水泥助磨剂的研究与发展概况_镇等
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助磨剂对水泥 粉 磨 起 的 作 用 是 个 复 杂 的 过 程 ,以 上 这 些 学说理论都各有 各 的 道 理,但 又 都 不 能 完 全 解 释 助 磨 剂 的 作 用机理。还要对其进行不断的探索与完善。
2 水 泥 助 磨 剂 研 究 实 例
美国、英国、德国、日 本 等 发 达 国 家 对 助 磨 剂 的 研 究 技 术 比较成熟,使用率也很高,也有 相 应 规 范 和 标 准 支 持。 我 国 助 磨剂研究和利用 起 步 比 较 晚,但 是 几 十 年 不 断 的 研 究 也 取 得 了 不 错 成 效 ,行 业 规 范 标 准 也 在 不 断 完 善 。
1 助 磨 剂 的 作 用 机 理
助磨剂加入主 要 作 用 是 减 少 或 终 止 颗 粒 的 聚 集 现 象 ,提 高水泥细度以及比表面积,或者 粉 磨 到 同 等 细 度 下,添 加 助 磨 剂粉磨时有更 显 著 产 量[6]。 同 时,加 入 助 磨 剂 吸 附 与 水 泥 颗 粒的表面,降 低 颗 粒 间 的 摩 擦 以 及 附 着 力 ,使 得 水 泥 颗 粒 滑 动,其流动性也变好,从而改 善 粉 磨 效 率 以 及 水 泥 性 能[7]。 助 磨剂的作用机理 最 为 大 家 熟 知 的 有 两 种 学 说:强 度 消 弱 理 论 学 说 和 颗 粒 分 散 学 说[6]。
除 了 上 述 2种 学 说 ,还 有 薄 膜 假 说 :认 [11-12] 为 助 磨 剂 在 已 粉磨了的细粒子 表 面 形 成 了 一 个 单 分 子 吸 附 薄 膜,这 一 薄 膜 的存在降低颗粒间的聚集和粘结以及包球包锻现象也得到改 善,从而提高 粉 磨 效 率。 还 有 “颗 粒 流 动 性 理 论”“表 面 能 论 ” “反 粘 附 效 应 ”等 。
Mardulier以 Rehbinder效 应 为 基 础,在 此 基 础 上 研 究 颗 粒内部价键断裂 提 出 的 颗 粒 分 散 学 说,认 为 水 泥 颗 粒 的 主 要 共价键是 Si-O 和 Ca-O,粉 磨 水 泥 使 这 些 化 学 键 被 打 断,产 生 静电荷,让邻近颗粒容易粘附 聚 集。而 添 加 表 面 活 性 剂 (助 磨 剂),助磨剂分子吸附于颗粒表 面,使 得 断 开 的 价 键 饱 和,阻 止 粘 附 聚 集 ,从 而 起 到 一 定 分 散 物 料 颗 粒 的 作 用 。 [10]
· 28 ·
化工新型材料
第 42 卷
目前助磨剂使 用 最 为 广 泛 的 单 体 仍 是 三 乙 醇 胺 、二 甘 醇 等醇及醇胺类表面活性剂。助磨剂对水泥的颗粒分布以及比 表 面 积 对 于 水 泥 的 性 能 ,特 别 是 强 度 ,有 很 大 的 影 响 。 [13]
Ion Teorang 等 研 [14] 究 阐 释 乙 醇 胺 (MEA)、二 乙 醇 胺 (DEM)、三乙醇胺(TEA)3 种 醇 胺 类 的 表 面 活 性 剂 对 高 比 例 粒化高炉矿渣(GBFS)硅 酸 盐 水 泥 作 用 效 果。 粉 磨 60min,掺 0.1%的 DEA,比表面 积 最 佳,粉 磨 超 过 120min,掺 0.05% 的 TEA 细度更大。当 GBFS含量为 20% 时,最 佳 表 面 活 性 剂 为 0.05%的 MEA。 当 GBFS 含 量 为 60%,掺 0.05% 的 MEA 时,混 合 水 泥 比 表 面 积 低 于 3000cm2/g。 比 表 面 积 高 于 3000cm2/g ,则0.01%的 TEA 为最佳选 择。 当 GBFS含 量 为 80%,比 表 面 积 低 于 3500cm2/g 时,使 用 0.1% 的 MEA 粉 磨 能耗最低,比表面积达 5000cm2/g时,使 用 0.05% 的 MEA 或 者0.1%的 TEA 粉 磨 能 耗 最 低。 