中药化学第二章

常见基团极性大小顺序如下：酸＞酚＞醇＞胺＞ 醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。
举例：判断下列各组化合物极性大小。
OH
O
A
B
OCOCH3
C
常见中药化学成分类型的极性：
极性较大的：苷类、生物碱盐、糖类、蛋白 质、氨基酸、鞣质、小分子有机酸、亲水性色素。
极性小的：游离生物碱、苷元、挥发油、树 脂、脂肪、大分子有机酸、亲脂性色素。
极性小的成分在极性小的溶剂中溶解度大。
二、操作技术
（一）化学成分的极性：被提取成分的极性是选 择提取溶剂最重要的依据。
1、影响化合物极性的因素： (1) 化合物分子母核大小（碳数多少）：分子大
、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。
(2) 取代基极性大小：在化合物母核相同或相近 情况下，化合物极性大小主要取决于取代基极性 大小。
（2）亲水性的有机溶剂：以乙醇最常用。乙醇 的溶解性能比较好。亲水性的成分除蛋白质、 粘液质、果胶、淀粉和部分多糖等外，大多能在 乙醇中溶解。
优点：应用范围广，易过滤，不霉变，易浓 缩回收。
缺点：价高、不安全，需回流设备。
如：不同浓度乙醇能最大限度溶出的成分
20％～30％
生物碱盐、蒽醌及其苷
40％～50％
提取溶剂的选择原则： （1）要对所提取成分溶解度大；对杂质溶 解度小。 （2）要与所提取成分不起意外的化学变化。 （3）要廉价、易得、安全。
（1）水：最常用。可溶解苷类、生物碱盐、糖 类、蛋白质、氨基酸、鞣质、小分子有机酸、 有机酸盐、亲水性色素、无机盐。其中蛋白质 不溶于热水。
缺点：用水提取易酶解苷类成分，且易霉 坏变质。某些含果胶、粘液质类成分的中草药， 其水提取液常常很难过滤。沸水提取时，中草 药中的淀粉可被糊化，而增加过滤的困难。故 含淀粉量多的中草药，不宜磨成细粉后加水煎 煮。
（二）溶剂的选择
1、溶剂的分类 水：极性大，渗透力强，介电常数大； 亲水性溶剂：极性较大，介电常数较大， 常用的有甲醇、乙醇、丙酮；与水任何比 例互溶； 亲脂性溶剂：极性较小，介电常数小，常 用的有乙酸乙酯、氯仿、乙醚、苯、石油 醚。不溶或微溶于水。
2、极性大小
亲
水(H2O) 甲醇(MeOH )
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回流法 索氏提取法
补充企业知识：
浸提工艺： 浸提是指利用适当的溶剂和方法，将有效成分从原料 中提取出来的过程，通常也称为浸出过程。
在浸出过程中应根据临床治疗的需要，处方中有关药物 成分提取的工艺特性，拟制备的剂型，并结合生产的设 备条件等，选用合适的浸提工艺，将有效成分及辅助成 分尽可能地提取出来，而使无效成分及组织物尽量少混 入或不混入浸提物中。
此外，用于中药材提取的有机溶剂还有丙酮、 脂肪油、甘油、乙醚、氯仿等，由于价格或药理 作用，一般仅用于提纯有效成分。 浸提辅助剂：
酸、碱、甘油、表面活性剂。
如：藿香正气水
[处方] 藿香叶12 kg，紫苏叶 12kg， 大腹皮 12 kg，白芷 12 kgm，苍术 8kg， 陈皮 8 kg， 厚朴（姜炙）12 kg，甘草4 kg，生半夏8kg
