单环芳烃的命名
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第四章 芳 香 烃 Aromatic hydrocarbon
重点：
1、单环芳烃的命名 、苯及其同系物的性质 2、亲电取代反应的定位规律 3、萘的结构和性质
难点：
苯的结构和亲电取代反应的定位规律；萘的结构和性质
芳香烃简称芳烃，一般情况下，指分子中含有苯环结 构的碳氢化合物。芳烃及其衍生物统称为芳香族化合物。
Cl
乙酰氯
O CH3 + HCl
甲基苯基酮 苯乙酮 97%
CH3
O
+ CH3C O
CH3C
O
AlCl3
CH3
O CH3 + CH3COOH
甲基对苯基酮
对甲基苯乙酮
80%
酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基不发生异
构化，也不发生多元取代）。
（二）加成反应
苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不是绝 对的，在特定条件下，也能发生某些加成反应。
拉伯数字或邻、间、对等字样表示。例如：
CH3 H3C
CH3
CH3
CH3
CH3
H3C
OH
邻二甲苯
间二甲苯
（1，2-二甲苯） （1，2-二甲苯）
（o- 二甲苯） （m-二甲苯）
ຫໍສະໝຸດ Baidu
对二甲苯
邻甲基苯酚
（1，2-二甲苯）
（p- 二甲苯） （o- 甲基苯酚）
（3）当苯环上连有不饱和取代基时，一般以不饱和烃
为母体，苯环作取代基命名。例如：
浓 H2SO4
100℃
NO2
NO2
间二硝基苯88%
从上可见，硝基苯硝化比苯硝化困难，所以反应条
件苛刻一些。这说明－NO2 钝化了苯环，而且－NO2是一
个间位定位基。
CH3 ＋ HNO3 浓H2SO4
30℃
CH3 NO2
＋
CH3 NO2
58%
38%
以上反应说明，甲基是一个邻、对位定位基，而且 它活化了苯环。
型阴离子表面活性剂。由于磺化反应是可逆的，磺化的逆反应称
为脱磺基反应或水解反应。苯磺酸与稀硫酸共热时可水解脱下磺
酸基。
SO3H + H2O 180℃
+ H2SO4
此反应常用于有机合成上用磺酸基先占位,后除去的方法合成 所需的化合物。磺酸基极性大,易溶于水，引入磺酸基可以改变 有机物的溶解性。如在染料分子中引入磺酸基可以增加染料的水 溶性，改善染色性能。
2.多环芳烃：分子中含有两个或两个以上独立的苯环的芳烃。
多环芳烃又分为联苯类（独立的苯环以单键相连）。
（联苯）
多苯代脂烃（即看成是脂肪烃分子中的氢原子被两个或两 个以上的苯环取代）。这类多苯代脂烃分子中各个苯环之间通 过脂肪烃间接连接起来的。
CH2
CH＝CH
联苯甲烷
1，2－二苯乙烯
3.稠环芳烃:分子中含有两个或两个以上苯环，但这些 苯环并不独立，而是共用环边彼此稠合起来，故称为 稠环芳烃。例如：
CH3
CH3CHCH3
c.傅－克烷基化反应是可逆反应。烷基化反应时总会有少量
的多烷基化产物产生。
CH3 CH3Cl
CH3 CH3
CH3Cl AlCl3
CH3 CH3
AlCl3
CH3
CH3
CH3
d.苯环上如有–NO2 、-SO3H 、-COOH、-COR等取 代基时，不能发生傅－克烷基化反应。因这些取代
目前一般仍采用凯库勒式，但在使用时不能把它误作 为单双键之分。也有用一个带有圆圈的正六角形来表示 苯环，在六角形的每个角上都表示每个碳连有一个氢原 子，直线表示σ键，圆圈表示大π键。
三、苯及其同系物的物理性质
Physical Properties of Benzene and Homologous Compounds
（二）苯分子结构的价键观点
现代物理方法（射线法、光谱法、偶极距的测定） 表明，苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是 120°，碳碳键长都是0.139nm。图示如下：
