2,5-二氯苯酚

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2,5-二氯-1,4-苯醌的合成

2,5-二氯-1,4-苯醌是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、染料和农药等领域。

它的合成方法有多种多样，包括氧化反应、氯化反应和醌环的闭合等。

在本文中，我将对2,5-二氯-1,4-苯醌的合成方法进行深入探讨，并结合实际应用进行综合评估。

我们来了解一下2,5-二氯-1,4-苯醌的基本结构和性质。

它的分子式为C6H2Cl2O2，是一种白色至浅黄色结晶固体，在室温下稳定。

它具有良好的化学稳定性和热稳定性，可以作为氧化剂和染料中间体，具有广泛的应用前景。

要合成2,5-二氯-1,4-苯醌，常用的方法之一是对邻二氯苯酚进行氧化反应。

具体步骤为：将邻二氯苯酚溶解于醇溶剂中，加入过量的氧化剂，如过氧化氢或过氧化苯甲酰，反应后得到2,5-二氯-1,4-苯醌的产物。

这种方法操作简单，反应条件温和，但需要过量的氧化剂，并且产物纯度较低。

另一种合成方法是通过邻二氯苯酚的氯化反应得到2,5-二氯苯酚，然后再进行醌环的闭合反应。

邻二氯苯酚和氯化剂在适当的溶剂中反应，得到2,5-二氯苯酚。

在碱性条件下，2,5-二氯苯酚发生醌环的闭合反应，生成2,5-二氯-1,4-苯醌。

这种方法反应条件严苛，但产物纯度较高，适用于工业化生产。

综合评估以上两种方法，我们可以发现，氧化反应的优点是操作简单，但需要过量氧化剂；氯化反应的优点是产物纯度高，但反应条件较严苛。

针对不同的应用需求，我们可以选择合适的合成方法。

作为我个人对这个主题的观点和理解，我认为2,5-二氯-1,4-苯醌的合成方法应该根据具体的应用需求来选择，综合考虑反应条件、产物纯度和成本等因素。

未来，随着有机合成技术的不断发展，相信会有更多高效、环保的合成方法出现，为2,5-二氯-1,4-苯醌的合成提供更多选择。

总结回顾，通过对2,5-二氯-1,4-苯醌的合成方法进行综合评估，我们可以更全面、深刻地了解这一有机合成中间体的制备过程。

选择合适的合成方法可以提高产物的纯度和产量，为其在医药、染料和农药等领域的应用提供更多可能性。

2-5-二氯苯酚-安全技术说明书MSDS

第1部分化学品及企业标识化学品中文名：2,5-二氯苯酚化学品英文名：2,5-dichlorophenolCAS号：583-78-8分子式：C6H4Cl2O分子量：163产品推荐及限制用途：工业及科研用途。

第2部分危险性概述紧急情况概述：吞咽有害。

造成严重皮肤灼伤和眼损伤。

GHS危险性类别：急性经口毒性类别4皮肤腐蚀/刺激类别1B标签要素：象形图：警示词：危险危险性说明：H302吞咽有害H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤防范说明：•预防措施：——P264作业后彻底清洗。

——P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。

——P260不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

——P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

•事故响应：——P301+P312如误吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中心/医生——P330漱口。

——P301+P330+P331如误吞咽：漱口。

不要诱导呕吐。

——P303+P361+P353如皮肤(或头发)沾染：立即脱掉所有沾染的衣服。

用水清洗皮肤/淋浴。

——P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。

——P304+P340如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。

——P310立即呼叫解毒中心/医生——P305+P351+P338如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。

如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。

继续冲洗。

•安全储存：——P405存放处须加锁。

•废弃处置：——P501按当地法规处置内装物/容器。

物理和化学危险：无资料健康危害：吞咽有害。

造成严重皮肤灼伤和眼损伤。

环境危害：无资料第3部分成分/组成信息第4部分急救措施急救：吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。

就医皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用甘油、聚乙二醇300至400或聚乙二醇和酒精混合液(7：3)抹洗，然后用水彻底清洗。