可 见,不 同 助 磨 剂,不 同 掺 量 ,对 于 水 泥 性 能 都 有 不 同 效 果 。 刘 明 帝 等 研 [15] 究 了 三 乙 醇 胺、乙二醇、三异丙醇胺3种助 磨 剂 对 水 泥 的 助 磨 作 用。 设 定 0.06%的同等 助 磨 剂 掺 量,不 同 的 水 泥 粉 磨 时 间 为 20mim、 30min、40min、50min、60min,分 析 水 泥 粉 磨 过 后 ,粉 体 的 颗 粒 形貌、45μm 筛余、比表面积、粒径 分 布 以 及 强 度。实 验 结 果 表 明:随着粉磨时间的增 加,3 种 助 磨 剂 都 能 改 变 水 泥 的 颗 粒 形 貌,促进颗粒的 粉 磨。 相 较 于 三 乙 醇 胺、三 异 丙 醇 胺,掺 乙 二 醇的水泥粉磨后比表面积最大,粉磨20min的比表面积 为 440 ㎡/㎏,60min时比表面积 为 548 ㎡/㎏ .粉 磨 30min 的 45μm 筛余则是三 异 丙 醇 胺 最 优 为 1.15%。 粉 磨 50min,三 乙 醇 胺 和三异 丙 醇 胺 的 加 入 显 著 改 善 了 水 泥 3~32μm 的 粒 径 分 布, 对于水泥中后期强度提高明显。加了三异丙醇胺的水泥粉磨 50min,28d 抗 折 强 度 强 度 达 到 10.1MPa,抗 压 强 度 达 到 67.2MPa,乙二醇的加入相较于 空 白 试 样 则 仅 对 3d强 度 有 所 提高。不同助磨剂达到最佳效果对粉磨时间有不同要求。
Gao Xiaojian 等 用 [16] 甜 菜 糖 蜜 作 为 助 磨 剂 ,研 究 其 对 混 合水泥性能的影响。利用孔径结构跟 扫 描 电 子 显 微 镜 (SEM) 进行测试,比较掺 糖 蜜 混 合 水 泥 跟 空 白 试 样 和 掺 一 种 以 三 乙 醇胺为主要成分的商用助磨 剂(TA)试 样 的 粒 径 分 布、比 表 面 积、凝 结 时 间、力 学 强 度 以 及 微 观 结 构。 实 验 表 明,加 入 0.02%的糖蜜(Ma-2)的比表面积 为 415m2/kg,3~32μm 颗 粒 含量 为 60.82%,加 入 0.02% 的 另 一 种 糖 蜜 (Mb-2)的 比 表 面 积为412m2/kg,3~32μm 颗粒含量为60.63%,均高 于 空 白 试 样跟 TA 试样。 糖 蜜 掺 量 为 0.02% ~0.03% 时,混 合 水 泥 的 孔径减 小,水 泥 浆 体 的 微 观 结 构 也 有 所 改 善。 糖 蜜 掺 量 为 0.02%~0.03%时,混合水泥3d和 28d的 抗 弯 强 度 跟 抗 压 强 度均有 所 提 高。 Ma-2 的 3d 抗 弯 强 度 为 5.1MPa,抗 压 强 度 9.2MPa,28d 抗 弯 强 度 为 21.5MPa,抗 压 强 度 为 50.7MPa。 总的来说,加糖蜜效果是优于空白试验的跟 TA 试样。
Abstract In cement production,adding grinding aids is the best way to reduce energy consumption.Rhe classifica-
tion and mechanism of cement grinding aids were studied.And the researches of grinding aids in recent years were re- viewed.The problems of using grinding aids were summarized.And the future development and prospect of grinding aids were also outlined.