按照轨道杂化理论，苯分子中六个碳原子都以sp2杂 化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-Cσ键，组成一 个正六边形。每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与氢 原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-Hσ键。由于是 sp2杂化，所以键角都是120 °,所有碳原子和氢原子都在 同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于σ键平面的p轨道， 每个p轨道上有一个p电子，六个p轨道组成了大π键。
H+ + CH3CHCH3
OH
此反应中应注意以下几点：
CH3 CH
CH3
CH3 CH
CH3
a.凡在反应中能提供烷基的试剂，称为烷基化剂。常用的 烷基化剂为卤代烷、烯烃及醇。
b.当烷基化剂含有三个或三个以上的直链碳原子时，则引 入的烷基发生分子重排（碳链异构）。
+ CH3CH2CH2Cl
AlCl3
CH3
的生成。
水中
H+ + NO3
HNO3
硝化反应历程：
H2SO4中 HO + NO2
HO-NO2 + HO-SO2OH
[H2O+-NO2] + SO4H - H2O NO2
+ NO2
NO2
H
- H+
NO2
π络合物
σ络合物
NO2
H+ + SO4H
H2SO4
硝基苯继续硝化，主要生成间二硝基苯。
+ HNO3(发烟) NO2
萘
蒽
第一节 单环芳烃
Single Ring Aromatic Hydrocarbon
异构现象
1．烃基苯有烃基的异构
CH2CH2CH3
CH3 CH
CH3
2．二烃基苯有三种位置异构
例如：
R
R'
R
R'
R
R'
邻
间
3.三取代苯有三种位置异构
例如：
R R''
R
对
R
R' R''
R''
R'
R'
一、命名
1．芳基的命名 芳基：从芳烃分子的芳环上去掉一个或几个氢原
杂化轨道理论解释： 苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键
角均为120°，所有原子均在同一平面上。未参与杂化的 p轨道都垂直于碳环平面，彼此侧面重叠，形成一个封闭 的共轭体系，由于共轭效应使π电子高度离域，电子云完 全平均化，故无单双键之分。
（三）从氢化热看苯的稳定性
氢化热是衡量分子内能大小尺度。氢化热越大分子 内能越高，越不稳定；氢化热越低，分子内能越低，分 子越稳定。
芳烃的化学性质主要是芳香性，即芳烃稳定，不易
被氧化，不易进行加成反应，易发生取代反应。
（一）芳环上的反应
1.取代反应
（1）卤代反应（主要指溴代和氯代）
+ Cl2 Fe 或 FeCl3
Cl
+ HCl
反应历程：
Br2
Fe或 FeBr3 + Br2
Br +
Br-Br FeBr3 慢
H [FeBr4]-
Br 快
CH3 1 2
3 4
CH2CH3
对乙基甲苯
二、苯的结构
The Structure of Benzene Molecule （一）苯的凯库勒式
苯是一个很稳定的化合物，分子式为C6H6，起反 应时，六个碳原子作为一个整体转移到新化合物中，其 一元取代物只有一种，这说明其中六个H是相同的。
苯的凯库勒式结构
π络合物
σ络合物
HBr
Br + HBr + FeBr3
氯苯和溴苯继续卤化，生成二卤代苯，主要得到邻、对 位产物。
例如：
Cl
+ Cl2
Fe或 FeCl3
Cl
+
Cl Cl
50%
Cl
45%
甲苯在Fe或FeCl3 催化下卤代，也得到邻、对位产物。
CH3 + Cl2 Fe或 FeCl3
