反蛋白石光子晶体的研究进展_韩国志
一种蛋白石结构或反蛋白石结构碳点光子晶体的制备方法及应用[发明专利]
专利名称:一种蛋白石结构或反蛋白石结构碳点光子晶体的制备方法及应用
专利类型:发明专利
发明人:王京霞,刘俊超,江雷
申请号:CN201510956449.X
申请日:20151218
公开号:CN105525343A
公开日:
20160427
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明公开一种具有光子带隙调制光限幅及防伪性能的蛋白石结构或反蛋白石结构碳点光子晶体的制备方法及应用。
所述方法为以聚苯乙烯微球为原料采用竖直沉积法组装光子晶体模板,再采用牺牲模板法制备反蛋白石结构的碳点光子晶体;或者是在合成二氧化硅微球的过程中加入碳点溶液,制备出不同粒径的含有碳点的二氧化硅微球,再采用竖直沉积法组装成蛋白石结构的碳点光子晶体。
本发明得到的碳点光子晶体根据带隙的不同对激光具有很好的光限幅调制行为。
同时利用光刻模板使制备的碳点光晶图案化,结合其在不同激发光下发出不同颜色荧光的特性,可用于防伪图案方面。
本发明方法操作简单、成本低廉、适合大规模的制备具有特殊功能性的碳点光晶。
申请人:中国科学院理化技术研究所
地址:100190 北京市海淀区中关村东路29号
国籍:CN
代理机构:北京正理专利代理有限公司
更多信息请下载全文后查看。
PMAA反蛋白石结构光子晶体的制备及其对CAP的无标记检测
PMAA反蛋白石结构光子晶体的制备及其对CAP的无标记检测光子晶体技术是近些年发展迅速的高新技术之一。
本文围绕光子晶体技术这一核心展开实验,目的在于制备出光学性能优越的光子晶体,对该光子晶体的特征进行表征;通过改性或者引入其他技术,对食品中的有害物质进行无标记筛查;为光子晶体技术在快速检测和现场检测方向的应用奠定基础。
具体的研究内容及结果如下:1、用垂直沉积自组装法制备Si02蛋白石光子晶体,并以其为模板灌入甲基丙烯酸(MAA)的预聚合液聚合获得复合光子晶体,去除模板后得到聚甲基丙烯酸(PMAA)反蛋白光子晶体。
研究了PMAA光子晶体对几种常见的基质因素的响应性。
其中PMAA光子晶体对pH有耐受性,pH发生变化时,其反射峰变化不明显。
增加盐离子浓度会使光子晶体的反射峰降低并发生微小的红移;随着乙醇浓度的增大,光子晶体反射峰位置发生蓝移;随着温度的升高,其反射峰会降低。
这些结果表明在应用光子晶体时要注意这几个方面的影响,尽量消除干扰。
用EDC法活化PMAA光子晶体的羧基,通过活化前后对比,发现PMAA光子晶体羧基活化后,对含氨基的药品有特异性的吸附作用。
该研究扩大了光子晶体的应用范围,可以应用于对未知样品的筛选。
2、将分子印迹技术引入光子晶体技术中,用相同的方法制备印迹的光子晶体。
研究了模板光子晶体对PMAA光子晶体敏感性和特异性的影响;优化了预聚合液中功能单体和交联剂及目标分子的比例;优化了洗脱条件,比较光子晶体洗脱前后的颜色和特征峰变化情况;并制备了三种分子(氯霉素,双酚A,己烯雌酚)的分子印迹光子晶体(MIPC),研究并优化了不同药品的吸附条件;比较分子印迹光子晶体对几种药品的吸附性。
结果显示,分子印迹光子晶体技术联用得到的氯霉素(CAP)印迹光子晶体对CAP的吸附性明显好于其他两种药品印迹的光子晶体对相应药品的吸附性。
这为CAP分子印迹光子晶体传感器的构建和下一步探索提供依据。
3、构建CAP印迹光子晶体传感器,应用CAP印迹的光子晶体对水中痕量的CAP进行无标记检测。
反蛋白石型黑TiO_(2)光子晶体的制备与光催化性能
反蛋白石型黑TiO_(2)光子晶体的制备与光催化性能张保宁;赵美馨;侯鹏;孟曙光;孙琼【期刊名称】《青岛科技大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2024(45)2【摘要】采用硬模板法制备了反蛋白石型TiO_(2)光子晶体,对其氢化处理后得到黑TiO_(2)光子晶体(H-IOTiO_(2))。
通过X射线衍射、扫描电子显微镜、X射线光电子能谱分析等手段,确定了H-IOTiO_(2)表面存在大量Ti^(3+)和O空位缺陷,导致吸收光谱的红移。
催化剂的光催化活性采用有机染料的光催化降解来评价。
发现染料罗丹明B(RhB)的降解符合拟一级动力学,H-IOTiO_(2)表现出最强的光催化活性(速率常数0.033min^(-1)),分别是是未热处理催化剂TiO_(2)(速率常数0.014min^(-1))和空气热处理催化剂(速率常数0.028min^(-1))活性的2.4和1.2倍。
自由基淬灭实验证实:H-IOTiO_(2)在光照下能够产生更多的活性氧化基团,特别是·O-2和·OH自由基;证实了H-IOTiO_(2)表面缺陷的存在可以显著加速表面氧还原过程,最终体现为样品光催化活性的显著提升。
【总页数】8页(P64-71)【作者】张保宁;赵美馨;侯鹏;孟曙光;孙琼【作者单位】青岛科技大学材料科学与工程学院【正文语种】中文【中图分类】O643.3【相关文献】1.蛋白石、反蛋白石结构光子晶体的制备进展2.聚苯乙烯微球模板法制备反蛋白石型光子晶体水凝胶薄膜3.稀土掺杂NaGd(WO4)2反蛋白石光子晶体的制备及其发光性能4.异质SiO_(2)-TiO_(2)光子晶体光催化材料的制备及其性能5.YPO4:Ce3+,Tb3+反蛋白石光子晶体的制备及其发光性能的研究因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
反蛋白石结构水凝胶光子晶体的自组装及其对化学物质的响应性研究
摘要响应性光子晶体的折光率和晶格可以随着外界环境的改变而变化,进而引起光子带隙的移动。
当光子带隙落在可见光区域时,宏观上表现为结构色的变化,可用于视觉传感器的研究开发中。
分子印迹技术可以在聚合物中引入与印迹分子形状、大小和结合位点相匹配的纳米空腔,可以实现对目标分子的专一性检测。
本文从响应性光子晶体和它与分子印迹相结合两个角度,构建了不同的视觉传感器,研究了它们对不同化学物质的响应性。
通过超声诱导自组装的方法,制备了具有鲜艳颜色的大面积聚-2-甲基丙烯酸羟乙酯反蛋白石水凝胶(IOHG PHEMA)薄膜。
该IOHG PHEMA薄膜对一系列水溶性醇和羰基类化合物均有响应。
通过改变有机化合物的种类和化学品的浓度,IOHG PHEMA薄膜鲜艳的结构色可以在整个可见光区迅速改变。
此外,IOHG PHEMA 薄膜不仅能被重复利用,而且它的响应速度很快,因此通过最大反射峰位置的移动可以实现对有机化合物浓度变化的半定量分析。
利用毛细力诱导方法,成功制备了具有大面积,颜色鲜艳的2-甲基丙烯酸羟乙酯和苯硼酸共聚的反蛋白石水凝胶(IOHG HEMA+3APBA)薄膜。
利用在一定pH 范围内,苯硼酸可以与多羟基相结合的特点,研究了IOHG HEMA+3APBA薄膜对单糖、多糖和多羟基醇类物质的响应性。
IOHG HEMA+3APBA薄膜的反射峰随着检测物质浓度的增大向长波方向移动,覆盖了整个可见光区域,可以通过颜色的变化来判断浓度范围,实现了对它们的微量检测。
值得一提的是,本章也实现了对生理浓度范围内葡萄糖的线性检测。
以D/L-核糖(D/L-Ri)为印迹分子,制备了反蛋白石结构水凝胶薄膜,它能够对不同浓度的D/L-Ri水溶液进行简单快速检测。
由于印迹分子、AA单体和交联剂的含量均会影响D-Ri x-IOHG w PHEMA y+AAz薄膜的制备、响应性和机械性能,所以通过综合调节各个因素,最后采用了各方面性能都比较优异的D-Ri0.01-IOHG3%PHEMA0.21+AA0.14薄膜作为最终研究对象。
反蛋白石光子晶体的研究进展 - index 清华大学网络资源
反蛋白石光子晶体的研究进展韩国志1 孙立国2(1南京工业大学应用化学系 南京 210009; 2黑龙江大学化学化工与材料学院 哈尔滨 150080)2008207202收稿,2008209224接受摘 要 反蛋白石晶体是一类重要的光子晶体,由于其制备材料的广泛性以及容易实现对光子禁带的多重调制而受到广泛关注。
