辣椒的化学成分研究进展_张晶
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我国是最早将辣 椒作为 药物使 用的 国家之 一 。 辣椒 味 辛 、性热 , 归心 、脾 经 。 《药 性考 》称其 “温中 散寒 , 除 风发 汗 去冷癖 , 行痰逐湿 ”, 因此 , 中医用辣椒治疗胃寒 , 风湿疼痛等 症 。 辣椒根 :活血消肿 , 外用治冻疮 。 现代研究表 明 [ 1] , 辣椒 具有多种 生理活性 , 已被 FDA批准 为 OTC药 。 了解辣 椒的
基辣椒碱族等 [ 14] , 其 中辣椒 碱和 二氢 辣椒碱 约占 辣椒碱 的
质 ——— 辣椒酯 、二氢辣椒 酯和降二氢辣椒酯等类辣椒素类物
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2009年 12月 第 31卷 第 12期
中成药 ChineseTraditionalPatentMedicine
December20 09 Vol.3 1 No.12
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辣椒黄素 a-cryptoxanthin
c
b latoxanthin
h
e
β -cryptoxanthin
c
a 黄黄素 luteoxanthin
e
f
堇莱黄素 violaxanthin
e
e 玉米呋喃黄质 mutatoxanthin
f
c
新叶黄素 neoxanthin
I
e mactraxanthin
R1
R2
R3
CH3
OH
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H
H
glc
CH2OH
OH
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CH2OH
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CH3
图 2 辣椒中的二萜类物质的结构
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中成药 ChineseTraditionalPatentMedicine
December20 09 Vol.3 1 No.12
顺 -辣椒红素 、环紫黄质 、3, 6环氧辣椒红素 、5, 6环 氧辣椒红素等 。 另外 , Deli等 [ 12] 还从辣椒果实中分
R1 — glc—2 1 glc — glc—2 1 glc — glc—2 1 glc — glc—2 1 glc — glc—2 1 glc — glc—2 1 glc
glc glc — glc—2 1 glc — glc—2 1 glc
— glc—2 1 glc
glc H — glc—2 1 glc -glc
色素 , 黄色素的主要成 分是 β -胡萝 卜素和 玉米黄 质 , 它们具 有维生素 A样活性 。 辣椒 红色素 还可用 来治疗 脑血 管硬化 症。
Deli等 [ 11] 采用 HPLC法 测定 了 Capsicum annuum Cv果 实不同生长期类胡萝卜 素类物质的种类和相 对含量 , 共测得 56个色谱峰 , 鉴定出的 34个色谱峰中包括了 38种 类胡萝卜 素成分 , 这些物质在辣椒的不同生育期 的相对含量 都有明显 的变化 :在未成熟期 (绿色及 淡黄色 )以 叶黄 素 、β-胡 萝卜素 等相对含量较 高 。随着 辣椒果实的成熟 , 它们的含 量明显降 低 , 而辣椒 红素 、玉米 黄质 、辣椒黄 素的含 量大幅 度升高 , 同 时 逐渐 有新的色素形成 , 如 :辣椒玉红素 、葫芦铬黄素 B、13-
化学成分研究现状 , 可为辣椒的深 入研究和开发利用提供参 考。
辣椒中已发现的化学成分主要有萜类 、生物碱类 、甾类 、 黄酮 类 、酚类 、不 饱 和 脂 肪 酸等 , 其 中 辣 椒 中的 四 萜 类 物 质 ——— 辣椒红素以及生 物碱 类物质 ——— 辣 椒素 是现 代中药 研究开发热点所在 。 1 萜类 1.1 倍半萜类 Kawaguchi等 [ 2] 人自辣椒中分得 了 10个倍 半萜类物质 , 命名为 canusesnolsA-J, 同时还分 得了 13-羟基 辣椒醇 、鲁米诺醇等倍半 萜类物质 。
December20 09 Vol.3 1 No.12
CapsianosideA CapsianosideB CapsianosideC CapsianosideD CapsianosideE CapsianosideF CapsianosideG CapsianosideH CapsianosideL CapsianosideⅡ
