燃料电池的分类及应用

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的燃料电池,早在20世纪60年代就被用于宇宙飞船和登月飞行。碱性燃料电 池采用KOH等碱性溶液为电解质,用H2或NH3、N2H2裂解的H2为燃料,空 气或O2为氧化剂,使用贵金属(如Pt、Ag等)和过渡金属(如Ni等)或者由 它们组成的合金等作为催化剂。碱性燃料电池具有稳定、耐久等优点,具有 较高的电效率(60%~90%),迄今为止,它仍是最适合于太空使用的燃料 电池。 ▪ 碱性燃料电池分为中温(工作温度约为523K)和低温(工作温度低于373K) 两种。中温碱性燃料电池被用于航天飞行和太空项目上的电源,经过几十年 的使用,被证明为安全可靠的太空电源;低温碱性燃料电池是今后开发重点, 其应用目标是便携式电源和交通工具用动力电源。
(3)某些碳氢化合物,如甲醇等,渗透率较高,不 适合用作直接甲醇燃料电池(DMFC)的质子交换 膜。

质子交换膜燃料电池的应用
▪ 质子交换膜燃料电池发电作为新一代发电技术,其广 阔的应用前景可与计算机技术相媲美。经过多年的基 础研究与应用开发,质子交换膜燃料电池用作汽车动 力的研究已取得实质性进展,微型质子交换膜燃料电 池便携电源和小型质子交换膜燃料电池移动电源已达 到产品化程度,中、大功率质子交换膜燃料电池发电 系统的研究也取得了一定成果。
与羟基(OH)从阴极移动到阳极与氢反应生成水和电子略有不同。
这些电子是用来为外部电路提供能量,然后才回到阴极与氧和水反应
生成更多的羟基离子。