或用大量流动清水冲洗20～30min。

2,5-二氯苯酚研究进展

2 化水解
操作，24 h
管式反应器，长10 m，直径1 mm
山东潍坊润丰化工股份有限公司浙江工业大学
常压，2～8 h，铁钒或磷钼钒杂多酸为催化剂
江苏蓝丰生物化工股份有限公司
对二氯苯卤化反应：50℃，常压，反应10 h，铜盐为催化剂水解：210℃、,4-二氯苯氧化
20℃，6 h，H2O2为氧化剂，金属卟啉化合物为催化剂、磷转化率98%，南京工业大学
酸为助催化剂
选择性92.3%
50～90℃，5～24 h，杂多酸或杂多酸盐为催化剂，H2O2 为氧化剂
沈阳化工研究院有限公司
4 2,4-二氯苯酚异构化 300℃，2 h，SiO2/Al2O3，HZSM-5为催化剂
2,5-二氯苯酚有5种合成路线，如图1所示。
水（醇）解反应 a
醇解反应 f
b
e
c
d
图 1 2,5- 二氯苯酚合成路线
1.1 1,2,4-三氯苯或2,5-二氯苯基溴等多卤苯渊a冤的水解反应
以1,2,4-三氯苯为原料，采用常压法或加压法，加压法常用，以三氯苯、固碱、甲醇为原料，在 190℃、4.3 MPa条件下水解4 h，经过滤、酸化、萃取、精馏，得96% 2,5-二氯苯酚，收率约90%。沈阳化工研究院有限公司[1]以l,2,4-三氯苯和固体氢氧化钠为反应原料，甲醇为溶剂，PEG-800为相转移催化剂， 195℃条件下反应6 h，再碱性水解制备2,5-二氯苯酚，产品收率可达83%，纯度≥97%。
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收稿日期院2019-03-06 作者简介院张晶（1988—），女，山西省运城市人，工程师，主要从事医药中间体研究工作。E-mail：zhangjing@

2,5-二氯苯酚制备新工艺

中图分类号Ｔ２３１Ｑ４．＋２
文献标识码Ａ
ＤＩ０３６／ｉｎ１０－８９００２０６Ｏ１．９ｊｓ．６６２．１．．９．ｓ０２００
２５二氯苯酚是重要的有机中间体，是安息香，一酸系除草剂一麦草畏的关键中间体。高纯度的２５，一二氯苯酚为白色针状晶体，有特殊臭味，放置空气中
充分满足重氮化反应特性，制备过程副反应难免。现
有工艺水解温度偏低，，一２５二氯苯酚在釜中停留时
预热在细长的哈氏合金管中进行，金属管外加夹套，可调节预热温度。预热后的重氮盐与尿素混合，除去多余亚硝酸。高温的重氮盐快速加入水解釜，进行水
产品。
的取代基条件设备的差异很大。本文根据传统釜
式反应器的基本工艺，计了新型的反应系统。设
２５二氯苯胺在室温下是固体，其胺盐在室温，一下也是白色晶体，不能用泵输送。当胺盐与亚硝酸钠
基金项目：江省自然科学基金（４７８）浙Ｙ０２７收稿Ｅ期：００Ｏ一５；回日期：０００ — ３ｔ２１一ｌ２修２１— ２０
反应方程式如下：
１１）４ｍＬ硫酸缓慢倒入２Ｌ水中．搅拌下加０ｍ
人２５二氯苯胺６ｇ１０℃反应１ｎ，一，２５ｍｉ，制得２５，一

2,5-二氯苯胺

急性毒性：LD502900mg/kg(大鼠经口)危险特性：遇明火、高热可燃。

与强氧化剂可发生反应。

受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢。

3.现场应急监测方法:4.实验室监测方法:液相色谱法气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社5.环境标准:前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度0.05mg/L前苏联(1975) 污水排放标准5mg/L6.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。