CH3 Cl + Cl
反应历程：
+ CH3CH2Br
AlCl3
0~25 ℃
CH2CH3 + HBr 76%
CH3CH2Br + AlCl3
δδ CH3CH2--Br......AlCl3
CH3CH2 + [AlCl3Br]
+ CH3CH2
CH2CH3 H+ H
CH2CH3
+ HBr AlCl3
烯和醇也可作烷基化剂。
+ CH3CH=CH2 AlCl3
H2
H=_120KJ / mol
2H2
H=_232KJ / mol
3H2
H=_208KJ / mol
H苯 理=3x120=360KJ / mol
H苯 实=208 KJ / mol
（四）苯的构造式的表示法
自从1825年英国的法拉第(Faraday)首先发现苯之 后，有机化学家对它的结构和性质做了大量研究工作， 直到今日还有人把它作为主要研究课题之一。在此期间 也有不少人提出过各种苯的构造式的表示方法，但都不 能圆满的表达苯的结构。
子后剩下的基团，称为芳基。芳环上去掉一个氢原 子后得到的是一价芳基，通常用Ar表示。重要的芳 基为:
苯基， 用Ph 表示
CH2 (C6H5CH2-苄) 基或苯甲基，用Bz表示
2.单环芳烃的命名
（1）以苯环为母体，烷基作取代基，称为某烷基苯。
CHCH3 CH3
NO2
Cl
异丙基苯
叔丁基苯
硝基苯
氯苯
（2）当苯环上连有两个或两个以上取代基时，可用阿
邻甲基苯磺酸
43%
32%
13%
SO3H 对甲基苯磺酸
53% 62%
79%
当反应温度升高时，对位产物的比例提高，当温度达到 100℃时，对位产物为主要产物（比例为79%）。
C12H25 浓H2SO4 100℃
C12H25 NaOH
C12H25
SO3H
SO3Na
对十二烷基苯磺酸钠
对十二烷基苯磺酸钠是一种主要的合成洗涤产品，属磺酸盐
（3）磺化反应 苯与浓硫酸或发烟硫酸进行磺化，生成苯磺酸。
70-80℃ + 浓 H2SO4
SO3H + H2O
反应可逆，生成的水是硫酸变稀，磺化速度变慢， 水解速度加快，故常用发烟硫酸进行磺化，以减少逆反 应的发生。
磺化反应历程：
2 H2SO4
SO3 + H3O+ + HSO4
O
+ δS
δ
O
H
H+
基都是强吸电子基，降低了苯环上的电子云密度，
使亲电取代不易发生。为此，常用硝基苯作为傅— 克烷基化反应的溶剂。因为苯和AlCl3 均可溶于硝基 苯。
②傅－克酰基化
在无水AlCl3 作用下，苯与酰卤、羧酸酐反应生成芳香酮。
这是制备芳酮的重要方法。这类反应称为傅－克酰基化。
O AlCl3 + CH3C
1．加氢 2．加氯
+ 3H2
Ni， P 180~250 ℃
+ 3Cl2
光 50 ℃
H Cl
H Cl
H Cl
Cl H
Cl H
H Cl
六六六 对人畜有害，世界禁用， 我国从83 年禁用。
（三）氧化反应
苯环稳定，一般不易氧化。但在高温及催化剂作 用下，可被空气氧化为顺丁烯二酸酐（马来酐），这 是工业生产马来酐的方法之一。
芳香二字的来由最初是指从天然树脂（香精油）中提 取而得、具有芳香气的物质。
现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物， 它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构。
芳香烃具有其特征性质——芳香性 （易取代，难加成，难氧化）
芳烃按其构造可分为： 1.单环芳烃：分子中含一个苯环的芳烃
CH3
CH CH2
1.常见单环芳烃为无色液体，具有特殊气味。 2.不溶于水,易溶于汽油、乙醚和CCl4等有机溶剂。 3.密度比水小（一般在0.86－0.93之间）。 4.燃烧时火焰带浓烟。 5.沸点随相对分子质量的增大而升高。
四、 苯及其同系物的化学性质
