业级以上磷酸的方法主要包括溶剂萃取法、结晶法、化学沉淀法、离子交换法、电渗析法、膜分离法等。

1.1溶剂萃取法溶剂萃取法基于磷酸可以分子形态溶于有机溶剂中,而杂质在有机溶剂中溶解度低的特点,利用萃取过程去除粗磷酸中的绝大部分杂质。

萃取后的油相再经过水洗、反萃取等环节,最终可以获得质量分数为40%左右的净化磷酸。

这部分磷酸再经过蒸馏脱水即可获得质量分数大于75%的工业级或食品级磷酸。

溶剂萃取法的核心在于萃取剂的选择和萃取设备的开发。

通常所选择萃取剂要求磷酸分配系数高、磷酸选择性好,以减小萃取剂的用量,尽可能地除去杂质。

目前,国内外已尝试应用于净化湿法磷酸的萃取剂主要有:甲基异丁基酮、二异丙醚、正(异)丁醇、异丙醇、磷酸三丁酯、磷酸三丁酯/异丙醚等。

除了萃取剂以外,萃取设备也十分重要。

湿法磷酸的工艺研究进展_毛常明

湿法磷酸的工艺研究进展_毛常明

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热法生产磷酸 热法磷酸的生产都是采用两步法流程。首先,
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该法适用于中、 高品位矿石, 产品浓度高, 质量 纯。缺点是能耗大, 制成的磷酸盐成本居高不下, 而
8收稿日期 9(##35#)5()
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盐酸法 上世纪*#年代初,以色列矿业工程公司 (=%>%= )
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磷酸作为重要的化工原料, 社会对其需求量越 来越大, 用湿法生产磷酸为满足市场的需要发挥着 重要的作用。湿法磷酸的工艺研究应在保证充分除 氟、 提高磷酸质量的同时, 也应减少因生成磷石膏 对环境造成的危害, 这也将是湿法磷酸生产工艺研 究面临的新课题。硫酸法中分步进行反应的方法在 这方面作了有益的尝试, 效果较好。

湿法磷酸净化技术及发展

湿法磷酸净化技术及发展

湿法磷酸净化技术及发展湿法磷酸净化技术是一种用于处理含磷废水的技术,通过加入一定量的磷酸和其他辅助药剂,将废水中的磷酸盐转化为可沉淀的磷酸盐沉淀物,并将沉淀物分离出来,从而实现废水净化的目的。