本文介绍了目前反蛋白石晶体结构的主要制备技术和方法,详细阐述了反蛋白石晶体结构的最新研究进展。
关键词 反蛋白石 光子晶体 胶体晶体 应用Advance in I nverse Opal PhotonicStructureHan G uozhi 1 Sun Liguo2(1Department of Applied Chemistry ,Nanjing University of T echnology ,Nanjing 210009;2School of Chemistry and Materials ,Heilongjiang University ,Harbin 150080)Abstract Inverse opal crystals are an im portant structure for photonic crystal.C om paring with opal crystals ,it isadvantageous in universality of materials for fabricating and easy to realize multi 2tunablity of stop 2band and structurefunction.In this paper ,current preparation and advance in application of inverse opal structures are reviewed.K eyw ords Inverse opal ,Photonic crystal ,C olloidal crystal ,Application图1 反蛋白石晶体的结构Fig 11 SEM im age of inverse op al 蛋白石(opal )是一种存在于自然界中的、在数百nm 尺度上有规整排列的含水非晶质二氧化硅。
可调制光子晶体的研究现状和展望
维普资讯
体, 光子 禁带 的调制 一般通 过染料 分子 在光 反应前 后产 生 的折 射率 差异来 实现 。
图1 是一种液晶填充型光子晶体 的示意 图。O ai M n _ “等人通过将小分子液晶 z 和 eg1 k
( c)一 基4 基联 苯 (C ) L 4戊 一 氰 5 B 填充 到高 分子 反 蛋 白石光 子 晶体 ( 种具 有三 维 网状 结 构 的 一
带 电檄 的 玻瑁 棒
图 1 填 充 5 B液晶的反 蛋白石结构的可调制胶体光子晶体 C
K b 及其合作者通过将 5 B液晶和偶氮液晶的混合物灌人N- 氧化硅反蛋白石光子晶 uo C -
体 中 , 用偶 氮液 晶光致 异构 对 5 B液 晶相 变 的诱 导 , 到 了光 子 禁带 有 无 的切 换 。如 图 2 利 C 得 所 示 , 种光子 晶体 的初始 状态 不存在 光禁 带 , 这 因此 , 在反射 光谱 中不 出现任何 特定 的反射 峰 。 该光子 晶 体 的禁 带 能 够 在 紫 外 光 照 射 后 出 现 。从 反 射 光 谱 中 可 以看 到 与 之 对 应 的 反 射 峰 ( 2 。这种 光子 晶体在 不 同状 态保 持 的时 间可 以通 过对液 晶材 料 的设计 进行 控 制 ; 图 ) 此 外 , 子禁带 的位 置还可 以通 过 电场 进行 控 制 。 因此 , 光 这类 光 子 晶体 在存 储 和 显示 器 件
似于半 导体 能带 结构 的光 子能带 。光子 能带之 间如 果 没有 重 叠 , 就会 形 成 光 子带 隙 。频率 落
在带隙中的光子无法在光子晶体 中传播 , 所以光子晶体又被称为光子禁带材料 。光子晶
体作 为一类 重要 的先进 光学 材料 , 在低 阈值 激 光器 、 ( ) 直 锐 角光 波 导 、 发光 二极 管 等方 面展 现
提供反蛋白石结构光子晶体塑料薄膜柔性PMMA基于Ga掺杂三维反蛋白石结构薄膜的制备
提供反蛋白石结构光子晶体塑料薄膜柔性PMMA基于Ga掺杂三维反蛋白石结构薄膜的制备光子晶体是一种具有光子带隙的新型材料﹐由于其可以控制和抑制光子运动的特性.在光通讯领域具有广阔的应用前景。
反蛋白石结构是光子晶体一种重要的结构﹐由于其制备方法简便、成本低廉而受到人们的普遍关注。
本文在介绍目前常用的几种制备光子晶体技术的基础上﹐详细阐述了制备反蛋白石结构光子晶体的各种技术和方法、以及利用这些制备技术和方法在反蛋白石结构光子晶体上制备一维和二维缺陷的最新进展。
以粒径为270 nm的SiO2微球胶体晶体作为模板, 向其中填充过量单体MMA, 热聚合后形成SiO2/PMMA复合结构光子晶体, 将此光子晶体浸泡入浓度为20%的HF溶液中, 刻蚀半小时后得到脱离ITO玻璃基板的柔性PMMA反蛋白石结构薄膜.该薄膜为周期有序的三维多孔结构, 孔径大小均一, 约为210 nm, 外观蓝紫色与测试得到的带隙位置相对应.分析其微观形貌可知, 对模板的过量填充产生了一层附着于胶体晶体上表面的PMMA致密层, 致密层与其下层PMMA反蛋白石结构骨架在热聚合过程中由于体积收缩产生一定的应力差, 使反结构薄膜自发从原基板脱离, 从而获得柔性反蛋白石结构光子晶体.该薄膜可用于柔性光子晶体器件的制备.相关列表多孔碳材料封装Co/Co3O4吸波复合材料(Co@Co3O4/NMCS 和Co@Co3O4/NMmC)硫化镉反蛋白石结构光子晶体薄膜氢还原TiO2反蛋白石结构反蛋白石结构的三维有序非晶态多孔硅光子晶体ZnO-SiO_2复合蛋白石和ZnO反蛋白石反蛋白石结构的氧化锌薄膜反蛋白石结构Si@SiOx复合材料三维ATO反蛋白石结构反蛋白石结构的硅质壳/氧化钛反蛋白石结构的硅质壳/掺N氧化钛反蛋白石结构的木耳状的生物形状氧化钛反蛋白石型氧化锆光子晶体反蛋白石结构的钴掺杂GO.Ti02光子晶体TiO2反蛋白石结构量子点反蛋白石结构的稀土材料反蛋白石结构微球反蛋白石结构的Ni掺杂的TiO2光子晶体不同孔径的TiO_2反蛋白石光子晶体薄膜聚乙二醇双丙烯酸酯反蛋白石骨架Ta_2O_5反蛋白石结构光子晶体ZnO-CuO 复合材料形成的三维反蛋白石(3D IO)结构反蛋白石结构碱性氮聚合物@MOF反蛋白石型光子晶体的大孔结构卟啉-二氧化硅反蛋白石光子晶体(TPP-SiO2IOPCs)反蛋白石结构温度感应材料反蛋白石结构碳质材料黑色Ti O2介孔纳米圆球和反蛋白石结构黑色Ti O2反蛋白石结构还原氧化石墨烯(rGO)复合的三维反蛋白石材料(IO-SnO2/rGO) ZnO量子点与TiO2反蛋白石复合结构多孔有序的Ni掺杂的TiOz反蛋白石光子晶体Co离子掺杂的 GO-TiO2反蛋白石光子晶体具有自修复功能的反蛋白石光子晶体水凝胶反蛋白石结构碳基体稀土离子掺杂磷酸盐反蛋白石光子晶体稀土掺杂的Bi2WO6纳米粉和Ba TiO3反蛋白石光子晶体三维反蛋白石Sn02和Sn02/rGO复合微球氧化锌反蛋白石大孔结构的框架表面修饰Ag_2S纳米粒子(NPs)离子液体掺杂聚苯胺 (IL-PANI)的反蛋白石膜二氧化钛掺杂钐的反蛋白石结构光子晶体反蛋白石结构氧化铈碳复合材料SnO2/GeO2反蛋白纳米复合物反蛋白石结构MnO2材料大孔形态反蛋白石(IO)结构的GeO2反蛋白石结构的g-C3N4多级孔碳掺杂反蛋白石结构Co3O4聚甲基丙烯酸酯凝胶(GelMA)反蛋白石光子晶体骨架Ti3C2量子点修饰缺陷反蛋白石g-C3N4(TC/CN)zzj 2021.3.30。
电化学沉积制备二氧化钒反蛋白石光子晶体
电化学沉积制备二氧化钒反蛋白石光子晶体
涂圣义;许静;谢凯;李宇杰;梁国杰;李运鹏
【期刊名称】《人工晶体学报》
【年(卷),期】2008(37)4
【摘要】通过电化学沉积方法向PS胶体晶体模板缝隙中填充五氧化二钒,焙烧去除模板后,在真空度小于10^-2Pa,温度510℃下退火12h,得到具有特定应用价值的二氧化钒反蛋白石(opal)光子晶体。
用扫描电镜观察样品的微观形貌,用X射线衍射分析样品成份。
实验结果表明,通过电化学沉积制备出的二氧化钒反蛋白石光子晶体,相变电阻突变数量级在2~3之间,相变温度62℃左右。