回流提取装置图
5. 连续回流提取法
常用溶剂：有机溶剂。 仪器装置：连续回流提取装置 提取范围：不适于对热不稳定成分的提取。 提取优缺点：溶剂用量少，提取效率高。但
装置设备要求高。
操作过程： 将药材置于铝纸袋中，放入提取器内 装置 水浴加热回流提取适当时间 液。
连接 提取
冷凝管
加入适量溶剂（水或有机溶剂）
每次浸泡一日以上， 提取2-3 次使有效成分大部分浸出
倾取上清液，过滤
药液
提取范围： 适宜含淀粉、树胶等成分较多的药材以及含挥发性成 分，或遇热不稳定易分解或被破坏成分的提取。
提取优缺点：操作简便。 缺点：提取时间长、溶剂用量大，提取效率不高，
水为溶剂易发霉、变质，必要时加适量防腐剂。
工业生产中常用的溶剂：
⑴水 目前90%的中药提取用水作溶剂，水价廉易得，对中药材
具有较强穿透力，能将药材中生物碱类、有机酸盐类、苦 味质、苷、鞣质、蛋白质、树胶、糖、多糖类（果胶、黏 液质、菊糖、淀粉等）以及酶浸出，部分挥发油也能被水 浸出。 缺点： 由于浸提范围广，选择性差，会浸提出大量无效成分，使 浸提液难以过滤，给进一步分离带来麻烦。水提液一枚便 失效、不易储存。
的为限，不宜过多使用；乙醇具有挥发性、易燃性，在生产中应注意安全 防护。
（3）酒
饮用酒中的黄酒和白酒能溶解中药中的多种成分，是 良好的浸提溶剂。
黄酒含15%-20%乙醇以及醇类、酸类、酯类、矿物质 等，相对密度0.98。
白酒含40%-60%乙醇以及酸类、酯类、醛类等成分， 相对密度0.82-0.92，为无色透明液体，气味为特异醇 香而有较强的刺激性。
水溶解度（g/100g） 极性
己烷
1.88 0.007
弱
苯
2.29 0.06
乙醚
4.47
1.3
氯仿
5.20 0.1
乙酸乙酯 6.11
3.0
乙醇
26
甲醇
31.2
水
81.0
强
问题： 1、比水重的有？ 2、不溶于水的有？ 3、不溶于水极性最大的是？ 4、与水互溶的有？ 5、极性最大的有机溶剂是？ 6、极性最小的有机溶剂是？ 7、溶解范围最广的是？ 8、是混合物的有？ 9、不同浓度乙醇极性大小比较？
1. 浸渍法：
常用溶剂：水、乙醇 仪器装置：有盖的容器 操作过程：
将药材粗粉置容器中 加入适量的溶剂 常温或加热 （40~80 ℃）浸泡（浸泡时应将容器盖严，并经常搅拌振 摇），一般浸泡3—5日或按规定时间倾取上清液过滤得提 取液。（药材可重复浸泡2-3次）。

药材粗粉
置于有盖的容器中，
水 性 溶
乙醇(EtOH)
剂
丙酮（Me2CO）
正丁醇(n-BuOH)
亲
乙酸乙酯(EtOAc) 脂
乙醚(Et2O)
性 溶
氯仿(CHCl3 )
剂
苯（C6H6)
四氯化碳(CCl4)
正己烷≈石油醚(Pet.et)。
3、溶剂极性大小的实质：
介电常数不同，介电常数大的溶剂极性大，
介电常数小的溶剂极性小。
溶剂
ε
（2）乙醇
为仅次于水的常用提取溶剂。 乙醇能与水以任何比例混溶，而且中药中化学成分在乙醇中溶解度随乙醇
浓度变化。 一般乙醇含量80%以上时，适用于浸提挥发油、有机酸、树脂、叶绿素等； 乙醇含量50%-70%时，适用于浸取生物碱、苷类等； 乙醇含量50%以下时，适用于浸提苦味质、蒽醌类化合物等。 乙醇又防腐作用，浸提液中有乙醇含量20%以上时不致霉坏变质。 缺点：有药理作用，价格较贵，故生产中已能浸出有效成分，满足浸提目
