有机化学总复习上

CH3
CH2CH3
H3C CH CH CH2 C CH3
CH3
CH3
2,3,5,5-四甲基庚烷
CH3 H3C CH CH CH3
CH2Cwenku.baidu.com3
2,3-二甲基戊烷
沸点比较： 直链烷烃，碳数↑ 则沸点↑。 同分异构体，直链比支链沸点高
1. 下列物质沸点由高到低的次序为： （ ） A. 辛烷 B. 2,3-二甲基己烷 C. 2,2,4,4-四甲基丁烷
2 H 2
RCCR '
RC H 2C H 2 R ' 普通催化剂
P d , P t o r N i
➢ 使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至顺式烯烃
R C C R'
H2 Pd / PbO, CaCO3 （Lindlar催化剂）
H2 Ni2B
H2 Pd-BaSO4
R C
H
R' C
H
主要产物 顺式
例如：
H C C N a + N H 3
ABC
2 . 下列物质沸点由高到低的次序为: （ ）
A 正戊烷 B 新戊烷 C 异戊烷
ACB
自由基的稳定性
3oR·> 2 oR·> 1oR·> CH3·
碳正离子的稳定性——缺电子(供电基团，使体系稳定)
3oR+ > 2 oR+ > 1oR+ > CH3+
碳负离子的稳定性——富电子(吸电基团，使体系稳定)
过 氧 化 物
H B r
(
CH3 ) H3C CH CH2Br
氧化反应
① 氧化成酮或酸 (强氧化剂氧化)
K M n O 4
C H 3 C H 2 C H = C H C H 2 C H 3
(
)
CH3CH2COOH 双键碳上有1个H氧化成羧酸，没H氧化成酮，有2个H氧化为CO2
② 氧化成酮或醛(臭氧氧化)
C H 3 C H 2 C H = C H C H 2 C H 3
O 3 Z n /H 2 O
()
CH3CH2CHO
烯烃结构分析(倒推法)
? (1 )O 3
(2 ) H 2 O , Z n
H 3 C
C H 3
CO+ OC
C 2 H 5
H
根据下列氧化产物写出C6H12结构式
C6H12
① KMnO4, OH-,H2O ② H+
B>D>C>A
D CH3CHCHCH3 CH3
D CH3CHCHCH3 CH3
第三章 烯烃、二烯烃
主要内容
烯烃的结构和命名 烯烃构型的表示方式（顺式和反式，E型和Z型） 烯烃常见的几种反应（加成反应、氧化反应、聚合反应） 烯烃的氧化反应，产物类型
命名： 选择主链：选择含有双键最长碳链
编号：靠近双键的一端开始编号 写名称：根据主链碳原子数目称“某烯”，“某烯”前写双键位 次 主Z 链型超：过双1键0个碳碳上，两称个为优“先某基碳团烯(或”原子)在同侧。 E 型：双键碳上两个优先基团(或原子)在异侧。
总复习
第二章 烷烃
教学要求 ➢ 了解并掌握烷烃的命名、物理性质（沸点、熔点的变化规律） ➢ 掌握烷烃的氯代，烷烃卤代的自由基机理 ➢ 了解自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止） ➢ 掌握卤代反应的选择性，自由基的稳定性
命名：
主链的选择 a. 最长的碳链为主链 b. 取代基最多的链为主链
编号规则 a. 靠近取代基一端开始编号 b. 使简单(小)取代基编号最小 写名称
O
20oC O
O
O
100oC
+
H
O OCH3 150oC
O O O CHO
O OCH3
第四章 炔
烃
主要内容
➢ 炔烃的结构和命名 ➢ 炔烃的化学性质（加成反应、氧化反应、还原反应） ➢ 炔烃的两种还原方法及在合成中的应用（顺、反烯
烃 的制备） ➢ 末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用
炔烃的还原
催化氢化
(CH3)2CHCOOH
CH3COOH
CH3 CH CH CH CH3 CH3
烯烃a位氢的卤化（烯丙位的卤代反应）
H3C CH CH2 + Cl2
CCl4 液相
Cl Cl H3C CH CH2
双键上的亲电加成
500 ~ 600oC 气相
Cl H2C CH CH2
饱和碳上的自由基取代
烯丙位氯代的条件： 高温（气相）、Cl2低浓度
C H 3 C H 2 C H = C H 2 C 3 l 0 2 0 ℃ ( ) C l2 ( )
H3C CH CH CH2 Cl
H3C CH CH CH2 Cl Cl Cl
C H 3 C H = C H 2
C H 2 C HC H 2 B r C l C l
共轭双烯Diels-Alder反应
H3C H
CH2CH3 Br
(E)-3-溴-2-戊烯
H3C H3CH2C
H CH2CH3
(Z)-3-甲基-3-己烯
加成反应：
XX
(X ＝ C l, B r)
C C l4
HX
(X ＝ C l, B r, I)
0oC H O S O 3H
CC +
H
H OH
X OH
次卤酸
BH2 H
CC XX
CC HX
CH3- > 1oR- > 2 oR- > 3 oR-
1．下列自由基的稳定性由大到小的顺序为:
A CH3
B CH3CCH2CH3
C CH3CHCH2CH3
CH3
CH3
B>D>C>A
2. 下列碳正离子的稳定性由大到小的顺序为 :
A CH3
B CH3CCH2CH3 CH3
C CH3CHCH2CH2 CH3
邻二卤代烷 卤代烷
CC
硫酸氢酯
H O SO 3H
CC
醇
H OH
CC X OH
CC BH2 H
b-卤代醇 烷基硼
加成反应：
马氏加成规则：H 总是加在含 H 较多的碳上
H 3C CC H 2
H 3C
H B r
存在过氧化物时遵守反马氏规则
CH3
(
)
H3C C CH3
Br
H 3 C CC H 2
H 3 C
H 2 C H 3 C H 2
C H 2 C H 3
C H 3 H 2 CC C H 2 C H 3
CC
P d -B a S O 4
H
H
H 2
H 3 C
H 3 CC CC H 3
L in d la r催 化 剂 H
C H 3 H
炔烃的氧化
R C C R'
R CCH
KMnO4
H+
OH
O3 H2O
O R C OH +
羧酸
O HO C R'
羧酸
KMnO4 OH O3 H2O
O
H+
R C OH + CO2
O R C OH +
羧酸
O HO C H
甲酸
末端炔的特殊性质
RC H 2CCH
末端氢有弱酸性 可与强碱反应
N a N H 2
R C CH
R C C N a
或 N a / 液 N H 3
+N H 3
炔基钠
液 N H 3 H C C H N aN H 3