第八章聚合物的屈服和断裂

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例8-14 说明高聚物中两种断裂的特点,并画出两种断裂的应力-应变曲线。 解:高聚物的破坏有两种形式,脆性断裂和韧性断裂。脆和韧是借助日常生活用语,没有确切的科学定义,只能根 据应力-应变曲线和断面的外貌来区分。若深入研究,两种有以下不同:
(1)韧性断裂特点:断裂前对应塑性;沿长度方向的形变不均匀,过屈服点后出现细颈;断裂伸长( ε b )较大;
(4)聚碳酸酯:链节为
,由于主链中
在-120℃可产生局部模
式运动,称之为 β 转变。在 T < Tg 时,由于外力作用, β 转变吸收冲击能,使聚合物上的能量得以分散,因此冲
击能好,在常温下可进行冷片冲压成型,即常温塑性加工。 (5)ABS:聚苯乙烯很脆,引进A(丙烯腈单体)后使其抗张强度和冲击强度得到提高,再引进B(丁二烯单体), 进行接枝共聚,使其冲击强度大幅度提高。因ABS具有多相结构,枝化的聚丁二烯相当于橡胶微粒分散在连续的塑 料相中,相当于大量的应力集中物,当材料受到冲击时,它们可以引发大量的裂纹,从而能吸收大量的冲击能,所 以冲击性能好。 (6)聚乙烯:由于聚乙烯链节结构极为规整和对称,体积又小,所以聚乙烯非常容易结晶,而且结晶度比较高。由 于结晶限制了链段的运动,使之柔性不能表现出来,所以冲击性能不好。高压聚乙烯由于支化多,破坏了链的规整 性,结晶度低些,冲击性能稍好些。
40 1470
50 1565
60 1690
70 1660
80 1500
90 1400
100 1385
120 1380
150 1380(断)
1600 1200 800 400
0 0
50
100
150
作应力-应变曲线图,并计算杨氏模量,屈服应力和屈服时的伸长率。这个材料的抗张强度是多少?(注:1磅/英 寸2=0.6887×104Pa) 解:杨氏模量
=0.7Nmm-2
3
真应力=应变/(λ1λ2)=0.7/(λ1λ2)=0.7λ=1.4Nmm-2
4
F=应力×初始面积=0.7π=2.2N
例8-10 一个球形的气球由与上题相同的橡胶做成。如果气球的直径为2cm,壁厚1cm,问当它吹成直径为2.2,2.5, 3,5和10cm时内压力为多少?
解:过剩内压力P=2F/2,式中F为单位长度的表面张力, γ 为半径。如果初始厚度是t,F=G(1-1/λ6)t,式中G=E/3,
例8-4 同样材料、长度相等的两根试样,一根截面为正方形,边长为D,另一根截面为圆形,直径为D,如果都被 两端支起,中间加荷W,问哪根弯曲得厉害些,其挠度比是多少?
解:矩形的
E
=
ΔPl03 4bd 3δ

δ
矩=
ΔP ⋅ l03 4bd 3E
=
ΔPl03 4D4E
式中:l0为长,b为宽,d为厚。
E = ΔPl03 圆形的 12πr 4δ
10 −4 102
G (t ) = 999, 900 dyn/cm2
∴F=0.8×999,900=8×105dyn (2)对于104s
1
G (t
)
=
10 −10
+
104 102
G(t ) = 0.01dyn/cm2
∴F=0.8×0.01=0.008dyn=8×10-8N
例8-6 长lm、截面直径为0.002m的钢线和橡皮筋,分别挂以0.1kg的重物时各伸长多少?设钢丝和橡皮筋的杨氏模量 分别为2×1011N·m-2和1×106N·m-2。
断裂时有推迟形变;应力与应变呈非线性,断裂耗能大;断裂面粗糙无凹槽;断裂发生在屈服点后,一般由剪切分 量引起;对应的分子运动机理是链段的运动。 (2)脆性断裂:断裂前对应弹性;沿长度方向形变均匀,断裂伸长率一般小于5%;断裂时无推迟形变,应力-应变 曲线近线性,断裂能耗小;断裂面平滑有凹槽;断裂发生在屈服点前;一般由拉伸分量引起的;对应的分子机理是 化学键的破坏。脆性断裂与韧性断裂的应力-应变曲线见图8-1。
要使该材料分别在10-4秒和104秒后产生0.4cm的剪切形变,各需多少外力?
解:
tgθ = 0.4 = 0.2 2
A0 = 4cm2
G=σs = F
根据剪切模量的定义
γ A0tgθ
∴ F = G ⋅ A0 ⋅tgθ = 4× 0.2G = 0.8G
(1)对于10-4s
1
G (t
)
=
10 −10
+
δ
圆=1Δ2πPr⋅
l
3 0
4E
=
ΔPl
3 0
3 πD 4 E