2.1 单 体 助 磨 剂 对 水 泥 性 能 的 影 响
基 金 项 目 :江 苏 省 高 校 优 势 学 科 建 设 工 程 资 助 项 目 (PAPD) 作 者 简 介 :钱 慧 (1988- ),女 ,硕 士 ,研 究 方 向 :水 泥 助 磨 剂 的 研 究 。 联 系 人:方莹,教授,硕导,主要从事粉体分级技术与设备开发、粉磨系统工艺研究工作。
Rehbinder首次对晶体强度吸附 降 低 现 象 做 出 报 告,他 认 为吸附与固体裂缝上的活性剂,产 生 促 进 裂 缝 展 开 的 正 压 力 ,
并湿润表面,降低固体表面能,使得断裂变得容 易 些[8]。30 年 代末,Rehbinder跟 Venstrem 研 究 表 面 活 性 剂 对 金 属 和 离 子 化合物的影响首先发现了新的影响形式—吸附塑化。后来, 人们把 Rehbinder的 这 一 理 论 称 为 Rehbinder效 应 。 [8-9] 也 就 是总所周知的强度消弱理论学说。
2.2 利 用 工 业 废 料 制 备 水 泥 助 磨 剂
利用工业废料 制 备 助 磨 剂,不 仅 能 变 废 为 宝,降 低 成 本, 也对环境有利,同时也符合经 济 发 展 的 需 求。 所 以,研 究 人 员 也在走废料再利用的路子来研究助磨剂。
Abdulkader Rashwa等 研 [17] 究皂 料 对 水 泥 生 料 粉 磨 的 影 响,选用来自2种不同精炼油[向日葵油(SO)和 谷 物 油 (CO)] 副产物(皂脚)试样。同时制备 一 个 不 添 加 任 何 外 加 剂 的 参 考
关 键 词 水 泥 助 磨 剂 ,作 用 机 理 ,展 望
Review on development and research of cement grinding aids
Qian HuLeabharlann Baidu Fang Ying Li Zhen Zhou Yonghua
(College of Materials Science and Engineering,Nanjing University of Technology,Nanjing 210009)
第 42 卷 第 1 期 2014 年 1 月
化 工 新 型 材 料 NEW CHEMICAL MATERIALS
Vol.42 No.1 ·27·
水泥助磨剂的研究与发展概况
钱 慧 方 莹 李 镇 周勇华
(南京工业大学材料科学与工程学院,南京 210009)
摘 要 水泥生产中节能减耗的最佳手段是添加助磨 剂。主 要 介 绍 助 磨 剂 的 分 类、作 用 机 理,分 文 别 类 的 阐 述 助 磨 剂研究现状。总结助磨剂使用存在的问题并展望助磨剂的未来发展。
根据 GB/T26748-2011,水泥助磨剂定 义 为 一 种 粉 磨 时 加 入起助磨作用且不损害人体健康以及水泥混凝土性能的外加 剂。按形态 分 类,常 用 的 水 泥 助 磨 剂 有 液 体 和 粉 体 (固 体 )2 种。按化学结构分类,水泥助磨 剂 可 以 分 为 3 种:无 机 盐 助 磨 剂、有机盐助磨 剂 和 复 合 化 合 物 助 磨 剂。 主 要 有:醇 类、醇 胺 类、酯类、木质素磺酸盐类、脂肪 酸 及 其 盐 类、烷 基 磺 酸 盐 类 以 及无机盐类等。由 于 单 组 分 助 磨 剂 价 格 较 高,使 用 效 果 也 不 十 分 理 想 。近 年 来 ,复 合 化 合 物 助 磨 剂 仍 应 用 较 为 广 泛 。 [4-5]
Key words cement grinding aid,mechanism,prospect