[剂型] 酊剂 [生产过程]
1、配料：按处方将上述药材炮制合格，称量配齐。各药单放。 2、粉碎：将白芷、苍术、陈皮、厚朴共轧为3号粗末，茯苓轧为1号粗末。 3、渗漉：取茯苓粗末用8倍量25%乙醇胺渗漉法提取，滤取药业静置。 4、煮提：取生半夏用水浸泡，每天换水一次，泡至透心时捞出至锅内，假如鲜
工业生产渗漉器示意图：
3. 煎煮法
常用溶剂：水 仪器装置：砂锅、铝锅等。 操作范围：
对含挥发性即遇热不稳定的成分的药材不宜用此法。 提取优缺点：
本法简便易行，提取效率比冷浸法高，但水溶性杂 质多，易发霉。
步骤：
将中药饮片或粗粉置适当容器中，加水浸过药面， 直火加热2~3次，每次煎煮的时间可根据药材量 而定。
提取液
渗漉法
（1）溶剂：水、乙醇 （2）仪器装置及操作：渗漉装置 （3）适于：成分易挥发或受热不稳定药材。
不适于： 无组织结构的药材：乳香、没药、儿茶等。
（4）特点： 溶剂用量大，提取时间长，但提取效率较浸渍法高。
操作： 药材粉碎→润湿→装筒→排气→浸渍→渗漉。
装筒时注意： ①先用脱脂棉垫底部防药粉泄漏 ②分次装筒，层层压平，约2/3容积 ③上部覆盖滤纸或纱布加重物压住防药粉浮冲 ④开活塞加溶剂至流出，排除筒内空气再关活 塞，加溶剂至高出药粉数cm
强心苷、鞣质
60％～70％
皂苷、黄酮苷
80％～95％
游离生物碱、挥发油
（3）亲脂性的有机溶剂：这些溶剂的选择性能强， 用于亲脂性成分的提取，如游离生物碱、苷元、 挥发油等。
优点：提取专属性强，易回收浓缩。
缺点：价高、易燃、有毒，穿透性差；对设
备要求高。
（二）溶剂提取过程
提取过程：指溶剂进入药材组织，溶解其中的化学成 分，并将其提出的过程。
提取器
虹吸管
提取器 电热套
冷凝管 烧瓶
回流法、连续回流法
（1）溶剂：有机ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ剂 （2）装置： （3）适于：成分对热稳定
比较： 1）溶剂用量 回流法>连续回流法 2）提取时间：连续回流法>回流法 3）效率：连续回流法>回流法
三、影响因素
1、药材粉碎度： 粉碎是为了增加与溶剂的接触面积，提高提取效 率。具体粉碎度要根据药材质地、提取方法、提 取溶剂来决定，一般以过20目为宜。 过粗：减少与溶剂的接触面积，降低提取效率； 过细：表面吸附作用增强，影响扩散速度，并引
注意：煎煮中要不断搅拌。少量药材可用砂锅、 搪瓷器具，忌用铁锅或铁器。
工业上常用多功能提取罐：
多功能提取罐生产操作注意事项：
a、多功能提取罐开车前应全面检查电气线路及控制系统是否正
常，为避免出渣门开启时自重而产生的冲力使活塞杆受损， 控制箱中针形阀开度必须合适，应使出渣门缓缓平稳打开。 b、当设备带压操作或压力没有恢复常压之前，严禁开启投料们 及出渣门。当关闭加料门时，必须是定位销进入沟槽内。罐 内加料加液后必须检查出渣门保险气缸是否处于锁定保险状态。 c、使用乙醇提取时，要采用真空操作，或经冷却器后流入提取 罐内，不能采用水泵强制循环。 d、通蒸汽进入夹套时，缓慢开启蒸汽阀门，蒸汽压力不能超过 2.0 Mpa，安装时必须设有减压阀、安全阀、压力表。