Chemistry of Benzene and Homologous Compounds
（4）傅瑞德尔—克拉夫茨反应（也叫傅－克反应） 1877年法国化学家傅瑞德尔和美国化学家克拉夫茨发现了制
备烷基苯和芳酮的反应，简称为傅—克反应。前者叫傅—克烷基 化反应，后者叫傅—克酰基化反应。 ① 傅－克烷基化
在无水AlCl3催化下，芳香烃与烷基化剂反应，生成烷基苯， 此反应称为傅—克烷基化反应。最常用的烷基化剂是卤代烷。
CH CH3
+
异丙苯 （65~69%）
CH2CH2CH3 正丙苯 （35~31%）
原因：反应中的活性中间体碳正离子发生重排，产生更 稳定的碳正离子后，再进攻苯环形成产物。
CH3CH=CH2 + H+
CH3CHCH3
CH3CHCH3 OH
+ H+
+ CH3CHCH3
CH3CHCH3
-H2O
OH2
CH3 CH
CH＝CH2
CH＝CH
1 23
6
CH=C CH CH2CH2CH3
CH3 CH3
苯乙烯
二苯乙烯
2，3－二甲基－1－苯基－1 －己烯
（4）如果苯环上连接的两个取代烷基不同时，选取最 简单碳原子相连的烷基为1位，然后将其它烷基的位次 按尽可能小的方向对苯环编号。例如：
CH3 12 3 CH(CH3)2
3－异丙基甲苯
SO3
O
SO3H
在较高温度下，苯磺酸继续磺化，生成间二苯磺酸。
H2SO4－ SO3
SO3H 200－230℃
H3OS
SO3H
72%
故－SO3H 是间位定位基，同时钝化苯环。
甲苯比苯容易磺化，常温下即可反应，主要是邻、对位产物。
CH3
CH3
CH3
+ H2SO4
SO3H +
反应温度不同 产物比例不同
0℃ 25℃ 100℃
CH3
58%
42%
实验事实证明，甲苯卤代比苯的卤代更容易。说明CH3－ 活化苯环，而且它是一个邻、对位定位基。
（2）硝化反应
苯与浓硫酸和浓硝酸的混合物（也称混酸） 反应生成硝基苯。
浓HNO3 浓H2SO4 50~60℃
NO2 H2O
硝基苯（98%）
浓H2SO4的作用——促使NO2 +离子（硝酰正离子）
重点：
1、单环芳烃的命名 、苯及其同系物的性质 2、亲电取代反应的定位规律 3、萘的结构和性质
难点：
苯的结构和亲电取代反应的定位规律；萘的结构和性质
芳香烃简称芳烃，一般情况下，指分子中含有苯环结 构的碳氢化合物。芳烃及其衍生物统称为芳香族化合物。
Cl
乙酰氯
O CH3 + HCl
甲基苯基酮 苯乙酮 97%
CH3
O
+ CH3C O
CH3C
O
AlCl3
CH3
O CH3 + CH3COOH
甲基对苯基酮
对甲基苯乙酮
80%
酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基不发生异
构化，也不发生多元取代）。
（二）加成反应
苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不是绝 对的，在特定条件下，也能发生某些加成反应。
拉伯数字或邻、间、对等字样表示。例如：
CH3 H3C
CH3
CH3
CH3
CH3
H3C
OH
邻二甲苯
间二甲苯
（1，2-二甲苯） （1，2-二甲苯）
（o- 二甲苯） （m-二甲苯）
ຫໍສະໝຸດ Baidu
对二甲苯
邻甲基苯酚
（1，2-二甲苯）
（p- 二甲苯） （o- 甲基苯酚）
（3）当苯环上连有不饱和取代基时，一般以不饱和烃
为母体，苯环作取代基命名。例如：
浓 H2SO4
100℃
NO2
NO2
间二硝基苯88%
从上可见，硝基苯硝化比苯硝化困难，所以反应条
件苛刻一些。这说明－NO2 钝化了苯环，而且－NO2是一
个间位定位基。
CH3 ＋ HNO3 浓H2SO4
30℃
CH3 NO2
＋
CH3 NO2
58%
38%
以上反应说明，甲基是一个邻、对位定位基，而且 它活化了苯环。
型阴离子表面活性剂。由于磺化反应是可逆的，磺化的逆反应称