水泥是重要的建筑材料之一。据我国国家统计局公布, 2011年我国水泥产量达到 20.9 亿t,同 比 增 长 了 11%。 原 料 粉磨的能耗占水泥行业总能耗的 60%~70%[1]。提 高 水 泥 质 量,提高粉磨效 率,降 低 粉 磨 电 耗,已 是 水 泥 行 业 极 为 关 注 的 问题。现有采用工艺及设备调 整 和 添 加 外 加 剂(助 磨 剂)的 方 法提高粉磨效率、降低电耗[2]。现 有 工 艺 中 ,助 磨 剂 的 添 加 因 其 有 周 期 短 ,投 资 小 等 优 点 ,被 广 泛 应 用 于 水 泥 粉 磨 中 [3]。
2 水 泥 助 磨 剂 研 究 实 例
美国、英国、德国、日 本 等 发 达 国 家 对 助 磨 剂 的 研 究 技 术 比较成熟,使用率也很高,也有 相 应 规 范 和 标 准 支 持。 我 国 助 磨剂研究和利用 起 步 比 较 晚,但 是 几 十 年 不 断 的 研 究 也 取 得 了 不 错 成 效 ,行 业 规 范 标 准 也 在 不 断 完 善 。
1 助 磨 剂 的 作 用 机 理
助磨剂加入主 要 作 用 是 减 少 或 终 止 颗 粒 的 聚 集 现 象 ,提 高水泥细度以及比表面积,或者 粉 磨 到 同 等 细 度 下,添 加 助 磨 剂粉磨时有更 显 著 产 量[6]。 同 时,加 入 助 磨 剂 吸 附 与 水 泥 颗 粒的表面,降 低 颗 粒 间 的 摩 擦 以 及 附 着 力 ,使 得 水 泥 颗 粒 滑 动,其流动性也变好,从而改 善 粉 磨 效 率 以 及 水 泥 性 能[7]。 助 磨剂的作用机理 最 为 大 家 熟 知 的 有 两 种 学 说:强 度 消 弱 理 论 学 说 和 颗 粒 分 散 学 说[6]。
除 了 上 述 2种 学 说 ,还 有 薄 膜 假 说 :认 [11-12] 为 助 磨 剂 在 已 粉磨了的细粒子 表 面 形 成 了 一 个 单 分 子 吸 附 薄 膜,这 一 薄 膜 的存在降低颗粒间的聚集和粘结以及包球包锻现象也得到改 善,从而提高 粉 磨 效 率。 还 有 “颗 粒 流 动 性 理 论”“表 面 能 论 ” “反 粘 附 效 应 ”等 。
Mardulier以 Rehbinder效 应 为 基 础,在 此 基 础 上 研 究 颗 粒内部价键断裂 提 出 的 颗 粒 分 散 学 说,认 为 水 泥 颗 粒 的 主 要 共价键是 Si-O 和 Ca-O,粉 磨 水 泥 使 这 些 化 学 键 被 打 断,产 生 静电荷,让邻近颗粒容易粘附 聚 集。而 添 加 表 面 活 性 剂 (助 磨 剂),助磨剂分子吸附于颗粒表 面,使 得 断 开 的 价 键 饱 和,阻 止 粘 附 聚 集 ,从 而 起 到 一 定 分 散 物 料 颗 粒 的 作 用 。 [10]
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化工新型材料
第 42 卷
目前助磨剂使 用 最 为 广 泛 的 单 体 仍 是 三 乙 醇 胺 、二 甘 醇 等醇及醇胺类表面活性剂。助磨剂对水泥的颗粒分布以及比 表 面 积 对 于 水 泥 的 性 能 ,特 别 是 强 度 ,有 很 大 的 影 响 。 [13]
Ion Teorang 等 研 [14] 究 阐 释 乙 醇 胺 (MEA)、二 乙 醇 胺 (DEM)、三乙醇胺(TEA)3 种 醇 胺 类 的 表 面 活 性 剂 对 高 比 例 粒化高炉矿渣(GBFS)硅 酸 盐 水 泥 作 用 效 果。 粉 磨 60min,掺 0.1%的 DEA,比表面 积 最 佳,粉 磨 超 过 120min,掺 0.05% 的 TEA 细度更大。当 GBFS含量为 20% 时,最 佳 表 面 活 性 剂 为 0.05%的 MEA。 当 GBFS 含 量 为 60%,掺 0.05% 的 MEA 时,混 合 水 泥 比 表 面 积 低 于 3000cm2/g。 比 表 面 积 高 于 3000cm2/g ,则0.01%的 TEA 为最佳选 择。 当 GBFS含 量 为 80%,比 表 面 积 低 于 3500cm2/g 时,使 用 0.1% 的 MEA 粉 磨 能耗最低,比表面积达 5000cm2/g时,使 用 0.05% 的 MEA 或 者0.1%的 TEA 粉 磨 能 耗 最 低。 