deG, 22-O-Methyl-capsicosideD, 知 母 皂 苷 I2 (Timosaponin I2 )。其中 , 自种 子 中得 到的 辣 椒苷 E、F和 G具 有很 强 的抗
h
h
叶黄素 lutein
c
d nigroxanthin
c
j
辣椒醇 capsanthol
c
m prenigroxanthin
c
n
环氧玉米黄质 antheraxanthin
e
c desoxyluteinII
c
p
异堇菜黄素 auroxanthin
f
f karpoxanthin
h
c
辣椒酮 capsanthone
收稿日期 :2008-10-10 作者简介 :张晶 , 女 , 博士 , 副教授 , 研究方向 :中药化学 。 Tel:(0431)84533087 E-mail:zhjing0701@163.com
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中成药 ChineseTraditionalPatentMedicine
c
l 3, 6 环氧辣椒红素 capsanthin3, 6-epoxide
g
k
5, 6环氧辣椒红素 capsanthin5, 6-epoxide
e
k trihydroxy-k。
h
k
图 3 辣椒中的色素类物质
2 生物碱类 辣椒中的生物碱类物质称 为辣椒碱 , 是引起辣椒辛 辣味
的主要化学物质 , 是辣椒中的主要活性物质 。 临床主要 用于
护心肌 、促进消化等多 种生理 活性 。 在美 国和 加拿 大 , 辣 椒 碱组成的双辣椒碱 , 其与辣 椒碱具有 相同的 抗氧 化活性 ;另
素是已批准的 Zostrix辣椒辣素 乳膏的 活性成 分 。 辣椒 碱的 一个是羟基辣椒碱 。
镇痛作用与吗啡等 同 , 但 比吗啡 更持久 , 其可 作为 一种作 用
辣椒种子中 还含 龙葵 碱 、龙 葵胺 , 澳洲 茄边 碱 、澳 洲茄
较温和副作用较少的 较理想的超长效止痛剂 [ 13] 。
胺 、澳洲茄碱等生物碱 [ 18] 。 分子式见图 4。
辣椒碱是一系 列同 源支链 碱基 香草胺 的混 合物 , 分 别
3 辣椒酯类
是 :辣椒碱 、二氢辣椒碱 、降二氢辣椒碱 、高辣椒碱 、高二 氢辣
-glc — glc—4 1 glc
H — glc—4 1 glc
S
R2
R3
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S1
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来自百度文库
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— rha—3 1 gle—6 1 rha
k 葫芦黄素 AcucurbitaxanthinA
g
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玉米黄质 zeaxanthin
c
c 葫芦黄素 BcucurbitaxanthinB
g
e
β -胡萝卜素 β -carotenone
a
a 葫芦铬黄素 cucurbitachrome
g
f
隐辣椒质 cryptocapsin
a
k 环紫黄质 cycloviolaxanthin
离得到了 其他的胡 萝卜素类 物质 :prenigroxanthin,
desoxylutein。辣椒中的色素类物质多互为异构体或 环氧衍生物 。 主要色素的分子结构见图 3:
R1
R2
R1
R2
辣椒红素 capsanthin
c
k 辣椒红呋喃素 capsochrome
f
k
辣椒玉红素 capsorubin
k
S2
H
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H CH3 CH2 OH
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— rha—3 1 gle—6 1 rha
S2
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H CH2 OH CH2 OH
H
CapsianosideXⅦ
CapsianosideⅠ CapsianosideⅣ CapsianosideV CapsianosideV甲酯
R glc — glc—2 1 glc glc glc
辣椒碱具有多种生物活性 , 然 而其所具有的辛辣作用及
椒碱 、辛酸香草胺 、壬 酸香草 胺 、癸 酸香草 胺 、对甲 基辣椒 碱 其产生的疼痛感严重 限制其在 医药保 健领域 中的 应用 。 因
族 、对甲基辣椒碱烯链族 、对甲 基辣椒碱饱和链烃族 、对 甲苯 此 , 无辛 辣 味 且 具有 辣 椒 碱 类 似 生 物 活 性 的 辣 椒 酯 类 物
图 5 辣椒 中的辣椒酯类物质