为脱磺基反应或水解反应。苯磺酸与稀硫酸共热时可水解脱下磺
酸基。
SO3H + H2O 180℃
+ H2SO4
此反应常用于有机合成上用磺酸基先占位,后除去的方法合成 所需的化合物。磺酸基极性大,易溶于水，引入磺酸基可以改变 有机物的溶解性。如在染料分子中引入磺酸基可以增加染料的水 溶性，改善染色性能。
2.多环芳烃：分子中含有两个或两个以上独立的苯环的芳烃。
多环芳烃又分为联苯类（独立的苯环以单键相连）。
（联苯）
多苯代脂烃（即看成是脂肪烃分子中的氢原子被两个或两 个以上的苯环取代）。这类多苯代脂烃分子中各个苯环之间通 过脂肪烃间接连接起来的。
CH2
CH＝CH
联苯甲烷
1，2－二苯乙烯
3.稠环芳烃:分子中含有两个或两个以上苯环，但这些 苯环并不独立，而是共用环边彼此稠合起来，故称为 稠环芳烃。例如：
CH3
CH3CHCH3
c.傅－克烷基化反应是可逆反应。烷基化反应时总会有少量
的多烷基化产物产生。
CH3 CH3Cl
CH3 CH3
CH3Cl AlCl3
CH3 CH3
AlCl3
CH3
CH3
CH3
d.苯环上如有–NO2 、-SO3H 、-COOH、-COR等取 代基时，不能发生傅－克烷基化反应。因这些取代
目前一般仍采用凯库勒式，但在使用时不能把它误作 为单双键之分。也有用一个带有圆圈的正六角形来表示 苯环，在六角形的每个角上都表示每个碳连有一个氢原 子，直线表示σ键，圆圈表示大π键。
三、苯及其同系物的物理性质
Physical Properties of Benzene and Homologous Compounds
（二）苯分子结构的价键观点
现代物理方法（射线法、光谱法、偶极距的测定） 表明，苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是 120°，碳碳键长都是0.139nm。图示如下：
按照轨道杂化理论，苯分子中六个碳原子都以sp2杂 化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-Cσ键，组成一 个正六边形。每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与氢 原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-Hσ键。由于是 sp2杂化，所以键角都是120 °,所有碳原子和氢原子都在 同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于σ键平面的p轨道， 每个p轨道上有一个p电子，六个p轨道组成了大π键。
H+ + CH3CHCH3
OH
此反应中应注意以下几点：
CH3 CH
CH3
CH3 CH
CH3
a.凡在反应中能提供烷基的试剂，称为烷基化剂。常用的 烷基化剂为卤代烷、烯烃及醇。
b.当烷基化剂含有三个或三个以上的直链碳原子时，则引 入的烷基发生分子重排（碳链异构）。
+ CH3CH2CH2Cl
AlCl3
CH3
的生成。
水中
H+ + NO3
HNO3
硝化反应历程：
H2SO4中 HO + NO2
HO-NO2 + HO-SO2OH
[H2O+-NO2] + SO4H - H2O NO2
+ NO2
NO2
H
- H+
NO2
π络合物
σ络合物
NO2
H+ + SO4H
H2SO4
硝基苯继续硝化，主要生成间二硝基苯。
+ HNO3(发烟) NO2
萘
蒽
第一节 单环芳烃
Single Ring Aromatic Hydrocarbon
异构现象
1．烃基苯有烃基的异构
CH2CH2CH3
CH3 CH
CH3
2．二烃基苯有三种位置异构
例如：
R
R'
R
R'
R
R'
邻
间
3.三取代苯有三种位置异构
例如：