【总页数】5页(P913-917)
【关键词】电化学沉积;真空退火;二氧化钒;光子晶体;反蛋白石
【作者】涂圣义;许静;谢凯;李宇杰;梁国杰;李运鹏
【作者单位】国防科技大学航天与材料工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】O78
【相关文献】
1.蛋白石、反蛋白石结构光子晶体的制备进展 [J], 王金权;吴媛媛;冀晓媛;纪立军;张明;陈小兵
2.圆柱形蛋白石和反蛋白石结构光子晶体的制备及其光学性质* [J], 陈威; 王鸣†; 倪海彬
3.中红外区二氧化钛反蛋白石光子晶体的光子定域化研究 [J], 徐庆君;张士英
4.等离子体增强化学气相沉积技术制备锗反蛋白石三维光子晶体(英文) [J], 李宇杰;谢凯;张良静;许静;韩喻;李运鹏
5.低压化学气相沉积技术制备锗反蛋白石三维光子晶体 [J], 李宇杰;谢凯;许静;韩喻;涂圣义;李运鹏
因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
一种具有反蛋白石结构的光子晶体的制备方法[发明专利]
专利名称:一种具有反蛋白石结构的光子晶体的制备方法专利类型:发明专利
发明人:闫东伟,武英,周少雄
申请号:CN201310251198.6
申请日:20130623
公开号:CN103352255A
公开日:
20131016
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:一种具有反蛋白石结构的光子晶体的制备方法,属于反蛋白石结构光子晶体技术领域。
工艺步骤为:首先把聚合物微球按比例加入到溶胶中,然后利用超声波分散10-60分钟,使之形成均匀稳定的悬乳液;把上述所制备的悬乳液转移到玻璃容器中,并把一块洁净的基底竖直放置到装有上述悬乳液的玻璃容器中;然后,把玻璃容器倾斜放置到加热台上,加热,使溶剂挥发;利用二元协同效应,让聚合物微球与溶胶以自组织的方式在基底上生长,形成聚合物;生长完毕后,取出样品,在空气中和合适的温度条件下加热,使聚合物分解挥发;冷却,取出样品,即得到结晶度好,无缺陷、大面积、光学性能较好的反蛋白石结构的光子晶体。
申请人:安泰科技股份有限公司
地址:100081 北京市海淀区学院南路76号
国籍:CN
代理机构:北京华谊知识产权代理有限公司
代理人:刘月娥
更多信息请下载全文后查看。
蛋白石_反蛋白石结构光子晶体的制备进展
蛋白石、反蛋白石结构光子晶体的制备进展*王金权1,2,吴媛媛2,冀晓媛2,纪立军2,张 明2,陈小兵2(1 淮阴工学院生命科学与化学工程学院,淮安223003;2 扬州大学化学化工学院,扬州225002)摘要 近30年来,蛋白石结构光子晶体(简称蛋白石)和反蛋白石结构光子晶体(简称反蛋白石)成为光波导、光催化、化学及生物传感器、光伏电池等研究领域的热点。
对蛋白石制备方法进行了归纳,从毛细管力、电磁场力及其他外加力的作用方面对自组装方法进行了分类和讨论;将反蛋白石制备方法归纳为三步法和两步法,详细地介绍、分析了三步法中反蛋白石前驱体充填方法,总结了两步法制备大面积、无缺陷反蛋白石研究进展,并进行了讨论;最后对蛋白石、反蛋白石制备进行了总结和展望。
关键词 蛋白石 反蛋白石 光子晶体中图分类号:O648;TB383 文献标识码:A DOI:10.11896/j.issn.1005-023X.2014.17.006Progress of Opal and Inverse Opal Photonic Crystals PreparationWANG Jinquan1,2,WU Yuanyuan2,JI Xiaoyuan2,JI Lijun2,ZHANG Ming2,CHEN Xiaobing2(1 School of Life Science and Chemical Engineering,Huaiyin Institue of Technology,Huaian 223003;2 College ofChemistry and Chemical Engineering,Yangzhou University,Yangzhou 225002)Abstract In the past thirty years,opal and inverse opal photonic crystals showed enormous promising applica-tion in optic waveguide,photocatalysis,sensor,photovoltaic cell,has attracted many scientist to study.Based on theresearch of predecessor and ourselves,the methods of preparing opal photonic crystals is summarized,and is dividedinto self-assembly method and template method.Self-assembly method induced by capillary force,electric magnaticfield force,other applied force is described in detail.The methods of preparing inverse opal is divided into three-stepapproach and two-step approach.The methods of precursor filling in three-step approach is summarized and discussed.The methods of preparing large area and no defect inverse opal photonic crystal in two-step approach is comprehensive-ly concluded and discussed.At last,the outlook of preparing opal and inverse opal photonic crystal is advised.Key words opal,inverse opal,photonic crystals *国家自然科学基金(51072177);江苏省环境材料与环境工程重点实验室项目(K13066);江苏省研究生创新工程(CXZZ12_0896) 王金权:男,1981年生,博士生,讲师,研究方向为有序纳米复合材料制备及应用、纳米材料污染与防治 E-mail:wjq203@163.com0 引言自从Yablonovit[1]和John[2]分别提出了光子晶体概念以来,光子晶体的制备和应用研究便得到了蓬勃发展。
反蛋白石结构光子晶体及其应用的研究
反蛋白石结构光子晶体及其应用的研究∗单晶;谭天亚;张春玉;步秋雨;韩亚洲;季亚楠;张帆;梅勇;徐攀峰;王绩伟【期刊名称】《材料导报》【年(卷),期】2016(030)005【摘要】反蛋白石结构光子晶体因具有完全光子带隙、制备材料广泛、特殊的周期结构、大的比表面积和连通的孔洞结构,近年来在自发辐射的调制、提高光催化反应速率和染料敏化太阳能电池反应速率等领域成为研究热点之一,并且在光、电、催化、传感、显示、检测等领域有着巨大的应用价值。
介绍了反蛋白石结构光子晶体的基本概念及制备方法,阐述了反蛋白石结构在材料自发辐射的调制、能量传递的调制、促进物理化学反应、外界环境响应材料等方面的作用及其应用。