可 见,不 同 助 磨 剂,不 同 掺 量 ,对 于 水 泥 性 能 都 有 不 同 效 果 。 刘 明 帝 等 研 [15] 究 了 三 乙 醇 胺、乙二醇、三异丙醇胺3种助 磨 剂 对 水 泥 的 助 磨 作 用。 设 定 0.06%的同等 助 磨 剂 掺 量,不 同 的 水 泥 粉 磨 时 间 为 20mim、 30min、40min、50min、60min,分 析 水 泥 粉 磨 过 后 ,粉 体 的 颗 粒 形貌、45μm 筛余、比表面积、粒径 分 布 以 及 强 度。实 验 结 果 表 明:随着粉磨时间的增 加,3 种 助 磨 剂 都 能 改 变 水 泥 的 颗 粒 形 貌,促进颗粒的 粉 磨。 相 较 于 三 乙 醇 胺、三 异 丙 醇 胺,掺 乙 二 醇的水泥粉磨后比表面积最大,粉磨20min的比表面积 为 440 ㎡/㎏,60min时比表面积 为 548 ㎡/㎏ .粉 磨 30min 的 45μm 筛余则是三 异 丙 醇 胺 最 优 为 1.15%。 粉 磨 50min,三 乙 醇 胺 和三异 丙 醇 胺 的 加 入 显 著 改 善 了 水 泥 3~32μm 的 粒 径 分 布, 对于水泥中后期强度提高明显。加了三异丙醇胺的水泥粉磨 50min,28d 抗 折 强 度 强 度 达 到 10.1MPa,抗 压 强 度 达 到 67.2MPa,乙二醇的加入相较于 空 白 试 样 则 仅 对 3d强 度 有 所 提高。不同助磨剂达到最佳效果对粉磨时间有不同要求。
Gao Xiaojian 等 用 [16] 甜 菜 糖 蜜 作 为 助 磨 剂 ,研 究 其 对 混 合水泥性能的影响。利用孔径结构跟 扫 描 电 子 显 微 镜 (SEM) 进行测试,比较掺 糖 蜜 混 合 水 泥 跟 空 白 试 样 和 掺 一 种 以 三 乙 醇胺为主要成分的商用助磨 剂(TA)试 样 的 粒 径 分 布、比 表 面 积、凝 结 时 间、力 学 强 度 以 及 微 观 结 构。 实 验 表 明,加 入 0.02%的糖蜜(Ma-2)的比表面积 为 415m2/kg,3~32μm 颗 粒 含量 为 60.82%,加 入 0.02% 的 另 一 种 糖 蜜 (Mb-2)的 比 表 面 积为412m2/kg,3~32μm 颗粒含量为60.63%,均高 于 空 白 试 样跟 TA 试样。 糖 蜜 掺 量 为 0.02% ~0.03% 时,混 合 水 泥 的 孔径减 小,水 泥 浆 体 的 微 观 结 构 也 有 所 改 善。 糖 蜜 掺 量 为 0.02%~0.03%时,混合水泥3d和 28d的 抗 弯 强 度 跟 抗 压 强 度均有 所 提 高。 Ma-2 的 3d 抗 弯 强 度 为 5.1MPa,抗 压 强 度 9.2MPa,28d 抗 弯 强 度 为 21.5MPa,抗 压 强 度 为 50.7MPa。 总的来说,加糖蜜效果是优于空白试验的跟 TA 试样。
Abstract In cement production,adding grinding aids is the best way to reduce energy consumption.Rhe classifica-
tion and mechanism of cement grinding aids were studied.And the researches of grinding aids in recent years were re- viewed.The problems of using grinding aids were summarized.And the future development and prospect of grinding aids were also outlined.