R R''
R
对
R
R' R''
R''
R'
R'
一、命名
1．芳基的命名 芳基：从芳烃分子的芳环上去掉一个或几个氢原
杂化轨道理论解释： 苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键
角均为120°，所有原子均在同一平面上。未参与杂化的 p轨道都垂直于碳环平面，彼此侧面重叠，形成一个封闭 的共轭体系，由于共轭效应使π电子高度离域，电子云完 全平均化，故无单双键之分。
（三）从氢化热看苯的稳定性
氢化热是衡量分子内能大小尺度。氢化热越大分子 内能越高，越不稳定；氢化热越低，分子内能越低，分 子越稳定。
芳烃的化学性质主要是芳香性，即芳烃稳定，不易
被氧化，不易进行加成反应，易发生取代反应。
（一）芳环上的反应
1.取代反应
（1）卤代反应（主要指溴代和氯代）
+ Cl2 Fe 或 FeCl3
Cl
+ HCl
反应历程：
Br2
Fe或 FeBr3 + Br2
Br +
Br-Br FeBr3 慢
H [FeBr4]-
Br 快
CH3 1 2
3 4
CH2CH3
对乙基甲苯
二、苯的结构
The Structure of Benzene Molecule （一）苯的凯库勒式
苯是一个很稳定的化合物，分子式为C6H6，起反 应时，六个碳原子作为一个整体转移到新化合物中，其 一元取代物只有一种，这说明其中六个H是相同的。
苯的凯库勒式结构
π络合物
σ络合物
HBr
Br + HBr + FeBr3
氯苯和溴苯继续卤化，生成二卤代苯，主要得到邻、对 位产物。
例如：
Cl
+ Cl2
Fe或 FeCl3
Cl
+
Cl Cl
50%
Cl
45%
甲苯在Fe或FeCl3 催化下卤代，也得到邻、对位产物。
CH3 + Cl2 Fe或 FeCl3
CH3 Cl + Cl
反应历程：
+ CH3CH2Br
AlCl3
0~25 ℃
CH2CH3 + HBr 76%
CH3CH2Br + AlCl3
δδ CH3CH2--Br......AlCl3
CH3CH2 + [AlCl3Br]
+ CH3CH2
CH2CH3 H+ H
CH2CH3
+ HBr AlCl3
烯和醇也可作烷基化剂。
+ CH3CH=CH2 AlCl3
H2
H=_120KJ / mol
2H2
H=_232KJ / mol
3H2
H=_208KJ / mol
H苯 理=3x120=360KJ / mol
H苯 实=208 KJ / mol
（四）苯的构造式的表示法
自从1825年英国的法拉第(Faraday)首先发现苯之 后，有机化学家对它的结构和性质做了大量研究工作， 直到今日还有人把它作为主要研究课题之一。在此期间 也有不少人提出过各种苯的构造式的表示方法，但都不 能圆满的表达苯的结构。
子后剩下的基团，称为芳基。芳环上去掉一个氢原 子后得到的是一价芳基，通常用Ar表示。重要的芳 基为:
苯基， 用Ph 表示
CH2 (C6H5CH2-苄) 基或苯甲基，用Bz表示
2.单环芳烃的命名
（1）以苯环为母体，烷基作取代基，称为某烷基苯。
CHCH3 CH3
NO2
Cl
异丙基苯
叔丁基苯
硝基苯
氯苯
（2）当苯环上连有两个或两个以上取代基时，可用阿
邻甲基苯磺酸
43%
32%
13%
SO3H 对甲基苯磺酸
53% 62%
79%
当反应温度升高时，对位产物的比例提高，当温度达到 100℃时，对位产物为主要产物（比例为79%）。
C12H25 浓H2SO4 100℃
C12H25 NaOH
C12H25
SO3H
SO3Na
对十二烷基苯磺酸钠
对十二烷基苯磺酸钠是一种主要的合成洗涤产品，属磺酸盐
（3）磺化反应 苯与浓硫酸或发烟硫酸进行磺化，生成苯磺酸。
70-80℃ + 浓 H2SO4
SO3H + H2O