【总页数】6页(P12-16,22)【作者】单晶;谭天亚;张春玉;步秋雨;韩亚洲;季亚楠;张帆;梅勇;徐攀峰;王绩伟【作者单位】辽宁大学物理学院,沈阳 110036;辽宁大学物理学院,沈阳 110036;辽宁大学物理学院,沈阳 110036;辽宁大学物理学院,沈阳 110036;辽宁大学物理学院,沈阳 110036;辽宁大学物理学院,沈阳 110036;辽宁大学物理学院,沈阳 110036;辽宁大学物理学院,沈阳 110036;辽宁大学物理学院,沈阳 110036;辽宁大学物理学院,沈阳 110036【正文语种】中文【中图分类】O734【相关文献】1.反蛋白石结构光子晶体材料中光传输的仿真研究 [J], 徐键;赵文娟;方刚;徐清波2.蛋白石、反蛋白石结构光子晶体的制备进展 [J], 王金权;吴媛媛;冀晓媛;纪立军;张明;陈小兵3.高灵敏比色检测Cu2+的反蛋白石结构光子晶体水凝胶膜 [J], 刘士荣;秦立彦;张晓栋;陈明清4.反蛋白石结构硫化锑光子晶体的制备 [J], 程显中;李志鑫;朱云;刘绍宏5.官能化反蛋白石结构光子晶体的构筑及对肝素的检测 [J], 徐娜;刘众虎;兰承武;尹建行;程凯旋;孟磊因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
TiO2反蛋白石光子晶体最新研究进展
TiO2反蛋白石光子晶体最新研究进展俞洁;慈明珠;鲁泉玲;马舒晴;姜丽;雷菊英;刘勇弟;张金龙【摘要】The study of TiO2 inverse opal photonic crystal is concerned by the majority of scientists in recent years.It has the advantages of the titanium dioxide including non-toxic,the high refractive index,good biocompatibility,and excellent properties in electrochemistry,photo-catalysis,etc.And it also has optical properties of the band gap,photonic localization,slow light effect,super prism effect and negative refraction effect of the photonic crystal,which contributes to multitudinous potential applications in chemical sensors,solar cells,photo-catalysis,high efficient microwave wire,photonic crystal fiber,etc.In this paper,the preparation,modification and applications of the TiO2 inverse opal photonic crystal in recent years were summarized.%TiO2反蛋白石光子晶体的研究近年来受到广大科技工作者的关注.它具有TiO2的无毒、高折射率、良好的生物相容性,并且在电化学、光催化等方面有着优良的特性,而且具有光子晶体的光子带隙、光子局域、慢光效应、超棱镜效应、负折射效应等光学特性,使其在化学传感器、太阳能电池、光催化、高效率微波电线以及光子晶体纤维等方面具有广阔的应用前景.本文总结了TiO2反蛋白石光子晶体的制备方法、改性方法,同时介绍了其近年来在各领域的应用研究进展.【期刊名称】《影像科学与光化学》【年(卷),期】2018(036)001【总页数】19页(P14-32)【关键词】TiO2;反蛋白石结构;改性【作者】俞洁;慈明珠;鲁泉玲;马舒晴;姜丽;雷菊英;刘勇弟;张金龙【作者单位】华东理工大学资源与环境工程学院国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海200237;华东理工大学资源与环境工程学院国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海200237;华东理工大学资源与环境工程学院国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海200237;华东理工大学资源与环境工程学院国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海200237;华东理工大学资源与环境工程学院国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海200237;华东理工大学资源与环境工程学院国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海200237;华东理工大学资源与环境工程学院国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海200237;华东理工大学化学与分子工程学院教育部结构可控先进功能材料及其制备重点实验室,上海200237【正文语种】中文TiO2作为一种性质稳定、无毒无害、价格低廉的材料,在环境、能源等很多方面具有十分广泛的用途。
基于沸石咪唑酯的反蛋白石光子晶体制备研究
基于沸石咪唑酯的反蛋白石光子晶体制备研究杨璨;高丰誉;陈鹭剑;崔元靖;钱国栋【期刊名称】《浙江大学学报(工学版)》【年(卷),期】2016(050)004【摘要】通过将沸石咪唑酯骨架材料(ZIFs)与反蛋白石光子晶体相结合,制备新型反蛋白石光子晶体.以二氧化硅(SiO2)反蛋白石光子晶体与聚苯乙烯(PS)反蛋白石光子晶体作为载体,通过在表面修饰羧基官能团的方式,使ZIF 8中的锌离子与反蛋白石光子晶体表面的羧基配位连接,成功地在2种反蛋白石光子晶体表面上生长了ZIF-8薄膜,制备了2种复合型反蛋白石光子晶体.结果表明,ZIF-8薄膜保持了ZIF-8原有的晶体特性,在反蛋白石光子晶体上覆盖均匀致密,表现出了较好的结合力.复合型反蛋白石光子晶体的光子带隙与原始的反蛋白石光子晶体相比产生了移动,与预测相符.【总页数】6页(P799-804)【作者】杨璨;高丰誉;陈鹭剑;崔元靖;钱国栋【作者单位】厦门大学电子工程系,福建厦门361005;厦门大学电子工程系,福建厦门361005;厦门大学电子工程系,福建厦门361005;浙江大学硅材料国家重点实验室,浙江杭州310027;浙江大学硅材料国家重点实验室,浙江杭州310027;浙江大学硅材料国家重点实验室,浙江杭州310027【正文语种】中文【中图分类】O648;O782【相关文献】1.蛋白石、反蛋白石结构光子晶体的制备进展 [J], 王金权;吴媛媛;冀晓媛;纪立军;张明;陈小兵2.NaGd(WO4)2∶Yb3+/Tm3+反蛋白石光子晶体的制备与上转换发光调制研究[J], 王运锋;宋金璠;唐晓燕;胡冬梅3.三联噻吩衍生物功能化SiO2反蛋白石光子晶体荧光薄膜的制备及应用 [J], 李然;张旭东;穆丽丹;孙童;艾刚刚;沙夜龙;张玉琦;王记江4.中红外完全光子带隙Ge反蛋白石三维光子晶体的制备(英文) [J], 李宇杰;谢凯;许静PO_4:Ce^(3+),Tb^(3+)反蛋白石光子晶体自组装制备及调制光致发光性质的研究 [J], 桑杰扎布;李根全因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
低层数反蛋白石光子晶体薄膜的制备及光学性质研究
低层数反蛋白石光子晶体薄膜的制备及光学性质研究
袁宸;肖也
【期刊名称】《广东工业大学学报》
【年(卷),期】2024(41)3
【摘要】本文构筑了一种低层数Sn O_(2)反蛋白石光子晶体结构薄膜。
基于反蛋白石光子晶体结构材料特有的有序多孔结构及慢光子效应,可有效提升光吸收,使其在太阳能电池、光催化等领域发挥出巨大的作用。
本文通过无皂乳液聚合法,控制单体和引发剂的使用量,制备了3种粒径大小的聚苯乙烯(Polystyrene,PS)微球;采用垂直沉积自组装法,同时在分散液中滴加少量十二烷基硫酸钠(Sodium Dodecyl Sulfate,SDS),制备低层数PS微球蛋白石模板;最后通过牺牲模板法制备低层数Sn O_(2)反蛋白石光子晶体薄膜。