4 甾类 对于辣椒 中甾体皂苷的研究主要集中 在根及种子 部位 ,
自 Capsicum annum.的根中分离得到 的甾体物 质包括 辣椒苷 (capsicoside)A、A1、 A2、A3、B、B1、 B2 、B3、 C1 、C2、C3 、D、D1 、 E1、原 -脱半乳糖提果皂苷 proto-degalactotigonin[ 21 ～ 25] ;从种子 中分离得到的 甾体皂苷包 括 [ 25, 26] :辣 椒苷 capsicosidesA、B、 C、D、E、F、G、 22-O-MethylcapsicosideA, 22-O-Methylcapsicosi-
关键词 :辣椒 ;化学成分 ;萜类 ;甾类 ;生物碱类 ;酯类 ;酚类 中图分类号 :R284.1 文献标识码 :B 文章编号 :1001-1528(2009)12-1906-07
辣 椒 (Capsicum annuum L)是 茄 科 Solanaceae辣 椒 属 Capsicum植物 , 又名番椒 、海椒 、棒椒 、红辣椒 、辣子 、辣茄等 , 以果实 、根和茎枝入药 [ 1] 。 原产于南美洲 。 一般每年 7月 ～ 10月果实成熟时 采收 , 全 世界有 近四 分之 一的 人口 经常 食 用 。 中国 、印度 、西班牙等国都是世界著 名的辣椒产地 。
2009年 12月 第 31卷 第 12期
中成药 ChineseTraditionalPatentMedicine
[ 综 述 ]
辣椒的化学成分研究进展
December20 09 Vol.3 1 No.12
张 晶 1 , 佟全胜 2 , 石磊岭1 , 李 伟 1 , 李惠萍 1 (1.吉林农业大学中药材学院 , 吉林 长春 130118;2.通化农业学校 , 吉林 通化 134001)
90%[ 15] 。 一般以果实内 的胎 室组织 (生籽部 位 )及隔 膜组 织 , 果皮中含量最高 [ 16] 。
除上述物质 , OchiT等 [ 17] 人自 辣椒 果实 中分 离得 到两
治疗及缓解顽固性 疼痛及 瘙痒等 症状 。 具 有抗 炎 、杀菌 、保 种无辛辣味道的辣椒碱 , 其中之一 是由二氢辣椒碱和高辣椒
图 4 辣椒中的生物碱类物质
质 , 又叫辣椒 酯类 物质 (Capsinoids)的 研究 逐 渐被 重 视 [ 19] 。 它们的结构为相 应辣椒 碱分 子中的 氨基 被氧 所替代 , 即 :由 香草醇与相对应 的脂 肪酸 形成 。 它 们可能 是辣 椒碱类 物质 合成的前 体物 。 目前 , 此 类 物质 已经 可 以经 过化 学 合 成得 到 [ 20] 。
图 1 辣椒中的倍半萜类物质
1.2 二萜类 自 C.annuumL的茎 、叶 、果实 中分得 的非环 二萜苷类物质包括 :辣椒萜苷 capsianosidesA-H、L、I-XⅦ 以及 它们的酯类 [ 3-9] 。 这 些萜类 的母 核基本 相同 , 区 别在于 链上 取代基和糖链不同 , 且有些互为同分 异构体 。 这些 物质的结 构确定也颇有周折 , 一些分子结构式是 随着现代分 析仪器的 发展而逐步修正的 [ 6] 。 1.3 辣椒红色素 (四萜类 ) 辣椒粉的 颜色是评定其品质价 位的首要标准 。 辣椒中提取的色 素类物质 称为辣椒红 色素 , 为叶黄素类共轭多烯烃含氧衍 生物 , 属 于四萜类类 胡萝卜素 天然色素 , 含量一般为其 干重的 0.2% ～ 0.5%, 且绝大 部分 含在果皮中 [ 10] 。 其主 要成 分为 辣椒 红素 、辣 椒玉 红素 和黄
CapsianosideⅢ
CapsianosideⅥ CapsianosideⅦ CapsianosideⅧ CapsianosideⅨ
CapsianosideX
CapsianosideⅪ CapsianosideXⅢ CapsianosideXⅣ CapsianosideXV
CapsianosideXⅥ
基辣椒碱族等 [ 14] , 其 中辣椒 碱和 二氢 辣椒碱 约占 辣椒碱 的
质 ——— 辣椒酯 、二氢辣椒 酯和降二氢辣椒酯等类辣椒素类物
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辣椒黄素 a-cryptoxanthin
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图 2 辣椒中的二萜类物质的结构
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顺 -辣椒红素 、环紫黄质 、3, 6环氧辣椒红素 、5, 6环 氧辣椒红素等 。 另外 , Deli等 [ 12] 还从辣椒果实中分
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色素 , 黄色素的主要成 分是 β -胡萝 卜素和 玉米黄 质 , 它们具 有维生素 A样活性 。 辣椒 红色素 还可用 来治疗 脑血 管硬化 症。