反应可逆，生成的水是硫酸变稀，磺化速度变慢， 水解速度加快，故常用发烟硫酸进行磺化，以减少逆反 应的发生。
磺化反应历程：
2 H2SO4
SO3 + H3O+ + HSO4
O
+ δS
δ
O
H
H+
基都是强吸电子基，降低了苯环上的电子云密度，
使亲电取代不易发生。为此，常用硝基苯作为傅— 克烷基化反应的溶剂。因为苯和AlCl3 均可溶于硝基 苯。
②傅－克酰基化
在无水AlCl3 作用下，苯与酰卤、羧酸酐反应生成芳香酮。
这是制备芳酮的重要方法。这类反应称为傅－克酰基化。
O AlCl3 + CH3C
1．加氢 2．加氯
+ 3H2
Ni， P 180~250 ℃
+ 3Cl2
光 50 ℃
H Cl
H Cl
H Cl
Cl H
Cl H
H Cl
六六六 对人畜有害，世界禁用， 我国从83 年禁用。
（三）氧化反应
苯环稳定，一般不易氧化。但在高温及催化剂作 用下，可被空气氧化为顺丁烯二酸酐（马来酐），这 是工业生产马来酐的方法之一。
芳香二字的来由最初是指从天然树脂（香精油）中提 取而得、具有芳香气的物质。
现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物， 它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构。
芳香烃具有其特征性质——芳香性 （易取代，难加成，难氧化）
芳烃按其构造可分为： 1.单环芳烃：分子中含一个苯环的芳烃
CH3
CH CH2
1.常见单环芳烃为无色液体，具有特殊气味。 2.不溶于水,易溶于汽油、乙醚和CCl4等有机溶剂。 3.密度比水小（一般在0.86－0.93之间）。 4.燃烧时火焰带浓烟。 5.沸点随相对分子质量的增大而升高。
四、 苯及其同系物的化学性质
Chemistry of Benzene and Homologous Compounds
（4）傅瑞德尔—克拉夫茨反应（也叫傅－克反应） 1877年法国化学家傅瑞德尔和美国化学家克拉夫茨发现了制
备烷基苯和芳酮的反应，简称为傅—克反应。前者叫傅—克烷基 化反应，后者叫傅—克酰基化反应。 ① 傅－克烷基化
在无水AlCl3催化下，芳香烃与烷基化剂反应，生成烷基苯， 此反应称为傅—克烷基化反应。最常用的烷基化剂是卤代烷。
CH CH3
+
异丙苯 （65~69%）
CH2CH2CH3 正丙苯 （35~31%）
原因：反应中的活性中间体碳正离子发生重排，产生更 稳定的碳正离子后，再进攻苯环形成产物。
CH3CH=CH2 + H+
CH3CHCH3
CH3CHCH3 OH
+ H+
+ CH3CHCH3
CH3CHCH3
-H2O
OH2
CH3 CH
CH＝CH2
CH＝CH
1 23
6
CH=C CH CH2CH2CH3
CH3 CH3
苯乙烯
二苯乙烯
2，3－二甲基－1－苯基－1 －己烯
（4）如果苯环上连接的两个取代烷基不同时，选取最 简单碳原子相连的烷基为1位，然后将其它烷基的位次 按尽可能小的方向对苯环编号。例如：
CH3 12 3 CH(CH3)2
3－异丙基甲苯
SO3
O
SO3H
在较高温度下，苯磺酸继续磺化，生成间二苯磺酸。
H2SO4－ SO3
SO3H 200－230℃
H3OS
SO3H
72%
故－SO3H 是间位定位基，同时钝化苯环。
甲苯比苯容易磺化，常温下即可反应，主要是邻、对位产物。
CH3
CH3
CH3
+ H2SO4
SO3H +
反应温度不同 产物比例不同
0℃ 25℃ 100℃
CH3
58%
42%
实验事实证明，甲苯卤代比苯的卤代更容易。说明CH3－ 活化苯环，而且它是一个邻、对位定位基。
（2）硝化反应
苯与浓硫酸和浓硝酸的混合物（也称混酸） 反应生成硝基苯。
浓HNO3 浓H2SO4 50~60℃
NO2 H2O
硝基苯（98%）
浓H2SO4的作用——促使NO2 +离子（硝酰正离子）