该结构薄膜相比于平面结构,在具有较高的比表面积的同时,在可见光波长范围内,吸光度与漫反射率均有所提升。
该反蛋白石光子晶体薄膜为设计钙钛矿太阳能电池的电子传输层提供了新策略。
【总页数】5页(P43-47)
【作者】袁宸;肖也
【作者单位】广东工业大学材料与能源学院
【正文语种】中文
【中图分类】O472.8
【相关文献】
1.蛋白石、反蛋白石结构光子晶体的制备进展
2.聚苯乙烯微球模板法制备反蛋白石型光子晶体水凝胶薄膜
3.三联噻吩衍生物功能化SiO2反蛋白石光子晶体荧光薄膜的制备及应用
4.中红外完全光子带隙Ge反蛋白石三维光子晶体的制备(英
文)PO_4:Ce^(3+),Tb^(3+)反蛋白石光子晶体自组装制备及调制光致发光性质的研究
因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
反蛋白石结构光子晶体
反蛋白石结构光子晶体理学名词:反蛋白石结构(inverse opal)代表了一大类可望实现完全光子带隙的结构。
这种结构只要填充材料的折射率跟周边的介质(例如空气)的比值达到一定的数值时,其周期对称的结构将出现完全光子带隙。
简介:它以SiO2,PS,PMMA等蛋白石为模板,在其空隙中填充高折射率的材料或其前体材料,填充完毕待材料在空隙间矿化后,通过锻烧、化学腐蚀、溶剂溶解等方法除去初始的SiO2或聚合物模板。
原有的模板除去后得到规则排列的球形的空气孔,空气的折射率接近1,要求填充材料有高的折射率(如2.8)和所在波长的光学透明。
特性:光子晶体的带隙越宽,其性能越好。
一般而言,光子禁带会受到晶体的晶格结构及两种介质的填充率、介电常数比的影响。
对于晶格结构,完全禁带更容易出现在具有近球形第一布里渊区的结构中,因此二维六角结构和三维面心结构能得到较大的带隙。
周期排列的两种介质的介电常数差越大,布拉格散射越强烈,就越有可能出现光子禁带。
由已有的研究得知,降低光子晶体的对称性,可以增大光子晶体的带隙。
球形构成的fcc结构具有很高的对称性,对称性引起的能级简并使它难于产生完全禁带。
为了消除对称性,在fcc结构的晶胞内引入两个球形粒子构成diamond结构,能产生很宽的完全禁带。
woodpile结构具有面心四方对称性,它可以看成是fcc结构沿垂直方向伸长后的结构。
通过理论计算发现,fcc结构由于高对称性引起的能级简并,除了在背景材料为高介电材料、空气小球密堆积排列时能产生完全禁带,其他情况下不产生完全禁带。
diamond结构实际上是基于双球结构的fcc结构,相比fcc结构,它的对称性明显降低,更容易产生完全禁带。
在高介电材料中钻孔形成的diamond结构比由介质小球在空气中堆积形成的diamond结构更容易产生完全禁带,且禁带宽度和最大带隙率也都非常理想。
woodpile结构是由层层叠加法制作出来的,虽然制作工艺比较复杂,但产生的禁带宽度和最大带隙率都比较理想,相比diamond结构,填充率的调节范围更宽,这给实验制备的精度要求带来了方便。
官能化反蛋白石结构光子晶体的构筑及对肝素的检测
官能化反蛋白石结构光子晶体的构筑及对肝素的检测徐娜;刘众虎;兰承武;尹建行;程凯旋;孟磊【摘要】制备了一种具有反蛋白石结构的光子晶体(IOPCs),通过聚乙烯亚胺(PEI)实现了对该IOPCs的官能化;PEI官能化的IOPCs与肝素之间具有强静电作用,从而可利用其对肝素进行特异性检测.研究结果表明,随着肝素浓度的增加(0~10-4 mol/L),官能化IOPCs的布拉格衍射峰最大位移约为40 nm;肝素浓度的对数与IOPCs的最大衍射波长位移具有良好的线性关系(R2=0.99905),检测限为10-10 mol/L.该IOPCs具有较好的物理和化学稳定性,且能重复用于肝素的检测,具有良好的应用前景.【期刊名称】《高等学校化学学报》【年(卷),期】2019(040)009【总页数】5页(P1932-1936)【关键词】光子晶体;反蛋白石结构;肝素检测;官能化【作者】徐娜;刘众虎;兰承武;尹建行;程凯旋;孟磊【作者单位】吉林化工学院材料科学与工程学院,吉林132022;吉林化工学院材料科学与工程学院,吉林132022;吉林化工学院材料科学与工程学院,吉林132022;吉林化工学院材料科学与工程学院,吉林132022;吉林化工学院材料科学与工程学院,吉林132022;吉林化工学院机电工程学院,吉林132022【正文语种】中文【中图分类】O648.1肝素作为迅速达到抗凝作用的首选药物, 可用于预防血栓形成及妊娠者的抗凝治疗[1]. 但是, 肝素使用过量会引起严重的副作用, 如自发性出血、高钾血症和血小板减少等[2,3]. 因此, 肝素的检测在医学应用中具有重要意义. 传统的肝素检测方法主要包括活化凝血时间[4]、抗Xa因子活性[5]及活化部分凝血酶时间等[6], 这些检测方法均存在一定局限性, 如灵敏度低、选择性较差等[7,8]. 目前, 新开发的检测方法包括表面增强拉曼光谱法[9]、电化学方法[10,11], 比色法[12,13]及荧光法[14~16], 虽然灵敏度得到提高, 但是这些方法大多是根据信号的强弱来检测肝素的含量, 极易受到外界干扰. 因此, 亟待开发一种操作简单、抗干扰能力强且灵敏度高的新方法.光子晶体(PCs)是由不同介电常数的介质在空间中呈周期排列形成的一种新型纳米材料[17]. 由于光子晶体的独特光子禁带特性能反射特定波长的光[18,19], 可广泛用于化学和生物传感检测[20]. 以往的光子晶体主要为蛋白石结构, 在检测过程中由于蛋白石结构中的微球阻碍了分子扩散, 故需要较长的响应时间. 为解决这一问题, Braun等[21]报道了反蛋白石结构光子晶体, 其具有联通的大孔结构, 有利于分子扩散, 使响应速度得到提高. 目前, 该类光子晶体已被用于对pH[22,23]、双酚A[24]和葡萄糖[25]等的检测.本文采用垂直沉降自组装法合成了具有蛋白石结构的二氧化硅(SiO2)光子晶体, 再通过预聚液填充、光聚合反应及SiO2模板去除得到反蛋白石结构光子晶体(IOPCs). 进一步采用聚乙烯亚胺(PEI)对IOPCs进行官能化修饰, 基于PEI与肝素之间的强静电作用实现了官能化IOPCs对肝素的检测.1 实验部分1.1 试剂、材料与仪器正硅酸四乙酯(TEOS)购于天津福成化学试剂厂; 氨水和乙醇购于天津大茂化学试剂厂; 甲醇购于天津永大化学试剂厂; 丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酸(MAA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)和2-羟基-2-甲基苯丙酮(HMPP)购于麦克林生化试剂有限公司(上海). 所用试剂均为分析纯, 且未经进一步纯化处理.将载玻片浸泡在食人鱼洗液中12 h, 再用超纯水超声洗涤3次, 吹干备用. 将聚甲基丙烯酸甲酯树脂玻璃(厚度约为1 mm)裁剪成与载玻片尺寸一致, 用乙醇超声洗涤3次, 吹干备用.AvaSpec-ULS2048(L)型光纤光谱仪(荷兰Avantes公司); EVO 18型扫描电子显微镜(德国Zeiss公司); BK-120B型超声波清洗器(济南巴克超声波科技有限公司); KH 19A型台式离心机(湖南凯达科学仪器有限公司).1.2 SiO2胶体晶体的制备将9.4 mL TEOS加入到170 mL无水乙醇中, 在600 r/min的转速下搅拌均匀, 随后逐滴加入15.4 mL氨水和4.5 mL超纯水的混合液, 在27 ℃下搅拌12 h, 得到SiO2微球, 在10000 r/min的转速下离心, 用水和乙醇分别洗涤3次, 再于40 ℃下干燥 12 h, 备用.配制上述所得SiO2微球的质量分数为1.5%的乙醇溶液, 超声分散20 min后, 将混合均匀的溶液加入载缸中, 备用.