该技术具有净化效果好、操作稳定、投资成本较低等特点,已经在许多磷化工和农药生产厂家中得到应用。

湿法磷酸净化技术的原理是通过加入磷酸将废水中的磷酸盐溶解为可沉淀的磷酸盐。

磷酸与废水中的磷酸盐发生反应,生成磷酸盐酸盐,并使溶液中的pH值下降。

随着pH值的下降,溶解度较低的磷酸盐沉淀物开始生成,并逐渐沉淀下来。

通过加入其他辅助药剂,如铝盐、铁盐等,可以进一步增加磷酸盐的沉淀效果。

湿法磷酸净化技术的关键是控制好反应条件,使得磷酸盐能够有效地沉淀出来。

不同类型的废水,对于反应条件的要求也不尽相同。

一般来说,较高的磷酸浓度、较低的pH值和足够的反应时间都有助于提高磷酸盐的沉淀效果。

还需要对废水进行预处理,去除其中的悬浮物和颗粒物,以避免对沉淀过程的干扰。

湿法磷酸净化技术的发展已经有着较长的历史。

最早的湿法磷酸净化技术是采用硫酸铝作为辅助药剂,将磷酸盐沉淀为磷酸铝盐。

后来,随着对环境保护要求的提高,人们逐渐意识到硫酸铝对环境的潜在危害,于是开始尝试其他不含铝的辅助药剂。

目前,常用的辅助药剂有硫酸铁、聚合铁、聚合铝等。

这些辅助药剂不仅具有良好的沉淀效果,而且对环境的影响较小。

还可以通过调节药剂的种类和用量,以及反应条件等方面的控制,进一步优化湿法磷酸净化技术的效果。

随着科学技术的不断发展,湿法磷酸净化技术也在不断改进和完善。

目前,已经发展出了基于生物法、膜法等的新型磷酸废水处理技术。

这些新技术不仅可以进一步提高废水的净化效果,而且能够在一定程度上实现废水的资源化利用。

利用微生物对磷酸盐进行吸附和转化,可以将废水中的磷酸盐转化为液体肥料,实现废弃物的资源化利用。

盐酸法湿法磷酸循环生产工艺研究

盐酸法湿法磷酸循环生产工艺研究

盐酸法湿法磷酸循环生产工艺研究吴汉军;潘志权;周红;江书航;张华丽【摘要】Wet-process phosphoric acid was produced by hydrochlorice acid method using mid-low-grade phosphate rock.The condensation ratio of reaction mother liquor,circle washing process of slag and recycle process of production of phosphoric acid by using concentrated solution decomposing phosphoric rock were studied.The results showed that,the precipitation rate of total phosphorus was 96.08% when the condensation ratio was 0.35;the silicon content of the slag in circle washing process was above 50%,which could be extracted and used.The chlorine content of the slag was low,which could be used in dry stockpiling process.The P2 O5 content of the wet-process phosphoric acid reached 58% after 10 cycles,which was up to the factory standard. The circle process can avoid the pollution of environment and save resources.Therefore the method has the po-tential social and economic benefit.%采用盐酸法利用中低品位磷矿制备湿法磷酸。

湿法磷酸萃取技术发展现状与研究进展

湿法磷酸萃取技术发展现状与研究进展

湿法磷酸萃取技术发展现状与研究进展目录一、内容概览 (2)1. 磷酸的重要性 (3)2. 磷酸萃取技术的发展背景 (3)二、湿法磷酸萃取技术的发展现状 (4)1. 萃取工艺的多样化 (5)药剂萃取法 (6)膜分离法 (7)超临界流体萃取法 (8)2. 设备技术的进步 (9)喷嘴设计优化 (10)过滤与浓缩技术的提升 (12)3. 工业应用的广泛性 (13)磷酸生产过程中的应用 (14)磷酸纯化过程中的应用 (15)三、湿法磷酸萃取技术的研究进展 (16)1. 新型萃取剂的研发与应用 (17)高效磷萃取剂的合成 (19)生物基萃取剂的探索 (20)2. 萃取工艺的优化与创新 (21)萃取条件的精确调控 (22)萃取机理的深入研究 (23)3. 膜技术的突破与发展 (24)膜材料的选择与改进 (26)膜组件的设计与集成 (27)四、面临的挑战与未来展望 (28)1. 环境保护与资源利用 (29)2. 技术创新与产业升级 (30)3. 国际合作与交流 (32)五、结论 (33)1. 湿法磷酸萃取技术的重要性与地位 (34)2. 对未来发展的展望 (35)一、内容概览湿法磷酸萃取技术作为磷化工领域的重要分支,在当前工业化进程中发展迅速,具有广泛的应用前景。

