天然药物化学黄酮类结构解析天然药化结构鉴定

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7.64(1H,d,J= 2Hz)
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):
5.34(1H,d,J= 7Hz)糖 端 基 碳 上 氢
6.19(1H,d,J= 2Hz)
OH OH
6.93(1H,d,J= 2Hz) HO
O
6.83(1H,d,J= 9Hz)
OH O
7.56(1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz)
6.83(1H,d,J= 9Hz) H
6.19 OH O
7.56(1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz)
7.64(1H,d,J= 2Hz)
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d6)(δppm): 5.34(1H,d,J= 7Hz)糖 端 基 碳 上 氢
6.19(1H,d,J= 2Hz)
6.93 H
H
6.93(1H,d,J= 2Hz) H O
O
6.83(1H,d,J= 9Hz) H
6.19 OH O
7.56(1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz)
OH OH
H H
7.64(1H,d,J= 2Hz)
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d6)(δppm): 5.34(1H,d,J= 7Hz)糖 端 基 碳 上 氢
B andI:336.2-324.5=11.7 红 移 示 有 4'-OH( 强 度 不 降 )
结构鉴定练习题
AlCl3
307.6(0.642) 372.4(0.045)
AlCl3/HCl: 307.0(0.639) 374.2(0.040)
A l C l 3 = A l C l 3 / H C l 谱 图 — — 结 构 中 无 邻 二 酚 羟 基
M e O H = A lC l3 /H C l— — 可 能 有 3 - 及 / 或 5 - O H 4 0 5 - 3 4 2 = 6 3 可 能 同 时 有 3 - 及 5 - O H
结构鉴定练习题
NaOAc
274 324 380
BandI 380-342=38 有4'-OH
BandII 274-257=17 有7-OH
7.64(1H,d,J= 2Hz)
OH OH
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):
5.34(1H,d,J= 7Hz)糖 端 基 碳 上 氢
6.19(1H,d,J= 2Hz)
OH OH
6.93(1H,d,J= 2Hz) HO
O
6.83(1H,d,J= 9Hz)
OH O
7.56(1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz)
( C 1 5 H 1 0 O 6 + C 6 H 1 2 O 6 )- 2 H
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d6)(δppm): 5.34(1H,d,J= 7Hz)
6.19(1H,d,J= 2Hz)
6.93(1H,d,J= 2Hz) HO
O
6.83(1H,d,J= 9Hz)
OH O
7.56(1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz)
7.64(1H,d,J= 2Hz)
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):
5.34(1H,d,J= 7Hz)糖 端 基 碳 上 氢
6.19(1H,d,J= 2Hz)
H
6.93(1H,d,J= 2Hz) HO
O
OH OH
6.83(1H,d,J= 9Hz) H
OH O
7.56(1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz)
结构鉴定练习题
归属H谱数据:
12.19(5-OH)、10.93(7-OH)、10.50(4’-OH)
7.40(2H,d,J=8.4Hz)
OH
6.90(2H,d,J=8.4Hz)
5.96(1H,d,J=2.2Hz)
结构鉴定练习题
1.试写出该化合物的完整结构; 糖部分写出Haworth结构;