不要直接接触泄漏物，用洁净的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。

也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。

如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

二、防护措施呼吸系统防护：高浓度环境中，佩带防毒面具。

紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护：戴安全防护眼镜。

防护服：穿紧袖工作服，长统胶鞋。

手防护：戴橡皮手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

及时换洗工作服。

工作前不饮酒，用温水洗澡。

监测毒物。

进行就业前和定期的体检。

三、急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。

注意手、足和指甲等部位。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。

呼吸困难时给输氧。

呼吸停止时，立即进行人工呼吸。

就医。

食入：误服者给漱口，饮水，洗胃后口服活性炭，再给以导泻。

就医。

灭火方法：雾状水、二氧化碳、砂土、干粉、泡沫。

2,5-二氯苯酚安全技术说明书MSDS

化学品安全技术说明书第一部分化学品及企业标识化学品中文名：2,5-二氯苯酚化学品英文名：2,5-dichlorophenol化学品别名：2,5-二氯酚CAS No.：583-78-8EC No.：209-520-4分子式：C6H4Cl2O第二部分危险性概述| 紧急情况概述固体。

对皮肤有刺激性。

对眼睛有严重刺激性。

对水生物有毒。

对水生环境可能会引起长期有害作用。

使用适当的容器, 以预防污染环境。

| GHS 危险性类别根据 GB 30000-2013 化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：皮肤腐蚀/刺激，类别 2；眼损伤/眼刺激，类别 2A；危害水生环境-急性毒性，类别 2；危害水生环境-慢性毒性，类别 2。

| 标签要素象形图警示词：警告危险信息：造成皮肤刺激，造成严重眼刺激，对水生生物有毒，对水生生物有毒并具有长期持续影响。

防范说明预防措施：作业后彻底清洗。

避免释放到环境中。

戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

事故响应：收集溢出物。

如发生皮肤刺激：求医/就诊。

如仍觉眼刺激：求医/就诊。

脱去被污染的衣服，清洗后方可重新使用。

如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。

如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。

继续冲洗。

安全储存：不适用。

废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。

| 危害描述物理化学危险无资料健康危害吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。

意外食入本品可能对个体健康有害。

皮肤直接接触可造成皮肤刺激。

通过割伤、擦伤或病变处进入血液，可能产生全身损伤的有害作用。

本品能造成严重眼刺激。

眼睛直接接触可能会造成严重的炎症并伴随有疼痛。

眼睛直接接触本品可导致暂时不适。

环境危害本品对水生生物有毒。

本品对水生生物有毒并具有长期持续影响。

请参阅 SDS 第十二部分。

第三部分成分/组成信息√物质混合物第四部分急救措施| 急救措施描述一般性建议：急救措施通常是需要的，请将本 SDS 出示给到达现场的医生。

二氯苯酚企业标准

企业标准
2.5二氯苯酚
1主题内容与适用范围
本标准规定了2.5二氯苯酚的技术指标、检验方法和验收规则的要求。

本标准使用于做原料的2.5二氯苯酚。

2技术要求
2.1 外观：白色至浅黄结晶体
2.2质量分数：≥99.0%
3检验方法
3.1 外观的测定
采用目视法
3.22.5二氯苯酚质量分数的测定
3.2.1仪器
气相色谱仪：GC-14C 具有氢火焰离子化检测器
色谱柱：30m×0.32mm OV101毛细管柱
N2000色谱工作站
微量注射器：10ul
3.2.2 气相色谱操作条件
程序升温：80 o C（1.0min）10 o C/min-250 o C（5min）气化室250 o C 检测器 260 o C
气体流速：（ml/min）载气（N2）100氢气（H2）60 空气500 分流比：10:1
进样体积：0.2ul 出峰时间：6.4min
灵敏度：10
上述操作参数是典型的，可根据不同仪器的特点，对给定的操作参数做适当的调整，已获得最佳效果。