4
式中:l0为长,r为半径。
δ
圆:δ
矩=
4 3π
:1 4
=1.7:1
所以圆形试样弯曲得厉害些。
例8-5 每边长2cm得立方体高分子材料,已知其剪切模量随时间的变化为:
( )1
力学物理量 G t
=
⎜⎛10−10 ⎝
+
5 102
⎟⎞ ⎠
(cm2/dyn)
至整个区域试样处于拉伸状态。 (2)平台的大小与温度有很大关系。温度较低时,聚合物是脆的,在达到屈服点之前断裂,不出现平台,因此
温度降低,平台区变小。
例8-16 下列几种高聚物的冲击性能如何?如何解释?( T < Tg )
(1)聚异丁烯;(2)聚苯乙烯;(3)聚苯醚;(4)聚碳酸酯;(5)ABS;(6)聚乙烯。
σ
解:
=
1
×
100磅 0.1英寸2
=1000

英寸2
=6.895
×
107
dyn
cm
2
E=3.5×1010dyn/cm2
ε

=σ E
=
6.895 ×10 7 3.5 ×1010
= 1.97 ×10−3
Δl = ε ⋅ l = 1.97 ×10−3 × 4英寸=7.88 ×10-3英寸=2 ×10-4 m
四者之间关系的图表说明如下:
v
E
0.25
E
0.40
E
0.45
E
表8-2 E、G、B和 v 的关系
G
B
0.40E
0.67 E
0.36E
1.67 E
0.34E
3.33 E
图8-7 E、G、B和 v 之间的关系图 图中曲线1: v =0.25;曲线2: v =0.40;曲线3: v =0.45
例8-2 证明 E=2G(1+ν)
解:下图a是应力较大的结果,下图b表明应力很小时立方体没有发生畸变。考虑在对角线AC和BD方向上的应变,θ 取
一级近似。
AC= (1 + θ )2 + 12 = 2(1 + θ ) = 2 ×(1+θ /2);应变=θ /2 BD= (1 − θ )2 + 12 = 2(1 − θ ) = 2 ×(1-θ /2);应变=-θ /2 在两个45˚方向上,剪切应变分别等价于张力(θ /2)和压缩应变(-θ /2)。
解:W = f ⋅ Δl
f =σ ⋅A
l
∫ Δl = dl l0
∵ dl = l0 ⋅ dε
∫ ∫ Δl =

ε 0
l0 dε
=
l0
ε

0
∫ W


⋅ A⋅l0
ε dε
0
ε
∫ W
=
A ⋅ l0
σdε
0
可见应力-应变曲线下的面积与拉伸功成正比,它的大小表征高聚物的韧度。 例8-13 不同聚合物的应力—应变曲线可分为五个基本类型.它们是:
λ是直径的胀大倍数。内压力为大气压(105Pa)加0.317,0.472,0.487,0.318和0.160×105Pa。注意P在低膨胀倍 数时有极值(在较大直径时橡胶并不是新虎克固体)。
例8-11 拉伸某试样,给出如下数据:
ε×103
5 10 20 30
σ(磅/英寸2) 250 500 950 1250
解: E = σ ε , ε = Δl l0
σ
=
0.1kg × 9.8ms−2
π × (0.001)2
=
31,194 Nm −2
对钢线: Δl = l0 ⋅σ E = 1×31,194 2 ×1011 = 1.56 ×10−6 m 对橡皮筋: Δl = l0 ⋅σ E = 1×31,194 1×106 = 0.031m
解:(1)聚异丁烯:在 T < Tg 时,冲击性能不好。这是因为聚异丁烯是柔性链,链段活动容易,彼此间通过链段的
调整形成紧密堆积,自由体积少。 (2)聚苯乙烯:因主链挂上体积庞大的侧基苯环,使之成为难以改变构象的刚性链,使得冲击性能不好,为典型的 脆性聚合物。
(3)聚苯醚:链节为
,因主链含有刚性的苯环,故为难以改变构象的刚性链,冲击性能不好。
例8―7 有一块聚合物试件,其泊松比υ = 0.3 ,当加外力使它伸长率达1%时,则其相应的体积增大多少?当υ = 0
时又如何?
B= P
解:由本体模量定义
ΔV V0
对于各向同性材料,各种模量之间有
E
=
3B(1 −
2υ ) ,和
P