将洗净的载玻片置于食人鱼洗液中浸泡24 h, 取出后放入超纯水中超声20 min, 用氮气吹净, 随后将载玻片放入含有SiO2微球溶液的载缸中, 在40 ℃真空环境下干燥24 h, 得到覆盖在载玻片上的具有蛋白石结构的薄膜.1.3 IOPCs薄膜的制备配制含0.2132 g AM, 100 μL MAA和250 μL EGDMA的500 μL甲醇溶液, 摇匀后通氮气超声10 min, 在4 ℃下冷藏12 h; 加入30 μL HMPP, 冰浴下通氮气超声10 min, 迅速滴加到之前制得的载玻片上, 在避光条件下用紫外灯照1 h后, 将载玻片放入2%的氢氟酸中, 取出后得到IOPCs薄膜.1.4 官能化IOPCs薄膜对肝素的检测将制备的IOPCs薄膜浸入2.5×10-4 mol/L的PEI水溶液中, 5 min后取出, 于40 ℃烘干, 重复实验4次, 利用光纤光谱仪测定其反射光谱. 将PEI官能化的薄膜分别浸入10-10, 10-9, 10-8, 10-7, 10-6, 10-5和10-4 mol/L的肝素水溶液中, 稳定5 min后用滤纸吸除多余液体, 用光纤光谱仪记录衍射峰的位移情况.2 结果与讨论2.1 官能化IOPCs的制备与表征Scheme 1 Schematic illustration of the preparation procedure for IOPCs IOPCs薄膜的制备过程见Scheme 1. 制备过程包括 3 步: SiO2蛋白石结构模板的自组装; 填充预聚液与光聚合; 蛋白石结构SiO2模板的移除. 首先, 采用改进的Stöber方法[26]制备单分散 SiO2 微球, 再将 SiO2微球分散在乙醇中形成胶体溶液; 然后, 将载玻片垂直插入其中, 在毛细管力和乙醇蒸发所形成弯曲液面的表面张力作用下, SiO2微球在载玻片上进行有序自组装, 从而获得具有规则蛋白石结构的薄膜[图1(A)], 其衍射峰位置为518 nm[图1(B)]. 其次, 将单体(MAA和AM)、交联剂(EGDMA)和光引发剂(HMPP)混合于甲醇溶液中, 将此预聚液填充入蛋白石结构模板的空隙中, 并覆盖聚甲基丙烯酸甲酯树脂玻璃, 进行光聚合; 最后, 采用HF刻蚀掉 SiO2 模板, 得到具有反蛋白石结构的光子晶体薄膜, 其结构如图2(A)所示. 该IOPCs薄膜含有大量羧基, 通过引入含有大量氨基的超支化聚乙烯亚胺对其进行了自组装修饰. 图2(B)为官能化后的IOPCs薄膜的SEM照片, 可以发现孔隙变小, 薄膜有明显的溶胀特征. 其衍射峰位置由官能化前的510 nm红移到555 nm[图3(A)], 颜色由青绿色变为黄色[图3(B)].Fig.1 SEM image(A) and diffraction spectrum(B) of PCsFig.2 SEM images of IOPCs(A) and functionalized IOPCs(B)Fig.3 Diffraction spectra(A) and the corresponding digital photographs(B)of the IOPCs before(a) and after(b) functionalization with PEI2.2 官能化IOPCs 对肝素的检测Fig.4 Diffraction spectra of the functionalized IOPCs at various concentrations of heparin solutions(A) and the diffraction peak of the functionalized IOPCs in response to heparin in aqueous solutions(B)为了考察IOPCs对肝素的检测性能, 对比了官能化前后IOPCs对肝素的响应特性. 首先, 将2种薄膜分别浸入超纯水中平衡 10 min, 然后测定两者对肝素溶液的响应情况. 如图4(A)所示, 官能化IOPCs对超纯水的布拉格衍射峰的最大衍射波长为555 nm, 将其浸入肝素溶液中后, 其最大衍射峰位置发生显著蓝移; 而把未官能化的IOPCs浸入相同溶液后, 其最大衍射峰波长位于510 nm处且未发现明显偏移(见图5). 上述结果表明, 经 PEI官能化的IOPCs对肝素具有明显的识别作用, 并可转化为光学信号, 这主要是由于PEI含有带大量正电荷的氨基, 而肝素带有大量电子, 两者间具有强烈的静电相互作用; 而未官能化的IOPCs并不具有识别肝素的结构或基团, 因此不能对肝素做出响应. 如图4(A)所示, 随着肝素溶液浓度增加, 官能化的IOPCs最大衍射峰波长持续蓝移, 当肝素浓度到达 10-4 mol/L 时, λmin=518 nm, 其位移达到约40 nm. 用肝素浓度的对数对最大衍射峰波长位移作图, 如图4(B) 所示, 在肝素浓度10-9~10-4 mol/L范围内, 官能化IOPCs的最大衍射峰的位移与肝素浓度的对数呈线性关系, 其灵敏度可达10-10 mol/L.Fig.5 Diffraction spectra of the IOPCs without functionalized at various concentrations of heparin solutionsFig.6 Histograms of diffraction shifts of the functiona-lized IOPCs sensing system to heparin and other important biomolecules λ and λ0 represent reflectance intensities in presence and absence of analytes. a. Heparin; b. chitosan; c. glycine; d. cysteine; e. creatinine.Fig.7 Reversibility of response of the functionalized IOPCs to heparin(10-4 mol/L)为了考察该体系对肝素的特异性检测性能, 测试了官能化IOPCs在不同生物分子溶液中的响应性能, 以评价其对肝素的选择性. 图 6示出了官能化IOPCs在相同浓度(10-4 mol/L)的葡萄糖、壳聚糖、甘氨酸、半胱氨酸、肌酐及肝素溶液中的衍射峰位移值. 可见, 官能化IOPCs对葡萄糖、壳聚糖、甘氨酸、半胱氨酸及肌酐没有蓝移响应性. 因此, 官能化IOPCs对肝素表现出高度特异性.该官能化IOPCs由高度交联的聚合物构成, 使其具有较好的物理和化学稳定性. 利用同一个官能化IOPCs对10-4 mol/L肝素溶液进行反复测定, 每次测定后用超纯水将肝素清洗干净. 重复测试5 次后, 该官能化IOPCs对肝素仍然表现出良好的响应特性(见图7), 表明该体系具有较好的重复利用性, 有利于其在实际检测中的应用.3 结论以SiO2胶体晶体为模板, 通过前驱液填充与光聚合以及模板去除制备了反蛋白石结构的光子晶体(IOPCs)薄膜. 该IOPCs含有大量羧基, 可以与含有大量带正电荷氨基的PEI自组装, 官能化IOPCs可与带电子的肝素相互作用, 赋予了其对肝素的特异识别性, 而且官能化IOPCs可将特异性的识别信号转换成肉眼可读的光学信号, 具有选择性好、稳定性强及可重复利用的特点. 该方法为将来对于肝素可视化检测的实际应用提供了一条有效途径.