本文内容概览部分主要围绕湿法磷酸萃取技术的现状与研究进展进行概述。

概述当前湿法磷酸萃取技术的发展背景及重要性,指出其在磷肥、食品、医药等领域的关键作用。

详细介绍湿法磷酸萃取技术的基本原理和工艺流程,为读者理解后续内容奠定基础。

分析当前湿法磷酸萃取技术的国内外发展现状,包括技术进步、主要应用领域以及存在的问题和挑战。

结合具体实例,阐述湿法磷酸萃取技术在实践中的应用情况,展示其实际效果和潜在价值。

阐述近年来湿法磷酸萃取技术的研究进展,包括新材料、新工艺、新技术等方面。

分析研究人员在改进现有技术、开发新技术方面的努力和成果,以及这些技术在实际应用中的表现。

展望湿法磷酸萃取技术的发展趋势和未来发展方向,分析随着技术进步和市场需求的变化,湿法磷酸萃取技术可能面临的挑战和机遇。

盐酸湿法磷酸生产工艺优化

盐酸湿法磷酸生产工艺优化
产 已难 以为 继. 一 方 面 湿 法 磷 酸是 用 天 然 矿 物 另
仪器 : 马弗 炉 , 湖北英 山县 建立 电炉 制造 有 限
公司; 旋转 蒸 发 器 ( E一9 R 8型) 上 海 亚 荣 生 化 仪 ,
器.
生 产 , 有 多 种 杂 质 , 酸 浓 度 低. 统 的 湿 法磷 含 磷 传 酸历来 不 能 作 为某 些 工业 生 产 的 原 料 , 只 能作 而 肥 料用 . 因此 , 迫使 人 们 寻求 代 替 热法 磷 酸 的净 化
液 均为 工业 级 化 学 试 剂 配 制 而 成 ; 萃取 剂 为 工 业
级 T P; 性 碳 为 工 业 级 中 孔 颗 粒 型 ; 用 分 析 试 B 活 所 剂 皆为分 析纯 .
但原 料黄磷 能耗 高 , 使 产 品成 本 居高 不 下 , 世 致 在 界 能源紧 张 、 格不 断 上扬 的情 况 下 , 法 磷 酸 生 价 热
中图分类号 : TQ1 6 3 2 . 5 文献 标 识 码 : A
0 引 言
我 国磷 矿 的特点 是 资源 丰 富 , 布较 为 集 中. 分
高纯度 工业 级磷 酸 , 只能制 得低 纯度农 用级磷 酸. 本 研究 使用 湖北省 荆襄 磷矿 ( 1 . 表 )
表 1 矿 石 组 成
Ta l l C mp st n f ro e b e o o io o r i
1 L )
但 磷矿 中低 品位 矿 多 , 富矿 少. 国土资 源 部 已将 磷 矿 列为 2 1 0 0年 后 不 能满 足 中 国 国 民 经 济 发 展 要 求的 2 O个矿 种之 一[ . 矿是 生 产 磷 酸 和精 细磷 】磷 ]
Ta l2 Av r g o o i o o h o i e mo o acu be e a e c mp st n f rc l r n c l im i d

