第五章脂环烃详解

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答:(1)燃烧热是指分子燃烧时放出的能量,它反映分子的能量的高低,燃烧热越大,分子能量越高,越不稳定,所以由于反式1,2-二甲基环丙烷燃烧热较低,所以它更稳定。
(2)顺式反式
14,丁二烯聚合时,除生成高分子化合物外,还有一种环状结构的二聚体生成。该二聚体能发生下列诸反应(1)还原生成乙基环己烷;(2)溴化时可以加上四个溴原子;(3)氧化时生成β羧基己二酸。试根据这些事实,推测该二聚体的结构,并写出各步反应式
扭转张力:由于分子的构象偏离了交叉式构象,而产生的不稳定因素,这个不稳定因素叫扭转张力。
12,顺和反十氢化萘之间的稳定之差9KJ/mol,只有在非常激烈的条件下,才能从一个转变为另一个,但环己烷的棒式和扭船式稳定性之差为27.2KJ/mol,在室温下却能很快的转变。怎样解释这个差别?
答:因为顺反十氢化萘属于构型异构,要使他们互相转化,必须破坏б键,所以尽管他们的稳定性差只有9KJ/mol,但只有在非常激烈的条件下才能互相转化。
主要原因:1,三元环和四元环,由于采用平面结构,每个碳上的两键的键角不能用正常四面体的键角109028‘必须压缩到600和900,所以有一个角张力使三元环四元环能量不高不稳定。
2,五元环到七元环由于碳数较少,且采用空间立体结构,通过б键的旋转可以有一个稳定的构象,而且角张力和旋转张力都较小,所以较稳定。
解:
[问题5-5] 1,1-二甲基环丙烷用浓硫酸处理后,再加水供热,写出所能发生的反应。

习题:
1,写出 所代表的脂环烃的各构造机构体(包括六元环、五元环、和四元环)的构造式。
解:
2,命名下列化合物:
(1) (2)
(3) (4)
(5) (6)
(7) (8)
解:(1)2-甲基-3-环丙基戊烷(2)二环[2,1,0]戊烷
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
8,从环丙烷、甲基环丙烷出发,其它无机试剂可以任选,合成下列化合物。
(1) (2)
(3)
解:(1)
(2)
(3)
9,合成下列化合物
(1)以环己醇为原料合成
(2)以烯烃为原料合成
(3)以环戊二烯为原wk.baidu.com合成金刚烷。
解:(1)
(2)
(3)
10,举例说明脂环化合物的稳定性,并加以解释。
解:1,A B C
反应:
2,A B C
④二环[3,2,0]庚烷
[问题5-3] 分析表5-1中的数字可得出什么结论?从分子结构上加以解释。
解:因环烷烃的对称性高于同碳链的开链烷烃,分子之间排列程度也就高于相连的开链烷烃。分子间引力增加,所以表现在环烷烃的熔点,沸点和比重都较含同碳数的开链烷烃为高。
[问题5-4] 试用简便化学方法区别 的下列异构体:2-戊烯,1,2-二甲基环丙烷,环戊烷。
第五章脂环烃
[问题5-1]试写出含有五个碳的环烷烃的构造异构体,并命名之。
① ② ③ ④ ⑤
解:① 乙基环丙烷② 顺-1.2-二甲基环丙烷③ 反-1.2二甲基患丙烷④ 甲基环丁烷
⑤ 环戊烷
[问题5-2] 命名下列化合物。
① ②
③ ④
解:①1-甲基-3-乙基-环戊烷
②螺[3.4]辛烷
③二环[2,2,1]庚烷
而环己烷的棒式和扭船式属于构象异构,要使它们互相转化,只需б键的旋转,所以在室温下它们就可以很快转化。
13,回答下列问题:
(1)顺式1,2-二甲基环丙烷比反式1,2-二甲基环丙烷是有较大的燃烧热,试回答哪一个化合物更稳定?并说明理由。
(2)写出两种顺式3-异丙基-1-甲基环己烷及两种反式3-异丙基-1-甲基环己烷的构象,并分别指出哪一种更稳定?
3,八元环到十一元环,由于成环碳原子都不在同一个平面内,环是折叠的,所以分子内由于氢原子较为拥挤,有较大的原子间斥力,因此体系能量较高,稳定性比大环略差一些。
11,解释下列名词:
角张力扭转张力
解:角张力:任何原子都要使键角与成键轨道的角相一致,由于与正常的键角产生偏差,引起分子的张力,力图恢复正常键角的趋势,这种力叫角张力。
(3)二环[5,2,0]壬烷(4)二环[4,2,0]-6-辛烷
(5)顺-1,3-环戊二醇(6)反-1,2-二乙基环戊烷
(7)2,6-二甲基-螺[3,3]庚烷(8)8-氯-二环[3,2,1]辛烷
3,把下列构造式改写成构象式:
解:
4,有一饱和烃,其分子式为 ,并含有一个伯碳原子,写出该化合物可能的构造式。
解:环烷烃每个 的燃烧热:
碳原子数燃烧热碳原子数燃烧热
n KJ/mol.n n KJ/mol.n
3 697 10 664
4 686 11 663
5 664 12 660
6 659 13 660
7 662 14 659
8 664 15 660
9 665 16 660
17 657
从上表我们可以看出,三元环和四元环是最不稳定的,五元环到七元环比较稳定,八元环到十一元环不太稳定,从十二元环开始随着碳数增加稳定性逐渐变好。
解:该二聚体结构
反应:(1)
(2)
(3)
15,化合物A分子式为 ,它能使溴溶液退色,但不能使高锰酸钾溶液退色。1molA和1molHBr作用生成B,B也可以从A的同分异构体C与HBr作用得到。化合物C分子式也是 ,能使溴水退色,也能使高锰酸钾溶液退色。试推测化合物A,B,C的构造式,并写出各步反应。
解:
5,写出正丙基环己烷最稳定的构象式。
解:
6,写出下列反应式:
(1)环丙烷和环己烷各与溴作用;
(2)1-甲基环戊烷与氯化氢作用
(3)1,2-二甲基-2-乙基环丙烷与氯作用
(4)乙烯基环丁烷与高锰酸钾溶液作用。
解:(1)
(2)
(3)
(4)
7,完成下列反应式:
(1)(2)
(3)4
(5))
(6)
解:(1)
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