2.写出甙键的构型; 3.试归属氢信号。 (要求写出推导过程)
结构鉴定练习题
解: 黄色粉末状结晶 mp:229~231℃ 分子式为C21H20O12 HCl-Mg粉反应呈阳性 2%ZrOCl2反应呈黄色,加柠檬酸后黄色褪去 酸水解检出葡萄糖。
入柠檬酸/甲醇溶液后,黄色褪去 有 5-OH而 无 3-OH Molish反应阴性 苷 元
结构鉴定练习题
MeOH 287.4(0.533) 324.5sh
B a n d I : 为 肩 峰 应 属 异 黄 酮 或 二 氢 黄 酮 类 化 合 物
NaOMe 243.0 322.2(0.887) 336.2sh
NaOAc
274 324 380
结构鉴定练习题
该化合物1H-NMR(DMSO-d6)(δppm): 5.34(1H,d,J= 7Hz) 6.19(1H,d,J= 2Hz) 6.93(1H,d,J= 2Hz) 6.83(1H,d,J= 9Hz) 7.56(1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz) 7.64(1H,d,J= 2Hz)
天然药物化学黄酮类结构解析天然药化结构 鉴定
结构鉴定练习题
MeOH
257 269(sh) 299(sh) 342
NaOMe
272 327 409
AlCl3
275 305(sh) 331(sh) 438
AlCl3/HCl
268 299(sh) 366(sh) 405
NaOAc/H3BO3 262 298(sh) 397
OH
HO
O
OH O
C15H12O5
C15H12O5
0
结构鉴定练习题
归属H谱数据:
12.19(1H,s)、10.93(1H,s)、10.50(1H,s)
7.40(2H,d,J=8.4Hz)
OH
6.90(2H,d,J=8.4Hz) HO
O
5.96(1H,d,J=2.2Hz)
5.95(1H,d,J=2.2Hz)
7.56(1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz)
7.64(1H,d,J= 2Hz)
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):
5.34(1H,d,J= 7Hz)糖 端 基 碳 上 氢
6.19(1H,d,J= 2Hz)
6.93
H
6.93(1H,d,J= 2Hz) H O
O
OH OH
结构鉴定练习题
AlCl3
275 305(sh) 331(sh) 438
AlCl3/HCl
268 299(sh) 366(sh) 405
AlCl3=AlCl3/HCl谱图——可能有邻二酚羟基
紫移30~40 B环有邻二酚羟基 50~65 A、B环均有邻二酚羟基
4 3 8 - 4 0 5 = 3 3 — — B 环 有 邻 二 酚 羟 基
NaOAc/H3BO3: 290.2(0.585) 365.3sh
结构鉴定练习题
1H-NMR如下所示:δppm:(250MHz,氘代丙酮) 12.19(1H,s)、10.93(1H,s)、10.50(1H,s) 7.40(2H,d,J=8.4Hz) 6.90(2H,d,J=8.4Hz) 5.96(1H,d,J=2.2Hz) 5.95(1H,d,J=2.2Hz) 5.46(1H,dd,J1=6.9Hz,J2=12.9Hz) 3.19(1H,dd,J1=17.0Hz,J2=12.9Hz) 2.74(1H,dd,J1=17.0Hz,J2=6.9Hz)
6.19(1H,d,J= 2Hz)
6.93
H
OH
H
OH
6.93(1H,d,J= 2Hz) H O
O
H
6.83(1H,d,J= 9Hz) H
?H
6.19 OH O
7.56(1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz)
7.64(1H,d,J= 2Hz)
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d6)(δppm): 5.34(1H,d,J= 7Hz)糖 端 基 碳 上 氢
结构鉴定练习题
MeOH
257 269(sh) 299(sh) 342
B a n d I:黄 酮 类黄 酮 醇 (3 -O R ) 黄 酮 醇 (3 -O H ) 3 0 4 ~ 3 5 03 2 8 ~ 3 5 7 3 5 2 ~ 3 8 5
NaOMe
272 327 409
B a n d I : 4 0 9 - 3 4 2 = 6 7 示 有 4 ' - O H 强 度 不 降
NaOAc/H3BO3 290.2(0.585) 332.3sh