3.2.3 测定步骤
启动仪器，在上述气相色谱条件下，待仪器稳定后，取原留样进样，记录保留时间。

连续进两针试样，其平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。

否则需重复进样。

并记录保留时间，与留样对照。

记录百分含量。

3.2.4允许差
取平均测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。

3.3水分的测定
按GB/T6283中的卡尔费休进行。

4检验、验收
见Q/ZHL 001-2007 《原料检验验收一般规则》。

合成2,5-二氯苯酚用催化剂、2,5-二氯苯酚的原位合成方法[发明专利]

专利名称：合成2,5-二氯苯酚用催化剂、2,5-二氯苯酚的原位合成方法
专利类型：发明专利
发明人：王刚,张曦,丁克鸿,徐林,王根林,许越,郭玉秀,王浩,廖强,陆仁标
申请号：CN202010784877.X
申请日：20200806
公开号：CN111822032A
公开日：
20201027
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种合成2,5‑二氯苯酚用催化剂、2,5‑二氯苯酚的原位合成方法。

该催化剂为BiVO/VO/g‑CN三元复合催化剂。

使用本发明提供的该三元复合催化剂催化合成2,5‑二氯苯酚，其由同时具备光催化性能和羟化催化性能的BiVO/VO，以及具有产双氧水性能的光催化剂g‑CN组分相结合。

使用上述催化剂在光照、水、氧气及助剂的存在下，能够原位合成氧化剂过氧化氢，从而由过氧化氢进一步催化氧化1,4‑二氯苯形成终产物2,5‑二氯苯酚。

因此，采用本发明提供的三元复合催化剂催化合成2,5‑二氯苯酚，具有较高的选择性和产率，与此同时，2,5‑二氯苯酚的合成过程催化剂可回收，绿色环保。

申请人：江苏扬农化工集团有限公司,江苏瑞祥化工有限公司,宁夏瑞泰科技股份有限公司
地址：225002 江苏省扬州市广陵区文峰路39号
国籍：CN
代理机构：北京康信知识产权代理有限责任公司
代理人：白雪
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2,5-二氯苯酚的合成新工艺研究11.28

摘要麦草畏，商品名百草敌或百草畏，化学名为3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，纯品为白色晶体，是一种高效内吸传导型的除草剂，主要用于旱地农作物除草。

主要几种不同的制备方法，工业生产中应用最广泛的为3,6-二氯水杨酸醚化制备麦草畏的方法。

2,5-二氯苯酚是3,6-二氯水杨酸制备中重要的原料。

通常由2,5-二氯苯胺重氮化后酸性条件下水解制得，也可由1,4-二氯苯催化氧化制得，此外还有1,2,4-三氯苯碱性醇解等方法。

2,5-二氯苯酚在精细化工生产中有重要应用，除用作除草剂麦草畏的中间体，还应用于医药、染料等其他领域，在氮肥增效、皮革防腐方面有着重要的应用。

本文以2,5-二氯苯胺重氮化水解制备2,5-二氯苯酚为基础，改进合成工艺，以盐酸代替传统硫酸制备重氮盐，对硫酸与原料配比、反应温度、亚硝酸钠的用量等反应条件进行优化，并尝试催化氧化方法合成2,5-二氯苯酚。

当2,5-二氯苯胺与硫酸摩尔比达到5：2，反应温度为145℃，亚硝酸钠与原料摩尔比为1.6-1.8之间，常规蒸馏可得到92.4％的收率，高效液相色谱分析纯度为97.5％。