参考文献【相关文献】[1] Despotis G. J., Gravlee G., Filos K., Levy J., Anesthesiology, 1999, 91(4), 1122—1151[2] Girolami B., Girolami A., Semin. Thromb. Hemost., 2006, 32(8), 803—809[3] Warkentin T. E., Levine M. N., Hirsh J., Horsewood P., Roberts R. S., Gent M., Kelton J. G., New Engl. J. Med., 1995, 332(20), 1330—1336[4] Bowers J., Ferguson J. J., Clin. Cardiol., 1994, 17(7), 357—361[5] Mismetti P., Laporte-Simitsidis S., Navarro C., Sie P., d’Azemar P., Necciari J., Duret J. P., Gaud C., Decousus1 H., Boneu B., Thromb. Haemostasis, 1998, 79(6), 1162—1165[6] Cheng T., Lin T., Wu T., Chang H., Anal. Chim. Acta, 2001, 432(1), 101—111[7] Kitchen S., Brit. J. Haematol., 2000, 111(2), 397—406[8] Levine M. N., Hirsh J., Gent M., Turpie A. G., Cruickshank M., Weitz J., Anderson D., Johnson M., Arch. Intern. Med., 1994, 154(1), 49—56[9] Qu G., Zhang G., Wu Z., Shen A., Wang J., Hu J., Biosens. Bioelectron., 2014, 60, 124—129[10] Guo J., Amemiya S., Anal. Chem., 2006, 78(19), 6893—6902[11] Gemene K. L., Meyerhoff M. E., Anal. Chem., 2010, 82(5), 1612—1615[12] Qu F., Liu Y., Lao H., Wang Y., You J., New J. Chem., 2017, 41(19), 10592—10597[13] Fu X., Chen L., Li J., Lin M., You H., Wang W., Biosens. Bioelectron., 2012, 34(1), 227—231[14] Zheng J., Ye T., Chen J., Xu L., Ji X., Yang C., He Z., Biosens. Bioelectron., 2017, 90, 245—250[15] Yukawa H., Watanabe M., Kaji N., Okamoto Y., Tokeshi M., Miyamoto Y., Noguchi H., Baba Y., Hayashi S., Biomaterials, 2012, 33(7), 2177—2186[16] Hung S. Y., Tseng W. L., Biosens. Bioelectron., 2014, 57, 186—191[17] Joannopoulos J. D., Villeneuve P. R., Fan S., Solid State Commun., 1997, 102(2/3), 165—173[18] Yablonovitch E., Phys. Rev. Lett., 1987, 58(20), 2059—2062[19] John S., Phys. Rev. Lett., 1987, 58(20), 2486—2489[20] Fenzl C., Hirsch T., Wolfbeis O. S., Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53(13), 3318—3335[21] Lee Y., Braun P. V., Adv. Mater., 2003, 15(7/8), 563—566[22] Shin J., Braun P. V., Lee W., Sensors and Actuators B: Chemical, 2010, 150(1), 183—190[23] Wang Q. H., Xue M., Wang F. Y., Yan Z. Q., Xue F., Chen W., Qi F. L., Meng Z. H., Xu Z.B., Chem. J. Chinese Universities, 2014, 35(11), 2297—2302(王秋鸿, 薛敏, 王丰彦, 闫泽群, 薛飞, 陈伟, 齐凤莲, 孟子晖, 徐志斌. 高等学校化学学报, 2014, 35(11), 2297—2302)[24] Griffete N., Frederich H., Matre A., Ravaine S., Chehimi M. M., Langmuir, 2011, 28(1), 1005—1012[25] Honda M., Kataoka K., Seki T., Takeoka Y., Langmuir, 2009, 25(14), 8349—8356[26] Stöber W., Fink A., Bohn E., J. Colloid Interf. Sci., 1968, 26(1), 62—69。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
反蛋白石光子晶体的研究进展韩国志1 孙立国2(1南京工业大学应用化学系 南京 210009; 2黑龙江大学化学化工与材料学院 哈尔滨 150080)2008-07-02收稿,2008-09-24接受摘 要 反蛋白石晶体是一类重要的光子晶体,由于其制备材料的广泛性以及容易实现对光子禁带的多重调制而受到广泛关注。
本文介绍了目前反蛋白石晶体结构的主要制备技术和方法,详细阐述了反蛋白石晶体结构的最新研究进展。
关键词 反蛋白石 光子晶体 胶体晶体 应用Advance in Inverse Opal Photonic StructureHan Guozhi 1 Sun Liguo2(1Department of Applied Chemistry ,Nanjing Universit y of Technology ,Nanjing 210009;2School of Chemistry and Materials ,Heilongjian g Univers ity ,Harbin 150080)A bstract Inverse opal crystals are an important structure for photonic crystal .Comparing with opal crystals ,it isadvantageous in universality of materials for fabricating and easy to realize multi -tunablity of stop -band and structurefunction .In this paper ,current preparation and advance in application of inverse opal structures are reviewed .Keywords Inverse opal ,Photon ic crystal ,Colloidal crystal ,Application图1 反蛋白石晶体的结构Fig .1 SEM image of invers e opal蛋白石(opal )是一种存在于自然界中的、在数百nm 尺度上有规整排列的含水非晶质二氧化硅。
它拥有色彩缤纷的外观,电子显微镜下观察表明,结晶蛋白石具有周期排列的六方晶格,为面心立方结构。
广义而言,蛋白石是一种三维光子晶体,具备选择性布拉格反射,所以在不同的角度,显示不同的颜色[1~4]。
目前人工蛋白石主要采用胶体晶体自组装方法制备。