Deli等 [ 11] 采用 HPLC法 测定 了 Capsicum annuum Cv果 实不同生长期类胡萝卜 素类物质的种类和相 对含量 , 共测得 56个色谱峰 , 鉴定出的 34个色谱峰中包括了 38种 类胡萝卜 素成分 , 这些物质在辣椒的不同生育期 的相对含量 都有明显 的变化 :在未成熟期 (绿色及 淡黄色 )以 叶黄 素 、β-胡 萝卜素 等相对含量较 高 。随着 辣椒果实的成熟 , 它们的含 量明显降 低 , 而辣椒 红素 、玉米 黄质 、辣椒黄 素的含 量大幅 度升高 , 同 时 逐渐 有新的色素形成 , 如 :辣椒玉红素 、葫芦铬黄素 B、13-
化学成分研究现状 , 可为辣椒的深 入研究和开发利用提供参 考。
辣椒中已发现的化学成分主要有萜类 、生物碱类 、甾类 、 黄酮 类 、酚类 、不 饱 和 脂 肪 酸等 , 其 中 辣 椒 中的 四 萜 类 物 质 ——— 辣椒红素以及生 物碱 类物质 ——— 辣 椒素 是现 代中药 研究开发热点所在 。 1 萜类 1.1 倍半萜类 Kawaguchi等 [ 2] 人自辣椒中分得 了 10个倍 半萜类物质 , 命名为 canusesnolsA-J, 同时还分 得了 13-羟基 辣椒醇 、鲁米诺醇等倍半 萜类物质 。
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CapsianosideA CapsianosideB CapsianosideC CapsianosideD CapsianosideE CapsianosideF CapsianosideG CapsianosideH CapsianosideL CapsianosideⅡ
deG, 22-O-Methyl-capsicosideD, 知 母 皂 苷 I2 (Timosaponin I2 )。其中 , 自种 子 中得 到的 辣 椒苷 E、F和 G具 有很 强 的抗
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叶黄素 lutein
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异堇菜黄素 auroxanthin
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辣椒酮 capsanthone
收稿日期 :2008-10-10 作者简介 :张晶 , 女 , 博士 , 副教授 , 研究方向 :中药化学 。 Tel:(0431)84533087 E-mail:zhjing0701@163.com
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l 3, 6 环氧辣椒红素 capsanthin3, 6-epoxide
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5, 6环氧辣椒红素 capsanthin5, 6-epoxide
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k trihydroxy-k。
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图 3 辣椒中的色素类物质
2 生物碱类 辣椒中的生物碱类物质称 为辣椒碱 , 是引起辣椒辛 辣味
的主要化学物质 , 是辣椒中的主要活性物质 。 临床主要 用于
护心肌 、促进消化等多 种生理 活性 。 在美 国和 加拿 大 , 辣 椒 碱组成的双辣椒碱 , 其与辣 椒碱具有 相同的 抗氧 化活性 ;另
素是已批准的 Zostrix辣椒辣素 乳膏的 活性成 分 。 辣椒 碱的 一个是羟基辣椒碱 。
镇痛作用与吗啡等 同 , 但 比吗啡 更持久 , 其可 作为 一种作 用
辣椒种子中 还含 龙葵 碱 、龙 葵胺 , 澳洲 茄边 碱 、澳 洲茄
较温和副作用较少的 较理想的超长效止痛剂 [ 13] 。
胺 、澳洲茄碱等生物碱 [ 18] 。 分子式见图 4。
辣椒碱是一系 列同 源支链 碱基 香草胺 的混 合物 , 分 别
3 辣椒酯类
是 :辣椒碱 、二氢辣椒碱 、降二氢辣椒碱 、高辣椒碱 、高二 氢辣
-glc — glc—4 1 glc
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desoxylutein。辣椒中的色素类物质多互为异构体或 环氧衍生物 。 主要色素的分子结构见图 3:
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辣椒红素 capsanthin