盐酸湿法磷酸生产工艺优化爱的发声的发生的发生大幅

盐酸湿法磷酸生产工艺优化爱的发声的发生的发生大幅

第30 卷第3 期2008 年05 月武汉工程大学学报 J. Wuhan Inst. Tech.Vol. 30 No. 3May 2008 收稿日期: 2007210212 基金项目: 湖北省科技攻关计划. ( 2007AA101C23)作者简介: 鄢笑非( 19812) , 男, 湖北武汉人, 硕士研究生. 研究方向: 应用化学.指导老师: 周红, 教授, 硕士研究生导师. 研究方向: 应用化学. * 通信联系人文章编号: 167422869( 2008) 0320011203盐酸湿法磷酸生产工艺优化鄢笑非, 周红*, 潘志权, 丁一刚( 武汉工程大学化工与制药学院, 湖北武汉430074) 摘要: 利用中低品位磷矿制取工业级磷酸. 盐酸分解矿石得到氯化磷酸二氢钙; 重点通过对氯化磷酸二氢钙的pH 值调节和硫酸打浆生产粗磷酸及其净化等工艺条件进行研究. 实验结果表明, 湿法磷酸达到工业级标准; 该方法是一条适合工业化的工艺路线.关键词: 中低品位磷矿; 工业级磷酸; 工艺优化中图分类号: T Q126. 3+ 5 文献标识码: A0 引言我国磷矿的特点是资源丰富, 分布较为集中.但磷矿中低品位矿多, 富矿少. 国土资源部已将磷矿列为2010 年后不能满足中国国民经济发展要求的20 个矿种之一[ 1] . 磷矿是生产磷酸和精细磷化工产品的基础原料, 而磷酸的最终用途取决于它的纯度, 磷酸的纯度又取决于磷矿的质量和它的生产方法.磷酸的生产方法分为热法磷酸和湿法磷酸.热法磷酸纯度高, 能满足制取高纯度磷酸的要求,但原料黄磷能耗高, 致使产品成本居高不下, 在世界能源紧张、价格不断上扬的情况下, 热法磷酸生产已难以为继. 另一方面湿法磷酸是用天然矿物生产, 含有多种杂质, 磷酸浓度低. 传统的湿法磷酸历来不能作为某些工业生产的原料, 而只能作肥料用. 因此, 迫使人们寻求代替热法磷酸的净化湿法磷酸[ 2] .国外净化湿法磷酸的质量已达工业级、食品级标准, 能与热法磷酸的纯度相媲美, 其成本比热法低20%~ 25% [ 3] . 而国内工业级净化湿法磷酸还处于实验阶段. 我们通过综合各种文献研究, 并与宜昌仁和矿业有限责任公司合作, 采用盐酸分解磷矿, 然后通过净化得到工业级湿法磷酸.1 实验部分1. 1 矿石的组成中低品位磷矿所含杂质多达40 余种, 且含量变化大, 普通方法去除困难, 因此, 不能稳定生产高纯度工业级磷酸, 只能制得低纯度农用级磷酸.本研究使用湖北省荆襄磷矿( 表1) .1. 2 主要试剂及实验设备试剂: 所用盐酸、磷酸、硫酸、石灰水和烧碱溶液均为工业级化学试剂配制而成; 萃取剂为工业级TBP; 活性碳为工业级中孔颗粒型; 所用分析试剂皆为分析纯.仪器: 马弗炉, 湖北英山县建立电炉制造有限公司; 旋转蒸发器( RE - 98 型) , 上海亚荣生化仪器.1. 3 试验方法1. 3. 1 磷矿的化学净化法采用盐酸分解磷矿得到氯化磷酸二氢钙[ 4~ 5] , 使其符合工业级湿法磷酸生产的要求.氯化磷酸二氢钙的平均组成如表2 所示.1. 3. 2 粗磷酸工艺优化磷收率是湿法磷酸生产中一项主要的经济技术指标, 它的高低直接影响磷矿的消耗[ 6] . 一般情况下导致磷矿P2 O5 收率不高的原因可能是下列一个或几个因素: ¹石膏洗涤不完全; º石膏晶格中硫酸根离子被磷酸根离子取代; »机械损失.本研究选择以石灰水溶解氯化磷酸二氢钙,通过调节pH 值得到杂质含量较少的固体磷酸一氢钙, 按CaO 和P2 O5 含量计算石灰的理论用量.利用硫酸分解磷酸一氢钙得到粗磷酸, 硫酸的理论用量根据磷酸一氢钙中CaO 含量计算. 其生产粗磷酸方程式为:( 1) 石灰沉淀磷酸一氢钙2CaClH2PO4 + Ca( OH) 2 2CAHPO4 | +CaCl2+ 2H2O( 2) 硫酸分解磷酸一氢钙CaHPO4+ H2SO4 CaSO4 | + H3PO4氯化磷酸二氢钙与石灰水混合加入到带搅拌的打浆槽内, 用烧碱调节浆液的pH 值. 经过滤和洗涤可得到较纯的磷酸一氢钙. 磷酸一氢钙与水混合加入到带搅拌的打浆槽内, 然后将硫酸加入到打浆槽内. 经过滤后可得到较纯的粗磷酸. 粗磷酸生产工艺流程如图1 所示.图1 粗磷酸生产工艺流程1. 