负极反应:2H2 + 4OH- → 4 H2O + 4e-

正极反应:O2 + 2H2O + 4 e- → 4OH-

碱性燃料电池的工作温度大约80℃。因此,它们的启动也很快,
燃料电池
一、燃料电池的分类 二、燃料电池的特点 三、燃料电池的发展历程 四、燃料电池的应用
燃料电池的分类
一、燃料电池的分类
1、按燃料电池的运行机理分。 分为酸性燃料电池和碱性燃料电池
2. 按电解质的种类不同,有酸性、碱性、熔融盐类或固体电解质 2.1碱性燃料电池(AFC)、 2.2质子交换膜燃料电池(PEMFC) 2.3磷酸燃料电池(PAFC)、 2.4熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)、 2.5固体氧化物燃料电池(SOFC)、
▪ 电堆的核心是MEA组件和双极板。MEA是将两张喷涂有Nafion 溶液及Pt催化剂的碳纤维纸电极分别置于经预处理的质子交换 膜两侧,使催化剂靠近质子交换膜,在一定温度和压力下模压 制成。双极板常用石墨板材料制作,具有高密度、高强度,无 穿孔性漏气,在高压强下无变形,导电、导热性能优良,与电 极相容性好等特点。常用石墨双极板厚度约2~3.7mm,经铣 床加工成具有一定形状的导流体槽及流体通道,其流道设计 和加工工艺与电池性能密切相关。
子只能通过外电路才能到达阴极。当电子通过外电路流向阴极
时就产生了直流电。以阳极为参考时,阴极电位为1.23V。也
即每一单电池的发电电压理论上限为1.23V。接有负载时输出
电压取决于输出电流密度,通常在0.5~1V 之间。将多个单电
池层叠组合就能构成输出电压满足实际负载需要的燃料电池堆
(简称电堆)。
▪ 电堆由多个单体电池以串联方式层叠组合而成。将双极板与
质子交换类膜存在下述缺点:
(1)制作困难、成本高,全氟物质的合成和磺化都 非常困难,而且在成膜过程中的水解、磺化容 易使聚合物变性、降解,使得成膜困难,导致 成本较高;
(2)对温度和含水量要求高,Nafion系列膜的最佳 工作温度为70~90℃,超过此温度会使其含水 量急剧降低,导电性迅速下降,阻碍了通过适 当提高工作温度来提高电极反应速度和克服催 化剂中毒的难题;
膜电极三合一组件(MEA)交替叠合,各单体之间嵌入密封件, 经前、后端板压紧后用螺杆紧固拴牢,即构成质子交换膜燃料 电池电堆,如附图所示。叠合压紧时应确保气体主通道对正以 便氢气和氧气能顺利通达每一单电池。电堆工作时,氢气和氧 气分别由进口引入,经电堆气体主通道分配至各单电池的双极 板,经双极板导流均匀分配至电极,通过电极支撑体与催化剂 接触进行电化学反应。
2.3.1 磷酸燃料电池工作原理
磷酸燃料电池(Phosphoric Acid Fuel Cell, PAFC)是以浓磷酸为电解质, 以贵金属催化的气体扩散电极为正、负电极的中温型燃料电池。可以在 150~220℃工作。具有电解质稳定、磷酸可浓缩、水蒸气压低和阳极催化 剂不易被CO毒化等优点,是一种接近商品化的民用燃料电池。
2.2.2 质子交换膜燃料电池优点 ▪ 质子交换膜燃料电池具有如下优点: ▪ 其发电过程不涉及氢氧燃烧,因而不受卡诺循环的限
制,能量转换率高; ▪ 发电时不产生污染,发电单元模块化,可靠性高,组
装和维修都很方便,工作时也没有噪音。所以,质子 交换膜燃料电池电源是一种清洁、高效的绿色环保电 源。 ▪ 质子交换膜燃料电池工作温度低、启动快、比功 率高、结构简单、操作方便等 ▪ 被公认为电动汽车、固定发电站等的首选能源。在燃 料电池内部,质子交换膜为质子的迁移和输送提供通 道,使得质子经过膜从阳极到达阴极,与外电路的电 子转移构成回路,向外界提供电流,因此质子交换膜 的性能对燃料电池的性能起着非常重要的作用,它的 好坏直接影响电池的使用寿命。
▪ 碱性燃料电池与其他燃料电池相比,碱性燃料电池系统具有较高的电效率 (60%~90%),可以在室温下快速启动,并迅速达到额定负荷,而且电池 的本体材料选择广泛,电池造价较低。因此,碱性燃料电池作为高效且价格 低廉的成熟技术,若应用于便携式电源和交通工具用动力电源,具有一定的 发展和应用前景。
▪ 碱性燃料在实际使用中,往往采用空气作为氧化剂,空气中的CO2会毒害碱 性电解质生成碳酸根离子,对电池的效率和使用寿命造成影响,使得碱性燃 料电池系统需要复杂的CO2脱除装置,而且只能用纯H2为燃料;此外,碱性 燃料电池的催化剂一般采用贵金属Pt才能获取电池的高性能,且需要一个控 制体系保持电解质浓度的恒定。这些造成碱性燃料电池系统的复杂化,成本 增高,导致其不适于民用、与其他燃料电池相比竞争力降低。
▪ ②固定式电解质碱性燃料电池。电池堆的每一个电池都有 一个属于自己的独立的电解质,他被放在两个电解之间的 隔膜材料里。这个设计由于其结构的简单性,现已广泛应 用于航天飞行器中。
▪ ③可溶解燃料碱性燃料电池。在电解质中混合了肼或氨这 类燃料。这个设计成本低,结构紧密,制作简单且易于补 充燃料。
▪ 2.1.4、碱性染料电池的发展现状 ▪ 碱性燃料电池(Alkaline Fuel Cell,碱性燃料电池)是最早开发并获得成功
▪ ②电池的水平衡问题很复杂,影响电池的稳定性。
碱性燃料电池类型
▪ 2.1.4 碱性燃料电池要能达到实用的量级,需要将单体电 池串联和并联形成电池堆,根据其电解质的形态,堆结构 有3种类型:
▪ ①循环式电解质碱性燃料电池。电解质溶液被泵入燃料电 池的碱腔,电解质在碱腔中循环使用。这一设计的优点在 于它可以随时更换电解质。
含有加速电极电化学反应的催化剂,质子交换膜作为电解质。 工作时相当于一直流电源,其阳极即电源负极,阴极为电源正 极。
▪ 两电极的反应分别为:

阳极(负极):2H2-4e=4H+

阴极(正极):O2+4e+4H+=2H2O

注意所有的电子e都省略了负号上标。由于质子交换膜只能
传导质子,因此氢质子可直接穿过质子交换膜到达阴极,而电
3. 按燃料类型分。 3.1氢燃料电池 3.2甲烷燃料电池 3.3甲醇燃料电池 3.4乙醇燃料电池
2.1碱性燃料电池(AFC)
2.1.1 碱性染料电池简介
▪ 碱性燃料电池是该技术发展最快的一种电池,主要为空间任务,包括 航天飞机提供动力和饮用水。