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CapsianosideXⅦ
CapsianosideⅠ CapsianosideⅣ CapsianosideV CapsianosideV甲酯
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辣椒碱具有多种生物活性 , 然 而其所具有的辛辣作用及
椒碱 、辛酸香草胺 、壬 酸香草 胺 、癸 酸香草 胺 、对甲 基辣椒 碱 其产生的疼痛感严重 限制其在 医药保 健领域 中的 应用 。 因
族 、对甲基辣椒碱烯链族 、对甲 基辣椒碱饱和链烃族 、对 甲苯 此 , 无辛 辣 味 且 具有 辣 椒 碱 类 似 生 物 活 性 的 辣 椒 酯 类 物
图 5 辣椒 中的辣椒酯类物质
4 甾类 对于辣椒 中甾体皂苷的研究主要集中 在根及种子 部位 ,
自 Capsicum annum.的根中分离得到 的甾体物 质包括 辣椒苷 (capsicoside)A、A1、 A2、A3、B、B1、 B2 、B3、 C1 、C2、C3 、D、D1 、 E1、原 -脱半乳糖提果皂苷 proto-degalactotigonin[ 21 ～ 25] ;从种子 中分离得到的 甾体皂苷包 括 [ 25, 26] :辣 椒苷 capsicosidesA、B、 C、D、E、F、G、 22-O-MethylcapsicosideA, 22-O-Methylcapsicosi-
关键词 :辣椒 ;化学成分 ;萜类 ;甾类 ;生物碱类 ;酯类 ;酚类 中图分类号 :R284.1 文献标识码 :B 文章编号 :1001-1528(2009)12-1906-07
辣 椒 (Capsicum annuum L)是 茄 科 Solanaceae辣 椒 属 Capsicum植物 , 又名番椒 、海椒 、棒椒 、红辣椒 、辣子 、辣茄等 , 以果实 、根和茎枝入药 [ 1] 。 原产于南美洲 。 一般每年 7月 ～ 10月果实成熟时 采收 , 全 世界有 近四 分之 一的 人口 经常 食 用 。 中国 、印度 、西班牙等国都是世界著 名的辣椒产地 。
2009年 12月 第 31卷 第 12期
中成药 ChineseTraditionalPatentMedicine
[ 综 述 ]
辣椒的化学成分研究进展
December20 09 Vol.3 1 No.12
张 晶 1 , 佟全胜 2 , 石磊岭1 , 李 伟 1 , 李惠萍 1 (1.吉林农业大学中药材学院 , 吉林 长春 130118;2.通化农业学校 , 吉林 通化 134001)
90%[ 15] 。 一般以果实内 的胎 室组织 (生籽部 位 )及隔 膜组 织 , 果皮中含量最高 [ 16] 。
除上述物质 , OchiT等 [ 17] 人自 辣椒 果实 中分 离得 到两
治疗及缓解顽固性 疼痛及 瘙痒等 症状 。 具 有抗 炎 、杀菌 、保 种无辛辣味道的辣椒碱 , 其中之一 是由二氢辣椒碱和高辣椒
图 4 辣椒中的生物碱类物质
质 , 又叫辣椒 酯类 物质 (Capsinoids)的 研究 逐 渐被 重 视 [ 19] 。 它们的结构为相 应辣椒 碱分 子中的 氨基 被氧 所替代 , 即 :由 香草醇与相对应 的脂 肪酸 形成 。 它 们可能 是辣 椒碱类 物质 合成的前 体物 。 目前 , 此 类 物质 已经 可 以经 过化 学 合 成得 到 [ 20] 。
图 1 辣椒中的倍半萜类物质
1.2 二萜类 自 C.annuumL的茎 、叶 、果实 中分得 的非环 二萜苷类物质包括 :辣椒萜苷 capsianosidesA-H、L、I-XⅦ 以及 它们的酯类 [ 3-9] 。 这 些萜类 的母 核基本 相同 , 区 别在于 链上 取代基和糖链不同 , 且有些互为同分 异构体 。 这些 物质的结 构确定也颇有周折 , 一些分子结构式是 随着现代分 析仪器的 发展而逐步修正的 [ 6] 。 1.3 辣椒红色素 (四萜类 ) 辣椒粉的 颜色是评定其品质价 位的首要标准 。 辣椒中提取的色 素类物质 称为辣椒红 色素 , 为叶黄素类共轭多烯烃含氧衍 生物 , 属 于四萜类类 胡萝卜素 天然色素 , 含量一般为其 干重的 0.2% ～ 0.5%, 且绝大 部分 含在果皮中 [ 10] 。 其主 要成 分为 辣椒 红素 、辣 椒玉 红素 和黄
CapsianosideⅢ
CapsianosideⅥ CapsianosideⅦ CapsianosideⅧ CapsianosideⅨ
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CapsianosideⅪ CapsianosideXⅢ CapsianosideXⅣ CapsianosideXV
CapsianosideXⅥ