1 3
σ
,σ
=


ΔV V0
=
P B
=
(1 3)Eε E 3(1− 2υ
第百度文库章聚合物的屈服和断裂 例题精解
例8-1 各向同性高聚物的本体模量B和切变模量G与其拉伸模量E之间有何关系?若泊松比为0.25、0.40与0.45,试列 一简表或绘一简图,说明它们之间的关系。
解:对各向同性材料,E、G、B、 v 四个变量中,只有两个是独立变量,它们之间的关系可用下式描述:
E = 2G(1 + v) = 3B(1 − 2v)
图b说明这些方向的剪切应力等价于张力和压缩应力,都等于
2×σ / 2 = 2 σ
而这些作用覆盖的面积为对角线平面的面积 2 ,所以应力是σ 。
因而利用线性条件,
σ θ σ −ν (−σ )
E
2G = 2 = E + E 或G= 2(1 +ν )
例8-3 100磅的负荷施加于一试样,这个试样的有效尺寸是:长4寸,宽1寸,厚0.1寸,如果材料的杨氏模量是3.5 ×1010达因/厘米2,问加负荷时试样伸长了多少厘米?
E=5×104磅/英寸2=3.44×108Pa 屈服应力
σ y = 1690 磅/英寸2=1.16×107Pa
屈服时的伸长率
ε y = 6 ×10−2 = 0.06 (即6%)
抗张强度
σ t = 1380 磅/英寸2=9.5×106Pa
例8-12 试证明应力-应变曲线下的面积比例于拉伸试样所做的功。
222
解:U=C(λ 1 +λ 2 +λ 3 -3),式中C=G/2=E/6。 如果拉伸方向是Ox3,λ3=λ,且λ1λ2λ3=1。因而
λ=λ=1/ λ ,这里λ=2,令初始直径为d,初始面积为A,
1
伸后直径=dλ1=2/ 2 = 2 =1.41mm
2
应力=F/A=(E/3)(λ-1/λ2)(即状态方程)=1.2×1.75/3
因为ν=1/2(对于不可压缩的固体),所以
ε1=[ σ 1-( σ 2+ σ 3)/2]/E=[8-(5+7)/2]/(4×103)
=5×10-4
不可压缩性意味着三个方向上应力同等变化不会影响应变。所以
σ 3=0时需要 σ 1=3MPa和 σ 2=2MPa以维持应变状态不变。
例8-9 以单轴拉伸力F将一条圆柱形橡胶(长10cm,直径2mm)拉至20cm长。如果橡胶的行为是新虎克固体 (neo-Hookeian solid),杨氏模量为1.2Nmm-2,计算 (1)拉伸后圆柱的直径 (2)应力值 (3)真应力值 (4)F值
例8-17 要使脆性较大的非晶态聚合物增韧,而又不至于过多地降低材料的模量和强度,采用什么方法?举例。 答:宜采用弹性体(橡胶)增韧的方法,使聚合物混合物或接枝共聚物形成两相结构,即刚性聚合物成连续相,橡 胶即为分散相。最成功的例子是高冲击聚苯乙烯,它通过橡胶与聚苯乙烯接枝共聚,形成橡胶粒子分散在基体聚苯 乙烯中,且橡胶粒子也包着聚苯乙烯,而橡胶相帮助分散和吸收冲击能量,使韧性增加,其冲击强度比均聚物PS成 倍增加。
)
=
(1 −


= (1− 2× 0.3)× 0.01 = 0.004
即体积增大千分之四。
υ = 0 时体积增大为百分之一。
例8-8 一个立方体材料假定是不可能压缩的,沿立方体的轴Ox1x2x3施加下列应力场:σ 1=8MPa,σ 2=7MPa,σ 3 =5MPa。给定在小应变时杨氏模量为4GPa,计算Ox1方向上的应变。如果 σ 3减少为零,要维持材料的应变状态不变, σ 1和 σ 2的值应为多少? 解:ε1= σ 1/E-ν( σ σ 2/E+ 3/E)=[ σ 1-ν( σ 2+ σ 3)]/E
图8-1应力-应变曲线
例8-15 聚合物的许多应力—应变曲线中,屈服点和断裂点之间的区域是一平台.这平台区域的意义是什么?温度 升高或降低能使平台的尺寸增加或减少?
解:(1)平台区域是强迫高弹形变,在外力作用下链段发生运动。 对结晶高分子,伴随发生冷拉和细颈化,结晶中分子被抽出,冷拉区域由于未冷却部分的减少而扩大,直
请定义以下术语:软的、硬的、强的、弱的、韧的、脆的.并给以上曲线举一种以上的聚合物实例. 解:模量:大——硬,小——软
屈服强度(或断裂强度):大——强,小——弱 断裂伸长:大——韧,小——脆 软而弱,例如聚合物凝胶 硬而脆,例如PS,PMMA,固化酚醛树脂 硬而强,例如硬PVC和PS共混体,硬PVC 软而韧,例如橡皮,增塑的PVC,PE,PTFE 硬而韧,尼龙,醋酸纤维素,PC,PP
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