将表面带同种电荷的胶体颗粒(如非晶二氧化硅微球、聚苯乙烯微球等)按一定的浓度分散于溶剂中,由于颗粒表面之间的电荷相互作用,随着溶剂的蒸发,胶体粒子自动排列成六方密堆积的胶体晶体,当胶体晶体中微球的直径与光波长相当时,该晶体即可产生带隙,具有与蛋白石相似的光学特性。
反蛋白石晶体就是在蛋白石晶体的空隙中填充某种介质,然后通过焙烧、溶解或化学腐蚀等方法除去蛋白石晶体的原材料后所形成的多孔结构,即空气小球以面心立方的形式分布于介质中,每个空气小球在之前胶体粒子接触点以小的圆柱形通道连接(图1)。
如果介质折射率与空气不同,就产生布拉格反射,反射波长可由下式计算:λ=2(2 3)1 2d (n 2a -sin 2θ)1 2其中,λ表示反射波长,d 表示晶面间距,n a 表示材料平均折射率,θ表示入射光线与晶面的夹角。
这种结构只要填充材料的折射率跟周边的介质(空气)的比值达到一定的数值(>2.8)时,就会出现完全光子带隙。
与蛋白石晶体相比,反蛋白石晶体最大的优势在于制备材料的选择性广泛、材料折射率的差异容易调节和易实现完全光子带隙,而且比较方便实现光子禁带的多重调制和功能化。
目前,反蛋白石晶体的研究领域已经大大拓宽,在可调制光子晶体、仿生学、生物检测等方面得到了广泛的应用。
1 反蛋白石晶体的制备 如前所述,反蛋白石晶体通常采用胶体晶体模板法制备,因此,反蛋白石结构的微观形貌取决于模板的质量。
目前制备胶体晶体模板的比较精确方法是提拉法[5~8],它能精确控制三维胶体晶体的厚度以及带隙反射强度。
图2 提拉法制备胶体晶体装置(a)与不同厚度胶体晶体反射光谱(b)Fig.2 Outli ne of the device for colloidal crys tal fabrication(a)and reflections pectra of colloidal crys tal fi lms with di fferent thickness(b) 选择模板要注意的是,胶体晶体的带隙与胶体粒子材料本身的吸收峰要有一定的距离,否则会产生干扰。
根据介质填充的手段,模板法制备反蛋白石晶体的方法可以归类为以下几种。
1.1 直接填充法直接填充法是将待填充物质的溶液直接滴加于胶体晶体膜之上,通过胶体晶体内部空隙的毛细管作用力使其向内部渗透、填充,待溶剂挥发之后,介质便填充于胶体微球空隙中,去除胶体微球之后便得到反蛋白石结构。
这种方法成本低廉,操作简单,但缺点是填充往往不够充分。
实际运用过程中要考虑到介质与模板的浸润性,如果摸板材料与待填充物质的浸润性不一致,可以先进行表面修饰改性。
1.2 液相化学反应法有机单体聚合法是常用的制备聚合物反蛋白石光子晶体的方法。
将有机单体渗入到蛋白石晶体的空隙中,用紫外光照射、热处理或加入引发剂使空隙中的有机单体发生聚合、交联,在去除模板后即可得到具有反蛋白石晶体结构的聚合物膜材料。
溶胶凝胶法也是常用的液相化学反应法,主要是用来制备无机氧化物或金属反蛋白石晶体结构。
溶胶凝胶法就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体,在液相下将这些原料均匀混合,填充之后进行水解、缩合反应,形成稳定透明的溶胶体系,溶胶经陈化形成三维空间网络结构的凝胶。
凝胶经过干燥、烧结固化,除去模板后得到反蛋白石晶体结构。
通常采用的前驱物是金属醇盐。
液相化学反应法条件温和、设备简单,但后续过程中的很多因素会导致材料收缩较大,充填率较低。
1.3 气相沉积法传统的气相沉积法是利用气态的前驱反应物通过原子分子间物理化学反应来生成固态薄膜的技术,有化学气相沉积(C VD)和物理气相沉积(PVD)两种。
使用较多的CVD法是把气态的前驱反应物通过气相反应-沉积的原理沉积在基底上。
这种方法的最大优点是可以通过调节沉积时间和气相分压来控制沉积的厚度,填充比较均匀,填充率较高,速度快;缺点是需要高温、设备比较复杂。
目前发展了一种新的气相沉积法———原子层沉积法(ALD),它是通过将气相前驱体交替脉冲地通入反应器并化学吸附在基底上后反应形成沉积膜的一种方法。
这种方法速度较慢,但是最大的优点是层状生长,所需温度较低,并且能同时交替沉积不同的材料;产物杂质少,可以控制沉积的厚度在几个nm。
另外,这种方法还可以通过气相沉积,有目的地在光子晶体中引入缺陷。
1.4 电沉积法将具有蛋白石结构的模板直接放在电化学池的阴极上,在电场作用下,一些半导体材料(如CdSe, CdS)能沉积到蛋白石结构的空隙。
由于电沉积法的生长方式是从内到外的,所以比较适合填充像反蛋白石这种复杂的拓扑结构。
该法的优点是快速、充填率高,但电沉积的最大困难是模板内部孔隙会造成电沉积层的厚度不均匀,其它高折射系数的半导体材料是否适用尚待进一步研究[1]。
2 反蛋白石晶体的应用2.1 光子晶体与可调制光子晶体由于很难得到高折射率材料的胶体粒子,因此,通过制备反蛋白石晶体然后填充高折射率的介质是制备完全光子晶体的一个重要途径。
2000年Blanco等[10]在反蛋白石晶体的空隙中沉积硅元素,大规模制备了三维完全光子晶体。
同时,也可以通过这种方法制备不同带隙的非密堆积反蛋白石光子晶体[9],即通过气相沉积等方法在反蛋白石晶体中沉积不同的物质,控制填充率改变反蛋白石结构中两种材料的比率f(面心立方结构反蛋白石的f=0.26),从而得到不同光学性质的反蛋白光子晶体。
Graugnard 等[11]通过引入牺牲层的原子层沉积法,制备了高质量的可调TiO2非密堆积反壳蛋白石(inverse-shell opals)晶体结构(图3)。
图3 引入牺牲层的原子沉积的示意图(a)与制备过程中反射光谱的变化[11]Fig.3 Sketch map of Sacrificial-Layer atomic layer deposition(a)and evolutionof the reflection spectra during the fabrication stages(b)[11] 反蛋白石晶体用于可调制光子晶体的另外一个常用策略是通过向反蛋白石晶体中填充可调制的物质。
Gu等[12~14]成功制备了填充液晶的反蛋白石晶体,由于液晶可以多重响应,通过对液晶取向的控制,可以实现光子晶体禁带的电、光调控。
如果反蛋白石结构材料具有延展性,也可以通过机械拉伸来实现禁带的调制[15]。
可调制光子晶体的另外一个研究热点是实现完全光子带隙的开关,Ruhl等[16]以一种核壳结构SiO2PMMA的单分散粒子做模板,然后通过C VD法填充TiO2,再通过灼烧去除聚合物,制备了双层反蛋白石光子晶体(double-inverse-opal photonic crystals),这种结构的特点是每个反蛋白石的空气孔洞中含有SiO2小球(图4)。
由于弱散射的SiO2小球在反蛋白石空隙中是随机分散的,导致结构中折射率的变化不规则,所以这种结构的光子晶体的禁带很弱,如果再向其中填充折射率与SiO2小球(n=1.44)匹配的介质,例如水,形成了折射率规则分布的光子晶体,就会出现了典型的光子带隙,从而实现了光子禁带的开与关,如图5所示。
图4 SiO 2-Ti O 2双层反蛋白石晶体结构的示意图[16]Fig .4 Sketch map of structure of titania -s ilica dou ble -invers e -opal图5 SiO 2-Ti O 2双层反蛋白石光子晶体填充水前后的光学特性[16]Fig .5 Optical characterization of titania -silica double -inverse -opal not infiltrated an d infiltrated with waterST BZ 〗[16]在可调制光子晶体领域,反蛋白石晶体结构的研究非常活跃,结构形状不仅仅局限于球形孔洞,很多特殊形状的反蛋白石晶体结构也已经可以制备,它们可以同时具备多个光子带隙。
最近,Xie 等[17]利用反蛋白石晶体微结构对液晶分子排列取向的诱导作用,制备得到了可调制的双折射光子晶体。