关键词：麦草畏；2,5-二氯苯胺；2,5-二氯苯酚；2,5-二氯苯甲醚IThe Study on Synthesis of 2,5-DichlorophenolAbstractDicamba, which trade name is Banvel and chemical name is 3,6-dichloro-2-methoxy- benzoic acid. Dicamba is a kind of high efficiency in the absorption of the type of herbicide, and it is mainly used for drill and crop weeding. There are several major methods of preparation. In industrial production, the most widely used methods is etherifying 3,6-dichlorosilicylic acid to produce Dicamba.2,5-dichlorophenol is an important starting material to prepare 3,6-dichlorosalicylic acid. Generally use the methods of diazotizing and hydrolyzing 2,5-dichloroaniline to produce Dicamba. 1,4-Dichlorobenzene can be also oxidized to 2,5-dichlorophenol. In addition to that, the method of using 1,2,4-trichlorobenzene to occurs alcoholysis reaction in alkaline environment is also used.2,5-dichlorophenol in fine chemical production has important applications, and also be used in medicine, dyes and other fields. It can be used to make nitrogen fertilizer efficiency and used as leather preservatives.In this paper, 2,5-dichloroaniline was used to diazotize and hydrolyze in the solution of sodium hydroxide to produce 2,5-dichlorophenol, and process was improved. Diazonium salt was prepared of by hydrochloric acid instead of traditional sulfuric acid. Optimize the reaction conditions such as the sulfuric acid and raw materials ratio, the reaction temperature, the amount of sodium nitrite and other reaction conditions. And try to synthesize 2,5-dichlorophenol by catalytic oxidation. When the molar ratio of 2,5-dichloroaniline and sulfuric acid reaches to 5: 2, the molar ratio of sodium nitrite and raw material is between 1.6 and 1.8, react at temperature of 145℃, t he yield can reach to 92.4%. Use high performance liquid chromatography to analysis of the purity, and the purity of the results can reach to 9 97.5%.Key Words：Dicamba; 2,5-dichloroaniline; 2,5-dichlorophenol; 2,5-dichloroanisole目录摘要 (I)Abstract ...................................................................................................................................... I I 1 文献综述 (1)1.1 研究背景及目的 (1)1.2 2,5-二氯苯酚的制备方法简介 (1)1.2.1 2,5-二氯苯胺重氮化、水解制备2,5-二氯苯酚 (1)1.2.2 1,2,4三氯苯碱性水醇解制备2,5-二氯苯酚 (4)1.2.3 1,4-二氯苯催化氧化制备2,5-二氯苯酚 (5)1.2.4 1,4-二氯苯傅克酰基化、氧化、水解制备2,5-二氯苯酚 (6)1.2.5 1,4-二氯苯光催化氧化制备2,5-二氯苯酚 (7)1.2.5 反应器 (8)1.3 麦草畏的制备 (9)1.3.1 以2,5-二氯苯酚为原料合成 (9)1.3.2 以1,2,4-三氯苯为原料合成 (11)1.3.3 以2-氨基-3,6-二氯苯甲酸为原料合成 (11)1.3.4 以2,5-二氯-4-溴苯酚为原料合成 (12)1.3 总结及论文研究内容 (14)2 实验部分 (16)2.1试剂与仪器 (16)2.1.1 主要试剂 (16)2.1.2 主要仪器 (16)2.2 2,5-二氯苯酚的合成 (17)2.2.1 2,5-二氯苯胺重氮化 (17)2.2.2 2,5-二氯苯胺重氮盐酸盐水解 (17)2.3 2,5-二氯苯甲醚的合成 (18)3 结果与讨论 (19)3.1 重氮化水解合成2,5-二氯苯酚工艺改进 (19)3.1.1 重氮化工艺改进 (19)3.1.2 水解工艺改进 (19)3.1.3 亚硝酸钠用量对实验结果的影响 (21)3.1.4 水解温度对实验的影响 (21)3.1.5 水蒸气蒸馏对反应的影响 (21)3.1.6 产物结构分析 (22)3.1.7 废水酸度测定 (24)3.1.8 氧化方法制备2,5-二氯苯酚的工艺 (24)3.1.9 小结 (25)3.2 2,5-二氯苯甲醚的合成工艺 (25)3.2.1 反应温度的选择 (25)3.2.2 氢氧化钠浓度的选择 (26)3.2.3 反应时间的选择 (27)3.2.4 硫酸二甲酯 (27)3.2.5 产物结构分析 (28)3.2.6 小结 (29)结论 (30)参考文献 (31)附录A 化合物的结构表征 (33)致谢 (35)1 文献综述1.1 研究背景及目的麦草畏是安息香酸系除草剂（苯甲酸类），具有内吸传导作用，对一年生或多年生阔叶杂草具有显著防效，且毒性较低。