使用的电解质为水溶液或稳定的氢氧化钾基质,且电化学反应也
2.1.2 AFC的优点是:
▪ ①效率高,因为氧在碱性介质中的还原反应比其 他酸性介质高;
▪ ②因为是碱性介质,可以用非铂催化剂;
▪ ③ 因工作温度低,碱性介质,所以可以采用镍板 做双极板。
2.1.3 AFC的缺点是:
▪ ①因为电解质为碱性,易与CO2生成K2CO3、 Na2CO3沉淀,严重影响电池性能,所以必须除 去CO2,这给其在常规环境中应用带来很大的困 难。
▪ 20世纪90年代以来,众多汽车生产商都在研究使
用低温燃料电池作为汽车动力的可行性。由于低温碱 性燃料电池存在易受CO2毒化等缺陷,使其在汽车上
的应用受到限制,因此,除少数机构还在研究碱性燃
料电池外,大多数汽车厂商和研究机构都在质子交换 膜燃料电池(PEMFC)和直接甲醇燃料电池(DMFC) 上寻求突破。然而PEMFC和DMFC都以贵金属Pt为主 催化剂,一旦PEMFC和DMFC达到真正的批量生产阶 段,将被迫面临Pt的匮乏。碱性燃料电池可以不采用 贵金属作催化剂,如果采用CO2过滤器或碱液循环等 手段去除CO2,克服其致命弱点后,用于汽车的碱性
▪ ③.低噪音,低振动
▪ 不伴有旋转机械的发电方式,所以是在低噪音、低振动下运转。 噪音的比较如图所示:
2.3.3磷酸燃料电池应用
▪ PAFC作为一种中低温型(工作温度180-210℃)燃料 电池,不但具有发电效率高、清洁、适应多样燃料、 无噪音、运转费低、设置场所限制少、大气压运转容 易操作、安全性优良、部分负荷特性好等特点,而且 还可以热水形式回收大部分热量。下表给出先进的 ONSI公司PC25C型200kW PAFC的主要技术指标。 最初开发PAFC是为了控制发电厂的峰谷用电平衡, 近来则侧重于作为向公寓、购物中心、医院、宾馆等 地方提供电和热的现场集中电力系统。
▪ 2.3.2磷酸燃料电池特点 ▪ 2.3.2.1磷酸燃料电池特点 ▪ ①.排气清洁 ▪ 燃料并不燃烧,就发电,所以几乎完全没有NOX,SOX。污染大
气物质参照图:
▪ ②.发电效率高
▪ 从来的内燃机发电装置时燃烧燃料驱动涡轮等机械能使发电机 转换出电能的,能量损耗大。但是,燃料电池发电上是把燃料 的化学能直接变换成电能的,所以能量变换损失少。结果发电 效率远高于从来的发电,如图所示:
▪ 阴极反应:1/2O2+2H+ → H2O+2e-
▪ 总反应: 1/2O2 +H2 → H2O
▪ 电池本体(即单个电池)的输出电压在无负荷的状态下,为1[V]程度。提高电 流密度,通常设计以0.6—0.7[V/单个电池]为额定值。无负荷状态与实际电 压的差作为热能而放出。并且,电池本体的发电效率不决定于电池面积,所 以,燃料电池本质上即使是下容量的,也是高效率的。实际使用上是按输出 的需要,把数十个以至数百个电池本体串联而积成为电池组合体(stack)的。
燃料电池将具有现实意义。因此,碱性燃料电池领域 近年的研究重点是CO2毒化解决方法和替代贵金属的 催化剂。
2.2质子交换膜燃料电池(PEMFC)
▪ 2.2.1质子交换膜燃料电池简介
▪ 质子交换膜燃料电池(proton exchange membrane fuel cell,英 文简称PEMFC)是一种燃料电池,在原理上相当于水电解的 “逆”装置。其单电池由阳极、阴极和质子交换膜组成,阳极 为氢燃料发生氧化的场所,阴极为氧化剂还原的场所,两极都
但其电力密度却比质子交换膜燃料电池的密度低十来倍,在汽车中使
用显得相当笨拙。不过,它们是燃料电池中生产成本最低的一种电池,
因此可用于小型的固定发电装置。
▪ 如同质子交换膜燃料电池一样,碱性燃料电池对能污染催化剂的一氧 化碳和其它杂质也非常铭感。此外,其原料不能含有一氧化碳,因为 一氧化碳能与氢氧化钾电解质反应生成碳酸钾,降低电池的性能。
▪ 燃料气体或城市煤气添加水蒸气后送到改质器,把燃料转化成H2、CO和水 蒸气的混合物,CO和水进一步在移位反应器中经触媒剂转化成H2和CO2。 经过如此处理后的燃料气体进入燃料堆的负极(燃料极),同时将氧输送到燃 料堆的正极(空气极)进行化学反应,借助触媒剂的作用迅速产生电能和热能。
▪ 阳极反应:H2+2e- →2H+
▪ 采用质子交换膜燃料电池氢能发电将大大提高重要装 备及建筑电气系统的供电可靠性,使重要建筑物以市 电和备用集中柴油电站供电的方式向市电与中、小型 质子交换膜燃料电池发电装置、太阳能发电、风力发 电等分散电源联网备用供电的灵活发供电系统转变, 极大地提高建筑物的智能化程度、节能水平和环保效 益。
2.3 磷酸燃料电池(PAFC)
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