3 3 2 . 3 - 3 2 4 . 5 = 7 . 8 — — B 环 无 邻 二 酚 羟 基 2 9 0 . 2 - 2 8 7 . 4 = 2 . 8 — — A 环 无 邻 二 酚 羟 基
结构鉴定练习题 根据化学反应、UV光谱,得出如下结构式:
结构鉴定练习题
问题Ⅰ:试根据上述信息计算不饱和度。 问题Ⅱ:试根据定性反应的结果推断该化合物所属的
一级、二级结构类型。 问题Ⅲ:试根据定性反应的结果推断该化合物具可能
有的官能团。 问题Ⅳ:试归属1H-NMR谱中的质子的信号。 问题Ⅴ:写出其结构。
结构鉴定练习题
解:白色结晶(氯仿-甲醇) 非 黄 酮 及 其 醇 类 分子式为C15H12O5 计 算 不 饱 和 度 HCl-Mg粉反应呈紫红色 黄 酮 类 化 合 物 FeCl3反应阳性 Ar-OH NaBH4反应呈红-紫色 二 氢 黄 酮 类 加入2%ZrOCl2/MeOH溶液变成黄色溶液,加
6.19(1H,d,J= 2Hz)
6.93
H
OH
H
OH
6.93(1H,d,J= 2Hz) H O
O
H
H
6.83(1H,d,J= 9Hz) H
O
6.19 OH O
7.56(1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz)
7.64(1H,d,J= 2Hz)
结构鉴定练习题
6.93
H
OH
H
OH
HO
O
H
HБайду номын сангаас
H
O
6.19 OH O
NaOAc/H3BO3 262 298(sh) 397
3 9 7 - 3 4 2 = 5 5 — — B 环 有 邻 二 酚 羟 基
结构鉴定练习题 根据化学反应、UV光谱,得出如下结构式:
OH
O
OH
HO
OH
C21H20O12
O
A环无邻二酚羟基
NaOAc/H3BO3
O
AlCl3、AlCl3/HCl
无 游 离 C 3 - O H ( 二 氯 氧 锆 反 应 )
7.64(1H,d,J= 2Hz)
结构鉴定练习题
1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):
5.34(1H,d,J= 7Hz)糖 端 基 碳 上 氢
6.19(1H,d,J= 2Hz)
6.93
H
6.93(1H,d,J= 2Hz) H O
O
OH OH
6.83(1H,d,J= 9Hz) H
6.19 OH O
OH O
5.46(1H,dd,J1=6.9Hz,J2=12.9Hz) 3.19(1H,dd,J1=17.0Hz,J2=12.9Hz) 2.74(1H,dd,J1=17.0Hz,J2=6.9Hz)
结构鉴定练习题
例3
归属H谱数据:
12.19(1H,s)、10.93(1H,s)、10.50(1H,s)
7.40(2H,d,J=8.4Hz)
结构鉴定练习题
紫外光谱数据如下所示: UVλmax nm:
MeOH:
287.4(0.533) 324.5sh
NaOMe:
243.0 322.2(0.887) 336.2sh
AlCl3: AlCl3/HCl: NaOAc:
307.6(0.642) 372.4(0.045) 307.0(0.639) 374.2(0.040) 323.2(0.920) 370.2sh
O
结构鉴定练习题
从中药蒙桑枝中分离得到一个白色 结晶(氯仿-甲醇),分子式为C15H12O5, mp=247-9℃,HCl-Mg粉反应呈紫红色; FeCl3反应阳性;NaBH4反应呈红-紫色; 其甲醇溶液中加入2%ZrOCl2/MeOH溶液 变成黄色溶液,继续加入柠檬酸/甲醇溶 液后,黄色褪去;Molish反应阴性。
OH
6.90(2H,d,J=8.4Hz) HO
O
5.96(1H,d,J=2.2Hz)
5.95(1H,d,J=2.2Hz)
OH O
5.46(1H,dd,J1=6.9Hz,J2=12.9Hz) 3.19(1H,dd,J1=17.0Hz,J2=12.9Hz) 2.74(1H,dd,J1=17.0Hz,J2=6.9Hz)
MeOH
287.4(0.533) 324.5sh
M eO H =A lC l3 /H C l— — 可 能 有 3 - 及 / 或 5 - O H 3 7 4 .2-3 2 4 .5=4 9 .7示 有 5 - O H
结构鉴定练习题
NaOAc 323.2(0.920) 370.2sh
BandI 370.2-324.5=45.7有 4'-OH BandII 323.2-287.4=35.8有 7-OH
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