2.1 单 体 助 磨 剂 对 水 泥 性 能 的 影 响
基 金 项 目 :江 苏 省 高 校 优 势 学 科 建 设 工 程 资 助 项 目 (PAPD) 作 者 简 介 :钱 慧 (1988- ),女 ,硕 士 ,研 究 方 向 :水 泥 助 磨 剂 的 研 究 。 联 系 人:方莹,教授,硕导,主要从事粉体分级技术与设备开发、粉磨系统工艺研究工作。
Rehbinder首次对晶体强度吸附 降 低 现 象 做 出 报 告,他 认 为吸附与固体裂缝上的活性剂,产 生 促 进 裂 缝 展 开 的 正 压 力 ,
并湿润表面,降低固体表面能,使得断裂变得容 易 些[8]。30 年 代末,Rehbinder跟 Venstrem 研 究 表 面 活 性 剂 对 金 属 和 离 子 化合物的影响首先发现了新的影响形式—吸附塑化。后来, 人们把 Rehbinder的 这 一 理 论 称 为 Rehbinder效 应 。 [8-9] 也 就 是总所周知的强度消弱理论学说。
2.2 利 用 工 业 废 料 制 备 水 泥 助 磨 剂
利用工业废料 制 备 助 磨 剂,不 仅 能 变 废 为 宝,降 低 成 本, 也对环境有利,同时也符合经 济 发 展 的 需 求。 所 以,研 究 人 员 也在走废料再利用的路子来研究助磨剂。
Abdulkader Rashwa等 研 [17] 究皂 料 对 水 泥 生 料 粉 磨 的 影 响,选用来自2种不同精炼油[向日葵油(SO)和 谷 物 油 (CO)] 副产物(皂脚)试样。同时制备 一 个 不 添 加 任 何 外 加 剂 的 参 考
关 键 词 水 泥 助 磨 剂 ,作 用 机 理 ,展 望
Review on development and research of cement grinding aids
Qian HuLeabharlann Baidu Fang Ying Li Zhen Zhou Yonghua
(College of Materials Science and Engineering,Nanjing University of Technology,Nanjing 210009)
第 42 卷 第 1 期 2014 年 1 月
化 工 新 型 材 料 NEW CHEMICAL MATERIALS
Vol.42 No.1 ·27·
水泥助磨剂的研究与发展概况
钱 慧 方 莹 李 镇 周勇华
(南京工业大学材料科学与工程学院,南京 210009)
摘 要 水泥生产中节能减耗的最佳手段是添加助磨 剂。主 要 介 绍 助 磨 剂 的 分 类、作 用 机 理,分 文 别 类 的 阐 述 助 磨 剂研究现状。总结助磨剂使用存在的问题并展望助磨剂的未来发展。
根据 GB/T26748-2011,水泥助磨剂定 义 为 一 种 粉 磨 时 加 入起助磨作用且不损害人体健康以及水泥混凝土性能的外加 剂。按形态 分 类,常 用 的 水 泥 助 磨 剂 有 液 体 和 粉 体 (固 体 )2 种。按化学结构分类,水泥助磨 剂 可 以 分 为 3 种:无 机 盐 助 磨 剂、有机盐助磨 剂 和 复 合 化 合 物 助 磨 剂。 主 要 有:醇 类、醇 胺 类、酯类、木质素磺酸盐类、脂肪 酸 及 其 盐 类、烷 基 磺 酸 盐 类 以 及无机盐类等。由 于 单 组 分 助 磨 剂 价 格 较 高,使 用 效 果 也 不 十 分 理 想 。近 年 来 ,复 合 化 合 物 助 磨 剂 仍 应 用 较 为 广 泛 。 [4-5]
Key words cement grinding aid,mechanism,prospect
水泥是重要的建筑材料之一。据我国国家统计局公布, 2011年我国水泥产量达到 20.9 亿t,同 比 增 长 了 11%。 原 料 粉磨的能耗占水泥行业总能耗的 60%~70%[1]。提 高 水 泥 质 量,提高粉磨效 率,降 低 粉 磨 电 耗,已 是 水 泥 行 业 极 为 关 注 的 问题。现有采用工艺及设备调 整 和 添 加 外 加 剂(助 磨 剂)的 方 法提高粉磨效率、降低电耗[2]。现 有 工 艺 中 ,助 磨 剂 的 添 加 因 其 有 周 期 短 ,投 资 小 等 优 点 ,被 广 泛 应 用 于 水 泥 粉 磨 中 [3]。