医学基础化学 的总结

稀

溶

液

的依数性

难挥发性非电解质稀溶液的四种依数性，它们均与溶液的质量摩尔浓度成正比，与溶质的本性无关。

∆p = Kb B ∆T f = K f b B （难点）

∆T b = K b b B

ᴨ = RTb B （重点）

根据依数性，可求出溶质的相对分子量，已知一种依数性，可推算其他几种依数性。 非电解质：渗透浓度 = 物质的量浓度 电解质 ：渗透浓度 = i ×物质的量浓度

混合溶液的渗透浓度 = 非电解质渗透浓度 + 电解质渗透浓度 稀溶液 bB ≈ cB

临床上规定渗透浓度在280~320 mmol ·L-1的溶液为等渗溶液。 渗透现象产生的条件：有半透膜及膜两侧有渗透浓度差存在。 测定小分子溶质的相对分子质量多用（凝固点降低法） 测定蛋白质等大分子化合物的摩尔质量常用（渗透压法）

常见等渗溶液: 50 g ·L-1 葡萄糖溶液, 9.0 g ·L -1 NaCl 溶液, 12.5 g ·L -1 NaHCO 3溶液等。

渗透浓度cos(mmol ·L-1)：渗透活性物质（溶液中能够产生渗透效应的溶质粒子）的物质的量浓度。

电解质溶液

计算电解质溶液依数性的校正因子 i 与解离度的关系: α = i -1 (适用于1-1AB 型) 离子强度是溶液中所有离子产生的电场强度的量度: I= 2

1

Σb i z i 2 298K 时 I 与γ±的关系：lg γ± = –0.509 |z + z –| (适用于I < 0.01mol • kg

–1

的极稀水溶液)

活度与理论浓度的关系 a = γ•

c c

酸碱质子理论： 酸碱的定义、共轭关系、反应实质、酸碱的强度。 质子酸、质子碱、两性物质的判断；共轭酸碱对。

4--的共轭酸：H 3PO 4 H 2PO 4-的共轭碱：HPO 42- [Fe(H2O)6]3+的共轭碱：[Fe(OH)(H2O)5]2+

酸解离常数K a 、碱解离常数K b 的影响因素：本性、温度。 影响酸碱平衡的因素：浓度（稀释定律）、同离子效应和盐效应。 弱酸、弱碱的解离平衡：部分解离；分步电离，以第一步为主。 解离度α的影响因素：本性、温度、浓度。

同离子效应的定性判断、定量计算。 有关离子浓度的计算（重点） 一元酸碱: 近似式、最简式及使用条件。 多元酸碱: 按一元酸碱计算。 两性物质

二元弱酸的酸根阴离子浓度近似等于Ka2

难溶电解质的沉淀溶解平衡（重点）溶度积与溶解度的关系和换算

溶度积规则

沉淀溶解平衡的移动。

Ip = Ksp 饱和溶液平衡状态

Ip < Ksp 不饱和溶液沉淀溶解

Ip > Ksp 过饱和溶液沉淀析出

开始沉淀：Ip = Ksp

沉淀完全：剩余离子浓度c ≤1.0×10-5 mol·L-1

Ksp的表达式以及Ksp与溶解度的相互换算；

有同离子效应存在时溶解度的计算.

掌握AB型、A2B或AB2型和A3B或AB3型的计算公式。

当缓冲比为1时，β极大= 0.576 c总

c总: 总浓度较大，缓冲容量较大。

缓冲比: 越趋近1，缓冲容量越大。

缓冲范围：pH = pKa ± 1

缓冲比在1：10 至10 ：1之间变化时，才具有一定缓冲作用，所对应的pH值为缓冲有效区间。缓冲溶液的配制及计算。

人体血液正常pH范围：7.35 ~ 7.45

血液中重要的无机盐缓冲系：H2CO3 –HCO3-

滴定分析

基本概念及常用术语：滴定、标准溶液、试样、计量点及确定、滴定终点、滴定误差。

酸碱指示剂：（重点）

变色原理、变色范围、选择原则。

一元强酸、弱酸的滴定：酸、碱浓度＞10–

4 mol •L –

1 ；c = 0.1 mol •L –

1，K a ≥10–

7 。 pH 值的计算、滴定曲线的特点、突跃范围。 标定盐酸：碳酸钠或硼砂（ Na 2B 4O 7·10H 2O ） 标定氢氧化钠：草酸或邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4 )

rounding ），通常按, 使修，和为0.79。 × 25.64, 积 吸收光谱的形状与浓度无关。 透光率T 与吸光度A ：

Lambert – Beer 定律

A = εbc 或 A = ab ρ （ε = aM

B ）

摩尔吸光系数ε或质量吸光系数a 的大小与被测物质本性、入射光波长、溶剂及温度有关。 吸光系数越大，测定的灵敏度越高。 提高测量灵敏度和准确度的方法

⑴ 测定时调整 c 或 b ，使 T 在20~65%之间(A ：0.2~0.7) ⑵ 选择适当的显色剂 ⑶ 选择合适的测定条件 ⑷ 空白溶液的选择 ⑸ 共存离子干扰的消除 0

t

lg

lg I I T A -=-=

化学反应速率

基本概念：化学反应速率、元反应、速率控制步骤、有效碰撞、活化分子、活化能、反应机理、反应分子数、反应级数、半衰期、催化剂、酶等。

碰撞理论认为，在气体反应中，反应物分子不断发生碰撞，在无数次的碰撞中，只有少数或极少数分子才能发生反应，能够发生化学反应的碰撞称为有效碰撞（effective collision ）。大部分不发生反应的碰撞叫做弹性碰撞（elastic collision ）。

具有较高能量，能发生有效碰撞的分子叫做活化分子（activated molecule ）。活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差称为活化能（activation energy ）。

化学反应速率与反应的活化能密切相关。当温度一定时，活化能越小，其活化分子数越大，单位体积内的有效碰撞次数越多，反应速率越快；反之活化能越大，活化分子数越小，单位体积内的有效碰撞次数越少，反应速率越慢。

碰撞理论比较直观，容易理解。在具体处理时，把分子当成刚性球体，忽略了分子的内部结构，因此，对一些比较复杂的反应，常不能给予合理的解释。

反应速率的表示方法：用反应进度表示。 （与选何种物质表示无关，与方程式写法有关）

。由若干个元反

van ’t Hoff 近似公式

)(c )(c v ∆∆生成物反应物=

-=T n 10T k k +12T T k k γn = =