第七章香豆素

B. 亚甲二氧基
• D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基
- 24--24 -
（三）与碱的作用（内酯性质
） O H-
+
OO
H
OH ， 长时 间
or UV
COOO 顺式 邻 羟 基 桂皮 酸 的 盐
COO-
+
H
O
- 25--25 -
COOH
OH 反式 邻 羟 基 桂皮 酸
第三节 理化性质
香豆素内酯环发生碱水解的速度主要与C7位取代基的性质有关 。其水解难易为：
• A. 七叶内酯 C. 厚朴酚
B. 连翘苷
• D. 五味子素
E. 牛蒡子苷
- 17--17 -
第三节 理化性质
一.性状： 游离的香豆素多有完好的结晶形状，有一定 的熔点，大多有香味。分子量小的有挥发 性，能随水蒸汽蒸出，具升华性（升华法 提取分离）。 香豆素苷无挥发性，也不能升华。
- 18--18 -
- 10--10 -
ห้องสมุดไป่ตู้
第二节 结构与分类 2.呋喃香豆素
（1）线型（6 、7呋喃骈香豆素型），补骨脂内酯型
7
O
6
O
O
补骨脂内酯
光敏作用，治疗白癜风
- 11--11 -
第二节 结构与分类
（2）角形（7、8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型
O
O
O
白芷内酯(异补骨内酯)
- 12--12 -
解痉作用
12
第二节 结构与分类
3.吡喃香豆素(Pyranocoumarins）
香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻酚羟基环合而成2，2二甲基-а-吡喃环结构的香豆素类。
（1）线型（6，7吡喃骈香豆素）：
CH3
6 H3C
H3C
O
7
O
O
花椒内酯
- 13--13 -
美洲花椒— 解痉、抑制癌细胞
第二节 结构与分类
（2）角型（7，8吡喃骈香豆素）：
第七章 香豆素类化合物
-1-
学习目标
掌握香豆素的结构特点、内酯及酚羟基的特性、 化学检识方法、提取方法
熟悉香豆素的概念、存在状况、溶解规律、 色谱检识方法
了解香豆素的生物活性、性状及分离方法
重点：结构特点、理化性质、显色反应、提取方法
- 2 -- 2 -
第一节 概述-定义
香豆素定义
香豆素是具有苯骈α-吡喃 酮母核的一类化合物的总 称，，又称邻羟桂皮酸内 酯，从结构上可看作是由 顺式邻羟基桂皮酸脱水缩 合而成的内酯，具芳香气 味。其结构母核为苯骈α吡喃酮
7
邪蒿内酯
- 14--14 -
抗真菌作用
第二节 结构与分类
4.异香豆素类，香豆素的异构体，即1位氧和2位羰基位置互换。
岩白菜素
- 15--15 -
镇咳
第二节 结构与分类
5. 其他香豆素类
不仅在苯环上有取代基，在吡喃酮环上也有取代基
HO
H3C O
O
O
黄檀内酯
- 16--16 -
抗凝血作用
• 7．下列化合物属于香豆素的是（ ）
>
O O M eO
>
O O H O
OO
一 般香 豆 素 7-甲氧 基 香 豆 素 7-羟 香 豆 素
- 26--26 -
第四节 化学检识
• （一）异羟肟酸铁反应： 碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺中的羟基
缩合生成异羟肟酸，然后在酸性条件下与三价铁盐 络合而显红色。
OH-
盐酸羟胺
H+
• 香豆素
开环 缩合 异羟肟酸 Fe3+显红色
• （二）酚羟基反应： • 1 三氯化铁试剂反应
具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三 氯化铁试剂络合而产生不同的颜色（绿-蓝绿色）
一般酚羟基数目越多，颜色越深
- 27--27 -
• 12．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的 条件为（ ）
- 22--22 -
• 10．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成 的产物是（ ）
• A. 脱水化合物
B. 顺式邻羟基桂皮
酸 C. 反式邻羟基桂皮酸
• D. 脱羧基产物
E. 醌式结构
- 23--23 -
• 2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液 ，是由于其结构中存在（ ）
• A. 甲氧基 C. 内酯环
COOH OH
顺邻羟基桂皮酸
- 3 -- 3 -
5
4
6
3
2
7
OO
8
1
香豆素
• 3．香豆素的基本母核为（ ）
• A. 苯骈α-吡喃酮
B. 对羟基桂皮酸
C. 反式邻羟基桂皮酸
• D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈γ-吡喃
酮
- 4 -- 4 -
第一节 概述-分布
香豆素的分布
香豆素类化合物广泛分布于高等植物中，特别是伞 形科,芸香科等。现发现的香豆素类化合物达1000 多种，大多存在于植物的花、叶、茎、果中。 在生物体内多以游离形式或苷的形式存在。
- 5 -- 5 -
第一节 概述-生物活性
秦皮七叶内酯和七叶苷—治疗痢疾
- 6 -- 6 -
第一节 概述-生物活性
祖师麻---抗炎止痛
- 7 -- 7 -
第一节 概述-生物活性
补骨脂—抗结核杆菌、其中 花椒毒内酯有光敏作用，治 疗银屑病
- 8 -- 8 -
第二节 结构与分类
根据母核上取代基和骈环的状况不同 可将香豆素分为五大类：
醚。
- 20--20 -
• 3．小分子游离香豆素具有的性质包括（ ）
• A．有香味 C．升华性
B．有挥发性
• D．能溶于乙醇
E．可溶于冷
水
- 21--21 -
第三节 理化性质 三.内酯性质和碱水解反应：
香豆素的α-吡喃酮环具有α，β-不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成 顺邻羟桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐的水溶液经酸化即闭 环恢复成内酯。这个闭合过程极易发生，常用于香豆素类化合物的提取分离。 注意：碱液的浓度，不能长时间加热，防止内酯环的破坏。 香豆素如果和碱液长时间加热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化， 转变成反邻羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生内酯化闭环反应。
• 11. 有挥发性的香豆素的结构特点是（ ）
•
A.游离简单香豆素
B.游离呋喃
香豆素类
C.游离吡喃香豆素
• D.香豆素的盐类
E.香豆素的苷类
- 19--19 -
第三节 理化性质
溶解性：.二 不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、---游离香豆素
亲脂性）(乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。 溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙---香豆素苷
简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 异香豆素 其他香豆素
5
4
3
6
78
2
O1
O
苯骈α-吡喃酮
- 9 -- 9 -
第二节 结构与分类
1. 简单香豆素: 2. 苯环上有取代基的香豆素类7位有OH或醚
5 6
4 3
7
2
HO
8
O1
O
基本母核—伞形花内酯★
OH
5
6
7
4 3
2
RHO
8
O1
O
七叶苷、七叶内酯
抗菌、消炎、止咳、平 喘，治疗痢疾