3. 3 粗磷酸的净化目前, 溶剂萃取法已成为国内外用来精制湿法磷酸的最有效方法之一[ 7] .综合国内外现使用的萃取方法, 所选萃取溶剂及其原理[ 8~ 10] , 我们选用磷酸三丁酯和煤油混合作为萃取剂.用磷酸三丁酯作为有机相萃取粗磷酸中的磷酸, 萃取相( 有机相 B 水相) 质量比为3B1. 我们选用19% 的磷酸洗涤有机相, 并循环使用3 次, 最后进入粗磷酸生产工艺段. 用清水作为水相萃取有机相中磷酸, 反萃相( 水相B有机相) 质量比为1B3.粗磷酸的净化工艺流程如图2 所示.1. 3. 4 净磷酸的浓缩和脱色湿法磷酸在浓缩过程中的腐蚀、结垢以及淤渣给生产带来的种种麻烦, 因此, 采用两段间接加热型强制循环真空浓缩工艺[ 11~ 13] .磷矿成矿地质条件和生产过程中的有机溶剂, 使磷矿含有一定有机杂质, 导致湿法磷酸呈现一定颜色. 为了保证磷酸及后续产品的色泽正常,应对其进行脱色处理[ 14] .净磷酸的浓缩和脱色工艺流程如图3 所示.图2 粗磷酸净化工艺流程图3 净磷酸的浓缩和脱色工艺流程磷酸的组成如表3所示.2 结果与讨论磷矿的分解率达99. 3% , 并且可用任何品位、任何杂质含量的磷矿, 可免去选矿投资. 矿粉通过0. 355 mm 孔径筛网即可. 磷酸的收率( 以P2 O5计) 达92%, 降低了生产成本.粗磷酸生产工艺段中, 通过调节氯化磷酸二氢钙溶液pH 值, 脱去各种金属杂质及氯离子, 大大提高了萃取工艺段的效率.浓缩工艺段中, 由于净磷酸杂质较少, 因此在浓缩过程中产生的蒸汽不需要进行氟回收. 对于二段蒸发, 可以在P2O5质量分数为45% 下将磷酸澄清, 以除去大部分不含P2O5 的各种杂质. 经过分离澄清淤渣后的磷酸继续浓缩到P2 O5质量分数为01 615, 再澄清以除去沉析的复合磷酸盐. 用这种方法可生产高浓度成品磷酸.颗粒活性碳可高温煅烧再生使用, 节约成本.副产品石膏颗粒粗大, P2O5 含量低于2% , 色泽雪白, 可利用做建筑石膏.3 结语整个工艺路线操作简单, 条件温和, 零排放无污染, 生产磷酸的质量能与热法磷酸媲美. 是一条适合工业化利用中低品位磷矿生产工业级磷酸的工艺路线.参考文献:[ 1] 李海延. 我国磷矿资源的合理开发利用[ J] . 中国石油和化工, 2006, ( 15) : 20223.[ 2]钟本和, 李军, 张萃微, 等. 湿法磷酸净化试验研究[ J] . 化学工程, 2006, ( 5) : 76278.[ 3] 黄伟九, 张俊. 溶剂沉淀法净化湿法磷酸技术的现状与发展[ J] . 化工进展, 1997, ( 6) : 39243.[ 4] 杨建中, 李志祥. 湿法磷酸生产用磷矿化学法净化技术研究[ J] . 磷肥与复肥, 2003, ( 1) : 12215.[ 5] 姚鼎文, 杨家宽. 重过磷酸钙生产新工艺研究[ J] . 磷肥与复肥, 2001, ( 2) : 13214.[ 6] 邓金玉. 二水法湿法磷酸生产中提高磷收率的探讨[ J] . 磷肥与复肥, 2005, ( 4) : 34236.[ 7] 钟本和, 陈亮, 李军, 等. 溶剂萃取法净化湿法磷酸的新进展[ J] . 化工进展, 2005, ( 6) : 5962602.[ 8] 傅洵, 石金辉. 盐酸法湿法磷酸中磷酸的协同萃取分离[ J] . 化学研究与应用, 2002, ( 3) : 2962298.[ 9] 祁增忠, 黄美英, 龚海燕. 溶剂萃取法净化湿法磷酸的研究[ J] . 硫磷设计与粉体工程, 2004, ( 3) : 123.[ 10] 高洁. 浅谈湿法磷酸的净化[ J] . 化工矿物与加工, 2004, ( 7) : 37238.[ 11] 孙国超, 胡珊珊. 大型磷酸浓缩装置设计的优化[ J] . 磷肥与复肥, 2006, ( 3) : 23225.[ 12] 张沂圭. 磷酸浓缩装置的国产化设计[ J] . 磷肥与复肥, 2003, 9( 5) : 12214.[ 13] 吴永忠, 周福祖, 李峰. 影响磷酸浓缩工序运作的因素及对策[ J] . 硫磷设计与粉体工程, 2002, ( 5) :21222.[ 14] 钟本和, 李军, 陈亮, 等. 湿法磷酸脱色脱氟实验研究[ J] . 化肥工业, 2006, ( 1) : 31234.。

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第 48卷第 1期 2019年 1月
应 用 化 工 AppliedChemicalIndustry
Vol.48No.1 Jan.2019
盐酸法湿法磷酸工艺研究进展
张文静1,张建刚2,陈烨1,刘晶晶3
(1.贵州大学 化学与化工学院,贵州 贵阳 550025;2.贵州省产品质量监督检验院, 贵州 贵阳 550016;3.贵州师范大学 化学与材料科学学院,贵州 贵阳 550025)
Researchadvancesinwetprocessphosphoricacid processbyhydrochloriacid
ZHANGWenjing1,ZHANGJiangang2,CHENYe1,LIUJingjing3
(1.SchoolofChemistryandChemicalEngineering,GuizhouUniversity,Guiyang550025,China; 2.InstitutionofSupervisionandInspectionProductQualityofGuizhouProvince,Guiyang550016,China;
目前,磷酸的生产方法主要有两种:热法工艺和 湿法工艺。热法磷酸主要是将通过电热法得到的黄 磷在过量的空气中燃烧水合制得。热法磷酸纯度 高,多用于食品和医药行业,但其对原料要求高、价 格高、电耗大,且易污染环境,在国内,黄磷生产企业 的电 耗 在 12500~14500kW· h/t,最 高 甚 至 达 14900kW·h/t[3]。磷酸的主要生产工艺是湿法磷 酸法,其产量占磷酸总产量的 85% ~90%[4]。湿法 磷酸广义上 讲 是 通 过 无 机 酸 (硫 酸、硝 酸、盐 酸 )分 解磷矿制得粗磷酸,再经净化制得磷酸产品。按所
表 1 三种湿法磷酸生产工艺优缺点比较 Table1 Comparisonofadvantagesanddisadvantagesof
threewetphosphoricacidproductionprocesses
13648519420,E-mail:1213828143@qq.com 通讯联系人:陈烨(1975-),男,贵州贵阳人,副教授,从事固体废弃物的资源化利用方向研究。E-mail:ychen19@gzu.
edu.cn
194
应用化工
第 48卷
用的无机酸分为硫酸法、硝酸法和盐酸法,三种方法
各有优缺点,见表 1。
收稿日期:20180517 修改稿日期:20180626 基金项目:中央引导地方科技发展专项资金项目(黔科中引地(2017)4010) 作者简介:张文静(1993-),女,河 南 新 乡 人,在 读 硕 士 研 究 生,师 从 陈 烨 副 教 授,从 事 磷 化 工 产 品 检 测 与 研 发。 电 话:
摘 要:介绍了盐酸法湿法磷酸的工艺流程,重点阐述了盐酸法湿法磷酸工业化生产所需解决的磷酸萃取净化、氯 化钙副产物资源化利用和设备腐蚀的技术难点。并分析了盐酸法在国内尚未实现工业化生产的原因。最后指出, 盐酸法湿法磷酸兼具成本低、对磷矿品位要求低、副产物氯化钙易于资源化利用等优点,随着环保要求日趋严格, 将会迅速受到重视和推广应用。 关键词:盐酸法;湿法磷酸工艺;溶剂萃取;氯化钙;设备腐蚀 中图分类号:TQ44 文献标识码:A 文章编号:1671-3206(2019)01-0193-04
磷酸是生产各种磷酸盐的中间体,用于生产高 浓度磷肥和复合肥料。磷酸还是肥皂、洗涤剂、金属 表面处理剂、食品添加剂、饲料添加剂和水处理剂等 所用的各种磷酸盐、磷酸酯的原料,在国民经济的发 展中占有重要地位。
1 磷酸主要生产方法优缺点比较
磷矿资源为不可再生资源,中国虽然磷矿资源 储量大,分布集中,但其中 90%都为中低品矿,其中 80% 多 为 极 难 选 的 胶 磷 矿,还 带 有 含 量 较 高 的 铁、 铝、镁和硅等杂质,富矿资源很少[12]。
3.CollegeofChemistryandMaterialsScience,GuizhouNormalUniversity,Guiyang550025,China)
Abstract:Thetechnologicalprocessofwetprocessphosphoricacidproductionbyusinghydrochloricacid isintroduced.Extractionpurificationofphosphoricacid,resourceutilizationofcalcium chloridebyprod uctand equipmentcorrosion aretechnicaldifficultiesin theproduction,sotheyareemphatically described.Moreover,thereasonwhyhydrochloricacidmethodfailedtoachievelargescaleindustrial productionisalsoanalyzed.Finally,itispointedoutthatthehydrochloricacidmethodhasadvantagesof lowcost,lowrequirementofphosphategrade,easyutilizationofbyproductcalcium chlorideandsoon. Withtheincreasinglystrictenvironmentalprotectionrequirements,hydrochloricacidmethodwillgetmore attentionandbemorewidelyapplied. Keywords:hydrochloricacidmethod;wetprocessphosphoricacid;solventextraction;calcium chlo ride;equipmentcorrosion
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